JP5599469B2 - チオフェン含有有機光電材料、並びにその製造方法及び太陽電池部品 - Google Patents
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Description
チオフェン含有有機光電材料の製造方法は、
下記一般式で表される化合物A、B、C及びマロンニトリルをそれぞれ用意するステップと、
触媒/溶剤の条件下で、化合物AとBとを、それぞれマロンニトリルと縮合反応させ、又は、化合物A及びBと化合物CとをStilleカップリング反応させるステップと、
触媒/溶剤の条件下で、縮合反応で得られた生成物と化合物CとをStilleカップリング反応させ、又は、Stilleカップリング反応で得られた生成物をマロンニトリルと縮合反応させることで、下記一般式(1)で表される化合物を得るステップとを含む。
本発明の実施例において、チオフェン含有有機光電材料は対称的な分子構造を有し、例えばm=nとなる。本発明の他の実施例において、m=n=p=0となり、この場合、このチオフェン含有有機光電材料の構造は、ビチオフェンであり、その分子量が小さく、それを用いて製造される製品の重量が軽い。本発明の好ましい実施例において、R1とR2は同一の基であり、例えば、何れも炭素数6の直鎖状のアルキル基であり、即ち何れもヘキサン基であり、R3とR4として水素原子が好ましい。本発明の他の好ましい実施例において、m、n、pが1であることが好ましく、即ち、このチオフェン含有有機光電材料はキンクエチオフェンである。
下記一般式で表される化合物A、B、C及びマロンニトリルをそれぞれ用意するステップS10と、
触媒/溶剤の条件下で、化合物AとBとを、それぞれマロンニトリルと縮合反応させ、又は、化合物A及びBと化合物CとをStilleカップリング反応させるステップS20と、
触媒/溶剤の条件下で、縮合反応で得られた生成物と化合物CとをStilleカップリング反応させ、又は、Stilleカップリング反応で得られた生成物をマロンニトリルと縮合反応させることで、下記一般式(1)で表される化合物を得るステップS30と、を含む。
下記の反応式のように、触媒/溶剤の条件下で、化合物AとBとを、それぞれマロンニトリルと縮合反応させて、化合物A及びB中のアルデヒド基をそれぞれ2−メチレンマロノニトリルに置換し、それぞれ化合物A’及びB’を形成するステップiを含む。
下記の反応式のように、化合物A及びBと、化合物Cとを、Stilleカップリング反応させて、ジアルデヒド基を有するポリチオフェンを生成するステップi’を含む。
本実施例1のチオフェン含有有機光電材料としては、2,2’−((5,5’’’’−ジヘキシル−[2,2’:5’,2’’:5’’,2’’’:5’’’,2’’’’−キンクエチオフェン]−3’’’,4’−ジイル)ビス(メチリデン))ジマロノニトリル(2,2’−((5,5’’’’−dihexyl−[2,2’:5’,2’’:5’’,2’’’:5’’’,2’’’’−quinquethiophene]−3’’’,4’−diyl)bis(methanylylidene))dimalononitrile)が挙げられ、その構造式は下記のように表される。
実施例1と同様な最終生成物とするキンクエチオフェンを例として、形態二により、キンクエチオフェンを製造する方法は、以下の通りである。
12.透明陽極
13.中間補助層
14.活性層
15.陰極
16.バス終端
Claims (10)
- 下記一般式(1)で表される化合物を含むチオフェン含有有機光電材料。
(化1)
(ここで、R1、R2、R3、R4は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、又は炭素数1〜12の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル鎖であり、m、n、pはそれぞれ同一又は異なっており、m及びnは0〜6の整数であり、pは1〜6の整数である。) - 前記R1とR2は、同一の炭素数6の直鎖状のアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載のチオフェン含有有機光電材料。
- 前記R3とR4は、いずれも水素原子であることを特徴とする請求項1に記載のチオフェン含有有機光電材料。
- m、n、pは、いずれも1であることを特徴とする請求項1に記載のチオフェン含有有機光電材料。
- 下記一般式で表される化合物A、B、C及びマロンニトリルをそれぞれ用意するステップと、
(ここで、R1、R2、R3、R4は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、又は炭素数1〜12の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル鎖であり、m、n、pはそれぞれ同一又は異なっており、m及びnは0〜6の整数であり、pは1〜6の整数である。)
触媒/溶剤の条件下で、化合物AとBとを、それぞれマロンニトリルと縮合反応させ、又は、化合物A及びBと化合物CとをStilleカップリング反応させるステップと、
触媒/溶剤の条件下で、縮合反応で得られた生成物と化合物CとをStilleカップリング反応させ、又は、Stilleカップリング反応で得られた生成物をマロンニトリルと縮合反応させることで、下記一般式(1)で表される化合物を得るステップと、を含むチオフェン含有有機光電材料の製造方法。
(化1)
- 化合物AとBとをそれぞれマロンニトリルと縮合反応させた縮合反応生成物を、飽和塩化ナトリウム水溶液で数回洗浄した後、抽出して乾燥させ、濾過後の濾液を収集し回転蒸発し、次に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、精製した生成物を得る精製ステップを含むことを特徴とする請求項5に記載のチオフェン含有有機光電材料の製造方法。
- 化合物A及びBと化合物CとをStilleカップリング反応させたカップリング反応生成物の中に、KF溶液を加えて数分間撹拌し、飽和塩化ナトリウム水溶液を加えた後、抽出して乾燥させ、濾過後の濾液を収集し回転蒸発し、n−ヘキサンとエタノールで沈殿を2回行い、その後、得られた粗生成物を濾過してシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、精製した生成物を得る精製ステップを含むことを特徴とする請求項5に記載のチオフェン含有有機光電材料の製造方法。
- 前記縮合反応において、触媒としてはピリジル又はトリエチルアミンが使用され、溶剤としてはエタノール、メタノール、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、DMF、トルエン又はアセトンが使用されることを特徴とする請求項5に記載のチオフェン含有有機光電材料の製造方法。
- 前記Stilleカップリング反応において、触媒としては有機パラジウム触媒が使用され、溶剤としてはテトラヒドロフラン、ジクロロメタン、エチレングリコールジメチルエーテル、ベンゼン又はトルエンが使用されることを特徴とする請求項5に記載のチオフェン含有有機光電材料の製造方法。
- 順に積層したガラス基体層、透明陽極、中間補助層、活性層及び陰極を含む太陽電池部品であって、
前記活性層は、電子供与体材料と電子受容体材料を含み、
前記電子供与体材料は、請求項1〜4のうちのいずれか1項に記載の前記チオフェン含有有機光電材料であることを特徴とする太陽電池部品。
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