WO2010113594A1 - 水溶性加工油剤 - Google Patents

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雅巳 山中
宏 川崎
陽一郎 慈道
崇 浦部
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    • C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling

Definitions

  • the present invention relates to a water-soluble processing oil, and more particularly to a water-soluble processing oil that has little adverse effect on the human body and is excellent in anti-corrosion performance and processing performance.
  • dicyclohexylamine has been designated as a PRTR (Pollutant Release and Transfer Register) method type 1 designated chemical substance as a chemical substance that may be harmful to human health and ecosystems. There is a movement to refrain from. Even in such a situation, a new amine compound was required to improve the processing performance and anti-corrosion performance of the water-soluble metalworking fluid.
  • PRTR Policy Release and Transfer Register
  • Patent Document 1 discloses an amine compound having a cycloalkyl group such as cyclohexylamine and N, N-dimethylcyclohexylamine.
  • Patent Document 2 discloses an amine compound containing an aromatic such as 4-methoxy-2-methylaniline and N, N-dimethylbenzylamine.
  • Patent Document 3 discloses an amine compound containing both triethanolamine and the like, monoisopropanolamine and the like, and cyclohexylamine.
  • none of these amine compounds outperforms the performance of the dicyclohexylamine, which is less harmful to human health and ecosystems, and can sufficiently achieve the object of the present invention to improve anti-corrosion performance. It was not a thing.
  • the present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a water-soluble processing oil that has less adverse effects on the human body and biological systems and has excellent anti-corrosion performance and processing performance.
  • methyldicyclohexylamine has fewer adverse effects on the human body and biological system than dicyclohexylamine, and has an effect of improving anti-corrosion performance and processing performance. Found that there is.
  • the present invention has been completed based on such findings.
  • the present invention (1) A water-soluble processing oil agent containing methyldicyclohexylamine, (2) The water-soluble processing oil according to (1), further comprising a fatty acid or a fatty acid derivative, (3) A water-soluble processing oil comprising a methyldicyclohexylamine salt of fatty acids or fatty acid derivatives, Is to provide.
  • the water-soluble processing oil of the present invention is a water-soluble processing oil prepared by blending methyldicyclohexylamine.
  • the methyldicyclohexylamine has extremely low toxicity as compared with the conventionally used dicyclohexylamine designated as the PRTR Method Class 1 Designated Chemical Substance. Toxicity data are shown in Table 1.
  • Methyldicyclohexylamine has low toxicity and exhibits an excellent effect on anti-corrosion performance.
  • methyldicyclohexylamine has low toxicity and has an effect of improving processing performance as compared with the conventional one. This effect is considered that methyldicyclohexylamine and various fatty acids present in the processing oil form amine soap (fatty acid amine salt), which contributes to the effect of improving the processing performance.
  • the water-soluble processing oil in the present invention is usually used by adjusting a stock solution of the oil and diluting the stock solution with water as appropriate according to the processing conditions.
  • the dilution ratio with water is usually about 3 to 200 times, preferably 5 to 100 times.
  • the blending amount (concentration) of methyldicyclohexylamine is preferably 1 to 50% by mass, preferably 3 to 30% by mass, based on the water-soluble processing oil of the stock solution before dilution with water. More preferred. When the blending amount (concentration) of methyldicyclohexylamine is 1% by mass or more, the anti-corrosion performance is satisfactorily exhibited, and when it is 50% by mass or less, performance corresponding to the blending amount is obtained.
  • a fatty acid or a fatty acid derivative as the B component it is preferable to blend a fatty acid or a fatty acid derivative as the B component together with the methyldicyclohexylamine (hereinafter sometimes referred to as “A component”).
  • a component methyldicyclohexylamine
  • fatty acids or fatty acid derivatives By blending with fatty acids or fatty acid derivatives, fatty acid amine salts are formed with methyldicyclohexylamine, etc., improving processing performance, or acting as an emulsifier to increase emulsion stability and further increase rust prevention .
  • the fatty acids or fatty acid derivatives used herein include fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, hydroxy fatty acids, aliphatic dicarboxylic acids, dimer acids of the fatty acids, and hydroxy fatty acids.
  • fatty acids or fatty acid derivatives selected from them.
  • the fatty acid, hydroxy fatty acid and aliphatic dicarboxylic acid may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated.
  • fatty acids include octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, Behenic acid, isostearic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, hydroxylauric acid, hydroxymyristic acid, hydroxypalmitic acid, hydroxystearic acid, hydroxyarachidic acid, hydroxybehenic acid, ricinoleic acid, hydroxyoctadecenoic acid, Examples include sebacic acid, dodecanedioic acid, dodecyl succinic acid, lauryl succinic acid, stearyl succinic acid, and isostearyl
  • the blending amount of fatty acids or fatty acid derivatives is preferably 5 to 60% by mass and more preferably 10 to 40% by mass based on the total amount of processing oil (stock solution). If it is 5 mass% or more, processing performance and emulsification stability will improve, and if it is 60 mass% or less, the performance corresponding to a compounding quantity will be obtained.
  • the above-mentioned B component fatty acids or fatty acid derivatives may be added to the water-soluble processing oil alone, but the reaction product of reacting the fatty acid or fatty acid derivative with the A component methyldicyclohexylamine in advance.
  • An amine salt of a fatty acid or a fatty acid derivative (methyl dicyclohexylamine salt of a fatty acid or a fatty acid derivative) may be blended.
  • the fatty acid amine salt is present in a higher concentration in the water-soluble processing oil, and the processing performance and the emulsion stability may be further improved.
  • the A and B components may be stirred and mixed at a temperature of about room temperature to 80 ° C. in the presence or absence of a solvent.
  • the compounding amount of the fatty acid or the amine salt of the fatty acid derivative is preferably 10 to 70% by mass based on the total amount of the processing oil (stock solution).
  • a basic compound such as an organic amine compound or an alkali metal hydroxide, a surfactant, a lubricating base oil such as a mineral oil or a synthetic oil, a preservative, and a metal deactivator, if necessary. And an antifoamer etc. can be mix
  • the organic amine compound in the basic compound include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono n-propanolamine, di (n-propanol) amine, tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine.
  • piperazine compounds examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide. These basic compounds have an effect of adjusting the alkalinity of the water-soluble processing oil and forming an amine salt or an alkali metal salt with a fatty acid in the water-soluble processing oil to improve processing performance. What is necessary is just to select the compounding quantity of this basic compound so that it may become the neutralization equivalent vicinity which neutralizes the acidic component by another compounding component normally.
  • the surfactant is not particularly limited, and nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants can be used, and these surfactants can be used in combination. Can do. Suitable examples include, for example, nonionic surfactants, anionic surfactants, or mixtures of these surfactants.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyalkylene glycol or a mono-, diether compound thereof, a polyoxyalkylene surfactant such as glycerin or an alkylene oxide adduct thereof, or an ether compound, an ester of a carboxylic acid and an alcohol, Examples include amides of alkanolamines and fatty acids or carboxylic acids, and alkylene oxide adducts of alkylamines.
  • anionic surfactant examples include carboxylic acids (for example, C7-22 saturated or unsaturated fatty acids, hydroxy fatty acids, etc.) or salts of sulfonic acids with amines or metals, and polycondensates of hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid.
  • carboxylic acids for example, C7-22 saturated or unsaturated fatty acids, hydroxy fatty acids, etc.
  • salts of sulfonic acids with amines or metals examples include polycondensates of hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid.
  • Surfactant, naphthalenesulfonic acid-formalin condensation type polymer surfactant can be mentioned
  • Examples of the mineral oil or synthetic oil as the lubricating base oil include various mineral oils such as paraffinic and naphthenic, poly ⁇ -olefins such as decene oligomers and polyisobutylene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and the like. Linear olefins, alkylbenzenes, oils and fats, polyol esters, polyalkylene glycols and polyglycols such as ether derivatives thereof, and the like. These mineral oils or synthetic oils preferably have a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 50 mm 2 / s.
  • the blending amount of the lubricating base oil is usually preferably 10 to 80% by mass based on the total amount of the water-soluble processing oil (stock solution).
  • preservative examples include triazine preservatives and alkylbenzimidazole preservatives.
  • metal deactivator examples include benzotriazole and benzothiazole.
  • antifoaming agents examples include silicon and fluorinated silicon.
  • Anti-septic performance Add 5 ml of anti-septic solution A and 0.5 mL of anti-septic solution B to 100 mL of a sample of water-soluble metalworking oil diluted to 3% by volume with water, and shake culture at 30 ° C. and 150 rpm for 7 days. And the number of viable bacteria was measured. On the 7th day, the number of viable bacteria was measured, 2.5 ml of rot solution A and 0.25 ml of rot solution B were added, and further cultured with shaking for 7 days to measure the number of viable bacteria.
  • the conditions for the spoilage test and the method for measuring the number of viable bacteria were as follows. ⁇ Rotation test conditions> Culture conditions: 3 g of FC200 dry chips were added and shaken at 30 ° C.
  • Septic solution A SMD medium “Digo” manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd. was added to a spoiled emulsion type cutting fluid and aerated for 72 hours.
  • Septic solution B A potato dextrose agar made by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd. Activated by adding a medium “DAIGO” and aerated for 72 hours ⁇ Measurement method of viable cell count> The number of bacteria in 1 ml or the degree of contamination by bacteria was measured by “San-ai Bio Checker” manufactured by Sanai Oil Co., Ltd. and displayed based on the following display standard for the number of viable bacteria.
  • the spoilage resistance was evaluated based on the following evaluation standards for spoilage resistance with respect to the number of viable bacteria after 14 days.
  • ⁇ Display standard of viable count> (I) general bacteria; Undetected (less than 10 3 / mL), 10 3 (10 3 / mL or more and less than 10 4 / mL, the same applies below), 10 4 (10 4 / mL or higher and lower than 10 5 / mL, applies below) 10 5 (10 5 pieces / mL or more and less than 10 6 pieces / mL, the same applies below) 10 6 (10 6 pieces / mL or more and less than 10 7 pieces / mL, the same applies hereinafter) 10 7 (10 7 pieces / mL or more) Less than 10 8 / mL) 6 stages (ii) mold; Undetected, mild, moderate, and severe 3 stages (iii) yeast Undetected (less than 10 3 / mL), 10 3 , 10 4 , 10 5 , 10 6 5
  • the oil agents of Comparative Examples 7 and 13 in which dicyclohexylamine is blended in place of methyldicyclohexylamine have poor rot resistance against anaerobic bacteria.
  • the oil agents of Comparative Examples 8 to 12 and 14 to 18 using other amines are insufficient in spoilage resistance against anaerobic bacteria, general bacteria, and other bacteria.
  • the water-soluble processing oil of the present invention is a water-soluble processing oil that has little adverse effect on the human body and biological system, and has superior anti-corrosion performance and processing performance. Therefore, it can be effectively used for metal processing such as cutting metal processing, grinding metal processing, and plastic metal processing as a safe, long-life and high-quality water-soluble processing oil.

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Abstract

従来より人体や生体系に与える悪影響が少なく、かつ耐腐敗性能及び加工性能に優れる水溶性加工油剤を提供すること提供すること。 メチルジシクロヘキシルアミンを配合してなる水溶性金属加工油剤である。

Description

水溶性加工油剤
　本発明は、水溶性加工油剤に関し、さらに詳しくは、人体に悪影響が少なく、耐腐敗性能及び加工性能に優れる水溶性加工油剤に関するものである。
　切削加工などの金属加工における水溶性加工油剤においては、不水溶性加工油剤と同様に、加工性能に優れることが要求されるが、それのみならず、耐腐敗防止性能にも優れることが基本性能として要求される。
　従来、水溶性加工油剤における耐腐敗防止性能を高める方法として、油剤のアルカリ度を高める方法が多く用いられており、そのためのアルカリ物質として、各種アミン化合物、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アルカノールアミンなどが用いられてきた。これらの中でも、特に、ジシクロヘキシルアミンが、他のものより刺激臭が少なく耐腐敗防止性能においても有効であるとして広く用いられてきた。
　しかしながら、近年、ジシクロヘキシルアミンが、人の健康や生態系に有害な恐れがある化学物質であるとして、ＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ　Ｒｅｌｅａｓｅ　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｒｅｇｉｓｔｅｒ）法第１種指定化学物質に指定されたことから、その使用を控える動きがある。そのような状況の中でも、水溶性金属加工油剤の加工性能と耐腐敗防止性能を高めるためには、新たなアミン化合物が必要であった。
　新たなアミン化合物として、これまでに種々のアミン化合物が提案されている。例えば、特許文献１では、シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基を有するアミン化合物が開示されている。
　また、特許文献２では、４－メトキシ－２－メチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミンなどの芳香族を含むアミン化合物が開示されている。さらに特許文献３では、トリエタノールアミン等、及びモノイソプロパノールアミン等並びにシクロヘキシルアミンを共に含有するアミン化合物が開示されている。
　しかしながら、これらのアミン化合物には、前記ジシクロヘキシルアミンの性能を凌駕するものはなく、人の健康や生態系に害が少なく、しかも耐腐敗防止性能を高めるという本発明の目的を必ずしも充分に達成できるものではなかった。
特開平２－２４２８９１号公報 特開平２－２４２８９０号公報 特開２００２－２８５１８６号公報
　本発明は、このような状況下になされたもので、従来より人体や生体系に与える悪影響が少なく、かつ耐腐敗性能及び加工性能に優れる水溶性加工油剤を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、メチルジシクロヘキシルアミンがジシクロヘキシルアミンに比べて、人体や生体系に与える悪影響が少なく、かつ耐腐敗性能及び加工性能を高める効果があることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
　すなわち、本発明は、
（１）メチルジシクロヘキシルアミンを配合してなる水溶性加工油剤、
（２）さらに、脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合してなる上記（１）に記載の水溶性加工油剤、
（３）脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩を配合してなる水溶性加工油剤、
を提供するものである。
　本発明によれば、従来より人体や生体系に与える悪影響が少なく、かつ耐腐敗性能及び加工性能に優れる水溶性加工油剤を提供することができる。
　本発明の水溶性加工油剤は、メチルジシクロヘキシルアミンを配合してなる水溶性加工油剤である。
　当該メチルジシクロヘキシルアミンは、ＰＲＴＲ法第１種指定化学物質に指定された従来から使用されてきたジシクロヘキシルアミンと比べて毒性が極めて低い。毒性データは、第１表のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［注］
１）ＵＳ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒ　Ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ　Ｓａｆｅｔｙ　ａｎｄ　Ｈｅａｌｔｈ　Ｒｅｇｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｔｏｘｉｃ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ　（ＲＴＥＣＳ）　Ｄａｔａｂａｓｅ．
２）Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｂｕｒｅａｕ，ＩＵＣＬＩＤ　Ｄａｔａｓｅｔ（２０００）．
　メチルジシクロヘキシルアミンは、毒性が低いとともに、耐腐敗性能に優れた効果を発揮する。
　また、メチルジシクロヘキシルアミンは、毒性が低いとともに加工性能を従来より高める効果を有する。この効果は、メチルジシクロヘキシルアミンと加工油剤中に配合されて存在する種々の脂肪酸とがアミン石鹸（脂肪酸アミン塩）を形成し、それが加工性能を高める作用に寄与していると考えられる。
　本発明における水溶性加工油剤は、通常、油剤の原液を調整し、その原液を、加工条件に応じて適宜水で希釈して使用する。水による希釈倍率は、通常、およそ３～２００倍、好ましくは５～１００倍である。
　本発明においては、メチルジシクロヘキシルアミンの配合量（濃度）は、水で希釈する前の原液の水溶性加工油剤基準で１～５０質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましい。メチルジシクロヘキシルアミンの配合量（濃度）が、１質量％以上であれば、耐腐敗性能が良好に発現し、５０質量％以下であれば、配合量に見合った性能が得られる。
　本発明においては、前記メチルジシクロヘキシルアミン（以下「Ａ成分」ということがある。）とともにＢ成分として、脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合することが好ましい。
　脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合することによって、メチルジシクロヘキシルアミンなどと脂肪酸アミン塩を形成し、加工性能を高め、または乳化剤として作用して乳化安定性を高め、さらに防錆性を高める効果がある。
　ここで用いる脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体としては、例えば、いずれも炭素数８～３０、好ましくは炭素数８～２０の脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、前記脂肪酸のダイマー酸、及び前記ヒドロキシ脂肪酸の重縮合物があげられ、それらの中から選ばれる一種又は２種以上の脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合することが好ましい。
　前記脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸は、いずれも直鎖状若しくは分岐状のいずれであってもよく、また飽和又は不飽和のいずれでもよい。
　脂肪酸類の具体例としては、オクタン酸、２－エチルヘキサン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ペンタデカン酸、ヘプタデカン酸、ノナデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ヒドロキシラウリル酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシアラキン酸、ヒドロキシベヘン酸、リシノレイン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ドデシルコハク酸、ラウリルコハク酸、ステアリルコハク酸、イソステアリルコハク酸などが挙げられる。
　また、脂肪酸類誘導体としてはダイマー酸やヒドロキシ脂肪酸の重縮合物（リシノール酸、１２－ヒドロキシステアリン酸などの重縮合物、例えば２～６量体）などが挙げられる。
　本発明においては、脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体の配合量は、加工油剤（原液）全量基準で、５～６０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましい。５質量％以上であれば、加工性能や乳化安定性が向上し、一方、６０質量％以下であれば、配合量に見合った性能が得られる。
　上記Ｂ成分の脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体は、それ自身を単独で水溶性加工油剤に配合してもよいが、該脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体をＡ成分のメチルジシクロヘキシルアミンと前もって反応させた反応生成物である脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のアミン塩（脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩）を配合しても良い。
　この方法であれば、水溶性加工油剤中に脂肪酸類アミン塩がより高濃度に存在し、加工性能や乳化安定性をより高めることができる場合がある。
　なお、この反応は、例えば、ＡとＢ成分を、溶剤の存在下または、不存在下で、およそ室温～８０℃の温度で、ＡとＢ成分を攪拌混合すればよい。
　脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のアミン塩の配合量は、通常加工油剤（原液）全量基準で１０～７０質量％であることが好ましい。
　本発明においては、さらに必要に応じて、有機アミン化合物もしくはアルカリ金属の水酸化物などの塩基性化合物、界面活性剤、鉱油もしくは合成油などの潤滑油基油、防腐剤、金属不活性化剤及び消泡剤などを配合することができる。
　前記塩基性化合物における有機アミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノｎ－プロパノールアミン、ジ（ｎ－プロパノール）アミン、トリ（ｎ－プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、メチルイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－メチルモノエタノールアミン、Ｎ－エチルモノエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルモノエタノールアミン、Ｎ－ｔ－ブチルモノエタノールアミン、Ｎ－シクロモノエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ｔ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－シクロヘキシルジエタノールアミンなどアルカノールアミン、及び、Ｎ－（２－ヒドロキシメチル）ピペラジン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）ピペラジンなどのＮ－（２－ヒドロキシアルキル）ピペラジンなどのピペラジン化合物を挙げることができる。
　また、アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられる。
　これらの塩基性化合物は、水溶性加工油剤のアルカリ度を調整し、また、水溶性加工油剤中脂肪酸などとアミン塩やアルカリ金属塩を形成して加工性能の向上をもたらす効果がある。
　この塩基性化合物の配合量は、通常他の配合成分による酸性成分を中和する中和当量近傍になるように選択すればよい。
　前記界面活性剤としては、特に制限はなくノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系面活性剤、両性界面活性剤が使用でき、また、これら界面活性剤を混合して使用することができる。好適な例としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、又はそれらの界面活性剤の混合物が挙げられる。
　前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール又はそのモノ、ジエーテル化合物、グリセリン若しくはそのアルキレンオキサイド付加物又はエーテル化合物等のポリオキシアルキレン系界面活性剤、カルボン酸とアルコールとのエステル、アルカノールアミンと脂肪酸又はカルボン酸とのアミド、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
　前記アニオン系界面活性剤としては、カルボン酸（例えば、炭素数７～２２飽和又は不飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸など）又はスルホン酸とアミン又は金属との塩、リシノール酸などヒドロキシ脂肪酸の重縮合物と脂肪酸とのエステル又はそのアミン又は金属との塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩類などのリン酸エステル塩類、スチレン等のオレフィンと無水マレイン酸共重合物等を部分ケン化した重合系高分子界面活性剤、ナフタレンスルホン酸－ホルマリン縮合型高分子界面活性剤が挙げられる。
　界面活性剤の配合量は、通常水溶性加工油剤（原液）全量基準で３～５０質量％であることが好ましい。
　前記潤滑油基油である鉱油もしくは合成油としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系など各種鉱油や、デセンオリゴマーやポリイソブチレンなどのポリα－オレフィン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセンなどの直鎖オレフィン、アルキルベンゼン、油脂、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコールやそのエーテル誘導体などのポリグリコールなどが挙げられる。
　これらの鉱油もしくは合成油は、４０℃における動粘度が５～５０ｍｍ2／ｓであるものが好ましい。
　前記潤滑油基油配合量は、通常水溶性加工油剤（原液）全量基準で１０～８０質量％であることが好ましい。
　前記防腐剤（殺菌剤）としては、例えば、トリアジン系防腐剤、アルキルベンゾイミダゾール系防腐剤などが挙げられる。
　また、前記金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾチアゾール系などが挙げられる。
　消泡剤としては、シリコン系、フッ素化シリコン系などが挙げられる。
　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
　なお、水溶性加工油剤の性能評価は、以下に示す方法に従って行った。
１．加工性能
　水溶性加工油剤を水で５容量％に希釈し、下記の条件で下穴ドリル加工を行った後、転造タップ加工を行い、転造タップ加工時のタップトルクを測定した。その結果を下記の評価基準で示した。
　＜下穴ドリル加工及び転造タップ加工の加工条件＞
　・使用機械：株式会社メクトロン社製「タッピングセンターＭＴＶ－Ｔ３５０」
　・被削材：アルミ合金Ａ６０６１
　・下穴加工条件
　　　使用工具：住友電工ハードメタル株式会社製　イゲタロイ　スーパーマルチドリルＭＤＳ０９３ＭＧ、Ｔ４１２０、φ９．３
　　　速度＝８０ｍ／ｍｉｎ
　　　送り＝０．１５ｍｍ／ｒｅｖ
　　　深さ＝３０ｍｍ（止まり穴）
　・タップ加工条件
　　　工具：オーエスジー株式会社製ニューロール
　　　タップ：Ｂ－ＮＲＴ、Ｍ１０×Ｐ１．５
　　　速度＝２０ｍ／ｍｉｎ
　　　深さ＝２５ｍｍ
　・加工ｎ数：９
　＜加工性能の評点＞
　　　◎：トルク７Ｎ・ｍ未満
　　　○：トルク７Ｎ・ｍ以上８Ｎ・ｍ未満、
　　　△：トルク８Ｎ・ｍ以上、
２．耐腐敗性能
　水溶性金属加工油剤を水で３容量％に希釈した試料１００ｍｌに、下記に示す腐敗液Aを５ｍｌ、腐敗液Bを０．５ｍｌ添加し、３０℃、１５０ｒｐｍで７日間振とう培養を行い、生菌数を測定した。７日目に生菌数を測定後、腐敗液Ａを２．５ｍｌ，腐敗液Ｂを０．２５ｍｌ添加しさらに７日間振とう培養を行ない、生菌数を測定した。腐敗試験の条件、生菌数の測定方法は、下記のようにして行った。
＜腐敗試験条件＞
　　培養条件：ＦＣ２００ドライ切粉を３ｇ添加し、３０℃で、１５０ｒｐｍで振とうした。
　　腐敗液Ａ：腐敗劣化したエマルション型切削液に日本製薬製ＳＣＤ培地「ダイゴ」を加え７２時間エアレーションして活性化させたもの
　　腐敗液Ｂ：腐敗劣化したエマルション型切削液に日本製薬製ポテトデキストロース寒天培地「ダイゴ」を加え７２時間エアレーションして活性化させたもの
＜生菌数の測定方法＞
　１ｍｌ中の菌数または菌による汚染度合いを三愛石油株式会社製「サンアイバイオチェッカー」により測定し、下記の生菌数の表示基準に基づいて表示した。また、１４日経過後の生菌数について、下記の耐腐敗性の評価基準に基づいて、耐腐敗性の評価をした。
＜生菌数の表示基準＞
（ｉ）一般細菌；
　　未検出（１０3個／ｍＬ未満）、１０3（１０3個／ｍＬ以上１０4個／ｍＬ未満、以下同様）、１０4（１０4個／ｍＬ以上１０5個／ｍＬ未満、以下同様）、１０5（１０5個／ｍＬ以上１０6個／ｍＬ未満、以下同様）、１０6（１０6個／ｍＬ以上１０7個／ｍＬ未満、以下同様）、１０7（１０7個／ｍＬ以上１０8個／ｍＬ未満）の６段階
（ｉｉ）カビ；
　　未検出、軽度、中度、重度の３段階
（ｉｉｉ）酵母
　　未検出（１０3個／ｍＬ未満）、１０3、１０4、１０5、１０6の５段階
（ｉｖ）　嫌気性菌
　　未検出、軽度、中度、重度の３段階
＜耐腐敗性の評点＞
　　○：未検出～１０3個／ｍＬ（または軽度）
　　△：１０4個／ｍＬ～１０5個／ｍＬ（または中度）
　　×：１０6個／ｍＬ以上（または重度）
実施例１～２、比較例１～６
　第２表の実施例、比較例に示した組成の油剤を調整し、水で希釈して、加工性能を評価した。結果を第２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［注］
＊１：混合脂肪酸Ｉは、ドデカン二酸、ネオデカン酸、トール油脂肪酸及びリシノレイン酸重合脂肪酸（ひまし油重合脂肪酸）の混合脂肪酸
＊２：ポリオキシエチレンプロピレンモノミリスチルエーテル、ＨＬＢ＝１３
＊３：４０℃動粘度９．５ｍｍ2／ｓのナフテン系鉱油
実施例３～１０、比較例７～１８
　第３表の実施例、比較例に示した組成の油剤を調整し、耐腐敗性を評価した。結果を第３表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［注］
＊１、＊２、＊３は、第２表と同じ
＊４：混合脂肪酸ＩＩは、ドデカン二酸、ネオデカン酸及びノナン酸の混合脂肪酸
＊５：ポリアルキレングリコール、エチレン-プロピレンブロック（２０:８０）共重合体、分子量３，０００
＊６：総合評点は、各評点の○を２点、△を１点、×を０点とし、その合計点として求めたものである。
　第２表から、本発明であるメチルジシクロヘキシルアミンを配合した実施例１，２の油剤は、加工時のトルクが小さく、加工性能が優れることが分る。これに対し、メチルジシクロヘキシルアミンに代えてジシクロヘキシルアミンを配合した比較例１の油剤及びその他のアミンを用いた比較例２～６の油剤は、いずれも実施例１の加工性能より劣っている。
　また、第３表から、本発明であるメチルジシクロヘキシルアミンを配合した実施例３～１０の油剤はいずれも、全ての菌に対する耐腐敗性が良好であることが分る。これに対し、メチルジシクロヘキシルアミンに代えてジシクロヘキシルアミンを配合した比較例７，１３の油剤は、嫌気性菌に対する耐腐敗性が不良である。また、それ以外アミンを用いた比較例８～１２及び１４～１８の油剤は、嫌気性菌や一般菌、その他の菌などに対する耐腐敗性が不充分である。
　本発明の水溶性加工油剤は、人体や生体系に与える悪影響が少なく、かつ従来より耐腐敗性能及び加工性能に優れる水溶性加工油剤である。したがって、安全で超寿命でかつ高品質な水溶性加工油剤として、切削金属加工、研削金属加工、塑性金属加工等の金属加工などに、有効に利用することができる。

Claims (3)

  1. 　メチルジシクロヘキシルアミンを配合してなる水溶性加工油剤。
  2. 　さらに、脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体を配合してなる請求項１記載の水溶性加工油剤。
  3. 　脂肪酸類若しくは脂肪酸類誘導体のメチルジシクロヘキシルアミン塩を配合してなる水溶性加工油剤。



    　
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159710A (ja) * 2012-02-06 2013-08-19 Yushiro Chemical Industry Co Ltd 水溶性金属加工油剤組成物、クーラント、アミン化合物の気相防カビ剤としての使用、気相防カビ方法、及び金属加工方法
WO2014080884A1 (ja) * 2012-11-20 2014-05-30 出光興産株式会社 水溶性金属加工油剤、金属加工液、及び金属加工方法
WO2019189148A1 (ja) * 2018-03-30 2019-10-03 出光興産株式会社 水溶性金属加工油剤および金属加工方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9284402B2 (en) * 2011-01-27 2016-03-15 Vertellus Specialties Inc. High molecular weight castor oil-based polyols and uses thereof
EP2928992B1 (en) 2014-02-03 2018-08-01 Fuchs Petrolub SE Additive compositions and industrial process fluids

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02242891A (ja) * 1989-03-16 1990-09-27 Yushiro Chem Ind Co Ltd 抗菌性水溶性切削油剤
JPH0450299A (ja) * 1990-06-15 1992-02-19 Yushiro Chem Ind Co Ltd 水溶性切削油剤
JPH07228867A (ja) * 1994-02-18 1995-08-29 Kyodo Yushi Kk 水溶性防錆油剤組成物
JPH07310086A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Kyodo Yushi Kk 水溶性冷間圧延油剤
JPH1085872A (ja) * 1996-09-12 1998-04-07 Daiwa Can Co Ltd Ｄｉ缶の製造方法
JPH10324887A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 Kyodo Yushi Kk 水溶性油剤組成物
JP2002285186A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Kyodo Yushi Co Ltd 水溶性金属加工油剤組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4770803A (en) * 1986-07-03 1988-09-13 The Lubrizol Corporation Aqueous compositions containing carboxylic salts
JP2001089781A (ja) * 1999-07-21 2001-04-03 Dainippon Ink & Chem Inc 極圧添加剤、その製造方法、切削液及び研削液
AU765787B2 (en) * 1999-07-21 2003-10-02 Dainippon Ink And Chemicals Inc. Extreme-pressure additive, process for producing the same, cutting fluid, and grinding fluid
CA2610778A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-07 Kyodo Yushi Co., Ltd. Metal-working oil composition comprising two amines, and metal-processing method

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02242891A (ja) * 1989-03-16 1990-09-27 Yushiro Chem Ind Co Ltd 抗菌性水溶性切削油剤
JPH0450299A (ja) * 1990-06-15 1992-02-19 Yushiro Chem Ind Co Ltd 水溶性切削油剤
JPH07228867A (ja) * 1994-02-18 1995-08-29 Kyodo Yushi Kk 水溶性防錆油剤組成物
JPH07310086A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Kyodo Yushi Kk 水溶性冷間圧延油剤
JPH1085872A (ja) * 1996-09-12 1998-04-07 Daiwa Can Co Ltd Ｄｉ缶の製造方法
JPH10324887A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 Kyodo Yushi Kk 水溶性油剤組成物
JP2002285186A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Kyodo Yushi Co Ltd 水溶性金属加工油剤組成物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159710A (ja) * 2012-02-06 2013-08-19 Yushiro Chemical Industry Co Ltd 水溶性金属加工油剤組成物、クーラント、アミン化合物の気相防カビ剤としての使用、気相防カビ方法、及び金属加工方法
WO2014080884A1 (ja) * 2012-11-20 2014-05-30 出光興産株式会社 水溶性金属加工油剤、金属加工液、及び金属加工方法
JP2014101453A (ja) * 2012-11-20 2014-06-05 Idemitsu Kosan Co Ltd 水溶性金属加工油剤、金属加工液、及び金属加工方法
CN104812879A (zh) * 2012-11-20 2015-07-29 出光兴产株式会社 水溶性金属加工油剂、金属加工液、以及金属加工方法
US9752094B2 (en) 2012-11-20 2017-09-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Water-soluble metalworking fluid, metalworking liquid, and metalworking method
WO2019189148A1 (ja) * 2018-03-30 2019-10-03 出光興産株式会社 水溶性金属加工油剤および金属加工方法
JPWO2019189148A1 (ja) * 2018-03-30 2021-03-25 出光興産株式会社 水溶性金属加工油剤および金属加工方法

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