JP5576361B2 - 水溶性加工油剤 - Google Patents
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Description
従来、水溶性加工油剤における耐腐敗防止性能を高める方法として、油剤のアルカリ度を高める方法が多く用いられており、そのためのアルカリ物質として、各種アミン化合物、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アルカノールアミンなどが用いられてきた。これらの中でも、特に、ジシクロヘキシルアミンが、他のものより刺激臭が少なく耐腐敗防止性能においても有効であるとして広く用いられてきた。
しかしながら、近年、ジシクロヘキシルアミンが、人の健康や生態系に有害な恐れがある化学物質であるとして、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法第1種指定化学物質に指定されたことから、その使用を控える動きがある。そのような状況の中でも、水溶性金属加工油剤の加工性能と耐腐敗防止性能を高めるためには、新たなアミン化合物が必要であった。
また、特許文献2では、4−メトキシ−2−メチルアニリン、N,N−ジメチルベンジルアミンなどの芳香族を含むアミン化合物が開示されている。さらに特許文献3では、トリエタノールアミン等、及びモノイソプロパノールアミン等並びにシクロヘキシルアミンを共に含有するアミン化合物が開示されている。
しかしながら、これらのアミン化合物には、前記ジシクロヘキシルアミンの性能を凌駕するものはなく、人の健康や生態系に害が少なく、しかも耐腐敗防止性能を高めるという本発明の目的を必ずしも充分に達成できるものではなかった。
(1)メチルジシクロヘキシルアミンを配合してなる水溶性加工油剤、
(2)さらに、脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合してなる上記(1)に記載の水溶性加工油剤、
(3)脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩を配合してなる水溶性加工油剤、
を提供するものである。
当該メチルジシクロヘキシルアミンは、PRTR法第1種指定化学物質に指定された従来から使用されてきたジシクロヘキシルアミンと比べて毒性が極めて低い。毒性データは、第1表のとおりである。
1)US National Institute for Occupational Safety and Health Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS) Database.
2)European Chemical Bureau,IUCLID Dataset(2000).
また、メチルジシクロヘキシルアミンは、毒性が低いとともに加工性能を従来より高める効果を有する。この効果は、メチルジシクロヘキシルアミンと加工油剤中に配合されて存在する種々の脂肪酸とがアミン石鹸(脂肪酸アミン塩)を形成し、それが加工性能を高める作用に寄与していると考えられる。
本発明においては、メチルジシクロヘキシルアミンの配合量(濃度)は、水で希釈する前の原液の水溶性加工油剤基準で1〜50質量%であることが好ましく、3〜30質量%であることがより好ましい。メチルジシクロヘキシルアミンの配合量(濃度)が、1質量%以上であれば、耐腐敗性能が良好に発現し、50質量%以下であれば、配合量に見合った性能が得られる。
脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合することによって、メチルジシクロヘキシルアミンなどと脂肪酸アミン塩を形成し、加工性能を高め、または乳化剤として作用して乳化安定性を高め、さらに防錆性を高める効果がある。
ここで用いる脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体としては、例えば、いずれも炭素数8〜30、好ましくは炭素数8〜20の脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、前記脂肪酸のダイマー酸、及び前記ヒドロキシ脂肪酸の重縮合物があげられ、それらの中から選ばれる一種又は2種以上の脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合することが好ましい。
前記脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸は、いずれも直鎖状若しくは分岐状のいずれであってもよく、また飽和又は不飽和のいずれでもよい。
また、脂肪酸類誘導体としてはダイマー酸やヒドロキシ脂肪酸の重縮合物(リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸などの重縮合物、例えば2〜6量体)などが挙げられる。
この方法であれば、水溶性加工油剤中に脂肪酸類アミン塩がより高濃度に存在し、加工性能や乳化安定性をより高めることができる場合がある。
なお、この反応は、例えば、AとB成分を、溶剤の存在下または、不存在下で、およそ室温〜80℃の温度で、AとB成分を攪拌混合すればよい。
脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のアミン塩の配合量は、通常加工油剤(原液)全量基準で10〜70質量%であることが好ましい。
前記塩基性化合物における有機アミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノn−プロパノールアミン、ジ(n−プロパノール)アミン、トリ(n−プロパノール)アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、メチルイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、N−メチルモノエタノールアミン、N−エチルモノエタノールアミン、N−n−ブチルモノエタノールアミン、N−t−ブチルモノエタノールアミン、N−シクロモノエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、N−t−ブチルジエタノールアミン、N−シクロヘキシルジエタノールアミンなどアルカノールアミン、及び、N−(2−ヒドロキシメチル)ピペラジン、N−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン、N−(2−ヒドロキシプロピル)ピペラジンなどのN−(2−ヒドロキシアルキル)ピペラジンなどのピペラジン化合物を挙げることができる。
また、アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられる。
これらの塩基性化合物は、水溶性加工油剤のアルカリ度を調整し、また、水溶性加工油剤中脂肪酸などとアミン塩やアルカリ金属塩を形成して加工性能の向上をもたらす効果がある。
この塩基性化合物の配合量は、通常他の配合成分による酸性成分を中和する中和当量近傍になるように選択すればよい。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール又はそのモノ、ジエーテル化合物、グリセリン若しくはそのアルキレンオキサイド付加物又はエーテル化合物等のポリオキシアルキレン系界面活性剤、カルボン酸とアルコールとのエステル、アルカノールアミンと脂肪酸又はカルボン酸とのアミド、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
前記アニオン系界面活性剤としては、カルボン酸(例えば、炭素数7〜22飽和又は不飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸など)又はスルホン酸とアミン又は金属との塩、リシノール酸などヒドロキシ脂肪酸の重縮合物と脂肪酸とのエステル又はそのアミン又は金属との塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩類などのリン酸エステル塩類、スチレン等のオレフィンと無水マレイン酸共重合物等を部分ケン化した重合系高分子界面活性剤、ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合型高分子界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤の配合量は、通常水溶性加工油剤(原液)全量基準で3〜50質量%であることが好ましい。
これらの鉱油もしくは合成油は、40℃における動粘度が5〜50mm2/sであるものが好ましい。
前記潤滑油基油配合量は、通常水溶性加工油剤(原液)全量基準で10〜80質量%であることが好ましい。
また、前記金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾチアゾール系などが挙げられる。
消泡剤としては、シリコン系、フッ素化シリコン系などが挙げられる。
なお、水溶性加工油剤の性能評価は、以下に示す方法に従って行った。
水溶性加工油剤を水で5容量%に希釈し、下記の条件で下穴ドリル加工を行った後、転造タップ加工を行い、転造タップ加工時のタップトルクを測定した。その結果を下記の評価基準で示した。
<下穴ドリル加工及び転造タップ加工の加工条件>
・使用機械:株式会社メクトロン社製「タッピングセンターMTV−T350」
・被削材:アルミ合金A6061
・下穴加工条件
使用工具:住友電工ハードメタル株式会社製 イゲタロイ スーパーマルチドリルMDS093MG、T4120、φ9.3
速度=80m/min
送り=0.15mm/rev
深さ=30mm(止まり穴)
・タップ加工条件
工具:オーエスジー株式会社製ニューロール
タップ:B−NRT、M10×P1.5
速度=20m/min
深さ=25mm
・加工n数:9
<加工性能の評点>
◎:トルク7N・m未満
○:トルク7N・m以上8N・m未満、
△:トルク8N・m以上、
水溶性金属加工油剤を水で3容量%に希釈した試料100mlに、下記に示す腐敗液Aを5ml、腐敗液Bを0.5ml添加し、30℃、150rpmで7日間振とう培養を行い、生菌数を測定した。7日目に生菌数を測定後、腐敗液Aを2.5ml,腐敗液Bを0.25ml添加しさらに7日間振とう培養を行ない、生菌数を測定した。腐敗試験の条件、生菌数の測定方法は、下記のようにして行った。
<腐敗試験条件>
培養条件:FC200ドライ切粉を3g添加し、30℃で、150rpmで振とうした。
腐敗液A:腐敗劣化したエマルション型切削液に日本製薬製SCD培地「ダイゴ」を加え72時間エアレーションして活性化させたもの
腐敗液B:腐敗劣化したエマルション型切削液に日本製薬製ポテトデキストロース寒天培地「ダイゴ」を加え72時間エアレーションして活性化させたもの
<生菌数の測定方法>
1ml中の菌数または菌による汚染度合いを三愛石油株式会社製「サンアイバイオチェッカー」により測定し、下記の生菌数の表示基準に基づいて表示した。また、14日経過後の生菌数について、下記の耐腐敗性の評価基準に基づいて、耐腐敗性の評価をした。
<生菌数の表示基準>
(i)一般細菌;
未検出(103個/mL未満)、103(103個/mL以上104個/mL未満、以下同様)、104(104個/mL以上105個/mL未満、以下同様)、105(105個/mL以上106個/mL未満、以下同様)、106(106個/mL以上107個/mL未満、以下同様)、107(107個/mL以上108個/mL未満)の6段階
(ii)カビ;
未検出、軽度、中度、重度の3段階
(iii)酵母
未検出(103個/mL未満)、103、104、105、106の5段階
(iv) 嫌気性菌
未検出、軽度、中度、重度の3段階
<耐腐敗性の評点>
○:未検出〜103個/mL(または軽度)
△:104個/mL〜105個/mL(または中度)
×:106個/mL以上(または重度)
第2表の実施例、比較例に示した組成の油剤を調整し、水で希釈して、加工性能を評価した。結果を第2表に示す。
*1:混合脂肪酸Iは、ドデカン二酸、ネオデカン酸、トール油脂肪酸及びリシノレイン酸重合脂肪酸(ひまし油重合脂肪酸)の混合脂肪酸
*2:ポリオキシエチレンプロピレンモノミリスチルエーテル、HLB=13
*3:40℃動粘度9.5mm2/sのナフテン系鉱油
第3表の実施例、比較例に示した組成の油剤を調整し、耐腐敗性を評価した。結果を第3表に示す。
*1、*2、*3は、第2表と同じ
*4:混合脂肪酸IIは、ドデカン二酸、ネオデカン酸及びノナン酸の混合脂肪酸
*5:ポリアルキレングリコール、エチレン-プロピレンブロック(20:80)共重合体、分子量3,000
*6:総合評点は、各評点の○を2点、△を1点、×を0点とし、その合計点として求めたものである。
また、第3表から、本発明であるメチルジシクロヘキシルアミンを配合した実施例3〜10の油剤はいずれも、全ての菌に対する耐腐敗性が良好であることが分る。これに対し、メチルジシクロヘキシルアミンに代えてジシクロヘキシルアミンを配合した比較例7,13の油剤は、嫌気性菌に対する耐腐敗性が不良である。また、それ以外アミンを用いた比較例8〜12及び14〜18の油剤は、嫌気性菌や一般菌、その他の菌などに対する耐腐敗性が不充分である。
Claims (6)
- メチルジシクロヘキシルアミンと、脂肪酸類若しくは脂肪酸誘導体とを配合してなり、前記脂肪酸若しくは脂肪酸誘導体が、炭素数8〜30の脂肪酸、炭素数8〜30のヒドロキシ脂肪酸、炭素数8〜30の脂肪族ジカルボン酸、炭素数8〜30の脂肪酸のダイマー酸、炭素数8〜30のヒドロキシ脂肪酸の重縮合物から選ばれる1種又は2種以上である、水溶性加工油剤。
- 前記脂肪酸若しくは脂肪酸誘導体が、炭素数8〜20の脂肪酸、炭素数8〜20のヒドロキシ脂肪酸、炭素数8〜20の脂肪族ジカルボン酸、炭素数8〜20の脂肪酸のダイマー酸、炭素数8〜20のヒドロキシ脂肪酸の重縮合物から選ばれる1種又は2種以上である、請求項1に記載の水溶性加工油剤。
- 前記メチルジシクロヘキシルアミンの配合量が1〜50質量%であり、前記脂肪酸類若しくは脂肪酸誘導体の配合量が5〜60質量%である、請求項1又は2に記載の水溶性加工油剤。
- 炭素数8〜30の脂肪酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜30のヒドロキシ脂肪酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜30の脂肪族ジカルボン酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜30の脂肪酸のダイマー酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜30のヒドロキシ脂肪酸の重縮合物のメチルジシクロヘキシルアミン塩から選ばれる1種又は2種以上の脂肪酸類若しくは脂肪酸誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩を配合してなる水溶性加工油剤。
- 前記脂肪酸類若しくは脂肪酸誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩が、炭素数8〜20の脂肪酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜20のヒドロキシ脂肪酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜20の脂肪族ジカルボン酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜20の脂肪酸のダイマー酸のメチルジシクロヘキシルアミン塩、炭素数8〜20のヒドロキシ脂肪酸の重縮合物のメチルジシクロヘキシルアミン塩から選ばれる1種又は2種以上である、請求項4に記載の水溶性加工油剤。
- 前記脂肪酸類若しくは脂肪酸誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩の配合量が10〜70質量%である、請求項4又は5に記載の水溶性加工油剤。
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