JP5565777B2 - Taが添加されたNi3(Si,Ti)系金属間化合物 - Google Patents

Taが添加されたNi3(Si,Ti)系金属間化合物 Download PDF

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Description

この発明は、Taが添加されたニッケル系金属間化合物に関し、特に、Ni3(Si,Ti)を基本組成とする金属間化合物(以下,「Ni3(Si,Ti)系金属間化合物」と呼ぶ。)に関する。
ニッケル系金属間化合物であるNi3Si金属間化合物は、高温強度、耐食性、耐酸化性などに優れた特性を有している。しかし、Ni3Si金属間化合物は、粒界割れを起こしやすいため、常温で、より塑性加工が容易な金属間化合物が求められている。そこで、このNi3Si金属間化合物を改良する研究開発が進められている。例えば、加工性、特に、常温延性を有する金属間化合物として、ニッケル系金属間化合物であるNi3(Si,Ti)系金属間化合物が知られている(例えば、非特許文献1及び2参照)。
このようなNi3(Si,Ti)系金属間化合物には、例えば、鋳造用ニッケル系金属間化合物として、Ni、Si、Ti、Cを含有し、さらに、Hf及びZrの何れか又は双方を含む金属間化合物が知られており、この金属間化合物が、時計側部材等として良好な鋳造性を示す(ダイキャスト法やロストワックス法に適する)ことが知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、耐食性に優れるとともに構造材として十分に満足できる延性、加工性をも兼備したNi3(Si,Ti)基合金材料として、Ni、Si、Ti、Cu、Ta及びBを含有する金属間化合物が知られている(例えば、特許文献2参照)。この金属間化合物は、TaとCuを複合添加されることにより、良好な延性が確保され、硫酸精製装置等の構造材料として有用とされている。
特開平5−320793号公報 特開平5−320794号公報 特開平4−268037号公報 特開平6−33174号公報 特開平4−246144号公報
T. Takasugi et al., Journal of Materials Science 26, pp.1173-1178 (1991) T. Nakamura et al., Materials Science and Engineering A 383(2004)259-270
しかし、これらのニッケル系金属間化合物が構造材料として用いられる場合、さらに機械的、化学的特性を向上することが望まれる。例えば、ニッケル系金属間化合物で形成される構造物が精密鋳造法のほか、例えば塑性加工で製造される場合、延性等の加工性の向上が望まれる。また、ニッケル系金属間化合物が酸を扱う装置に用いられる場合、化学的特性も維持することが望まれる。このため、十分な化学的特性や機械的特性(例えば、延性)を備えるニッケル系金属間化合物が望まれている。また、高温で用いられる機械要素の構造材料の場合、前述のNi3(Si,Ti)系金属間化合物と同様の延性を維持しつつ、さらに優れた硬さ(強度)特性を備える材料が求められている。さらに、摺動部品の構造材料の場合、優れた耐摩耗性を備える材料が求められている。
この発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、十分な化学的特性や機械的特性を備えるニッケル系金属間化合物を提供するものである。また、この発明は優れた硬さ(強度)特性を備える構造材料を提供し、さらに、優れた耐摩耗性を備える構造材料を提供するものである。
この発明によれば、10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上7.5未満原子%のTi、2.0より多く8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有し、L12相からなる組織、又はL12相と、Ni及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有することを特徴とするNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供される。
この発明の発明者らは、Ni3(Si,Ti)中のTiが耐酸化性を劣化させる要因となっていることを勘案して、Tiに代えて高融点金属元素を添加することを発案し、この案について鋭意研究を行った。その結果、Ni,Si,Ti及びBに加え、さらにTaを含むNi3(Si,Ti)系金属間化合物が、Ni,Si及びTiからなる金属間化合物よりも優れた硬さ(強度)を備えることを見出し、この発明の完成に到った。この発明のNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、優れた硬さ(強度)を備えるので、機械要素などの構造材料に好適に用いることができる。
以下、この発明の一実施形態を説明する。以下の記述中で示す構成は、例示であって、この発明の範囲は、以下の記述中で示すものに限定されない。なお、この明細書において、「〜」は、端の点を含む。
実施例試料2のSEM写真である。 実施例試料2のX線回折プロファイルである。上段が比較例試料の一例であるHf添加試料(参考試料)のX線回折プロファイルであり、下段が実施例試料2のX線回折プロファイルである。 実施例試料2のEPMA元素マッピング図である。 実証実験1におけるビッカース試験の結果であり、ビッカース硬さとTaの含有量との関係を示したグラフである。 比較例試料及び実施例試料のSEM写真である。 比較例試料及び実施例試料1〜7のX線回折プロファイルである。 実施例試料7のX線回折プロファイルを拡大した図である。 実施例試料7のEPMA元素マッピング図である。 実証実験2のビッカース硬さ試験の結果を示すグラフであり、ビッカース硬さとTaの含有量との関係を示したグラフである。 Taの含有量とビッカース硬さ及び格子定数との関係を示したグラフである。 比較例試料並びに実施例試料2,4及び7の高温におけるビッカース硬さの変化を示すグラフである。 試料のTa含有量と引張強度(Tensile Strength)、0.2%耐力(0.2% Proof Stress)及び伸び(Elongation)の関係を示すグラフである。 引張試験後の比較例試料並びに実施例試料5及び7の破断面を示す写真である。 比較例試料並びに実施例試料2,4及び7の耐酸化性試験による質量増加量と時間との関係を示すグラフである。 ピンオンディスク式摩耗試験を説明するための概念図である。 比較例試料を1としたときの、比較例試料並びに実施例試料2,4及び7の耐摩耗比を示すグラフである。
この発明のNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、1つの観点に従うと、主成分であるNi、7.5〜12.5原子%のSi、1.5〜10.5原子%のTi及び1.0〜10.0原子%のTaを含む合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25〜500重量ppmのBを含有することを特徴とする。
この発明によれば、優れた硬さ(強度)を備えるNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供される。
また、この発明の実施形態において、上記発明の構成に加え、室温から800℃の温度範囲におけるビッカース硬さが410〜520であってもよい。ここで、前記ビッカース硬さは、荷重300g,500g又は1kgで測定される。
また、この発明の実施形態において、主成分であるNi、10.0〜12.0原子%のSi、1.5〜9.5原子%のTi及び1.0〜9.0原子%のTaを含む合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。または、主成分であるNi、10.0〜12.0原子%のSi、2.5〜8.5原子%のTi及び1.0〜7.0原子%のTaを含む合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。
また、この発明の実施形態において、主成分であるNi、10.0〜12.0原子%のSi、2.5〜6.5原子%のTi及び3.0〜7.0原子%のTaを含む合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。
さらに、この発明の実施形態において、主成分であるNi、10.0〜12.0原子%のSi並びにTi及びTaが合計で9.0〜11.5原子%を含む合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。
また、この発明のNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、別の観点に従うと、10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上7.5未満原子%のTi、2.0より多く8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上500以下重量ppmのBを含有し、L12相からなる組織、又はL12相と、Ni及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有することを特徴とする。
この発明によれば、硬さ(強度)に優れ、耐摩耗性を備えるNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供される。
なお、この発明は、10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上7.5未満原子%のTi、2.0より多く8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上500以下重量ppmのBを含有し、L12相からなる組織、又はL12相と、Ni及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有する摺動部品用Ni3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよく、前記組成及び組織を有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物の摺動部品材料(又は、耐摩耗性金属材料)としての使用であってもよい。また、前記組成の材料を溶解し、鋳造して摺動部品を形成する方法であってもよいし、Ni3(Si,Ti)系金属間化合物を鋳造し、鋳造されたNi3(Si,Ti)系金属間化合物で摺動部品を形成する方法であってもよい。例えば、摺動部品は、鋳造されたNi3(Si,Ti)系金属間化合物を切削して形成する。
また、この発明の実施形態において、10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上5.5以下原子%のTi、4.0以上8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。また、10.0以上12.0以下原子%のSi、2.5以上5.5以下原子%のTi、4.0以上7.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。
これらの実施形態によれば、より硬さに優れ、より摩耗に強いNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供される。
また、この発明の実施形態において、10.0以上12.0以下原子%のSi、2.5以上6.5以下原子%のTi、3.0以上7.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有し、L12相からなる組織、又はL12相とNi及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。また、10.0〜12.0原子%のSi、並びに合計で9.0〜11.5原子%のTi及びTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよいし、また、荷重300g,500g又は1kgで測定したビッカース硬さが410〜520であってもよい。ここで、このビッカース硬さは、室温(約25℃)で測定されてもよい。
これらの実施形態によれば、より硬さに優れるNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供される。
また、この発明のNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、さらに別の観点に従うと、10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上7.5未満原子%のTi、2.0より多く8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上500以下重量ppmのBを含有し、L12相からなる組織、又はL12相と、Ni及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有するNi3(Si,Ti)系金属間化合物であって、Ta最大含有量が6.0原子%であることを特徴とする。
この発明によれば、延性又は耐酸化特性に優れるNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供される。
また、これらの発明のNi3(Si,Ti)系金属間化合物において、合計で19.0〜21.5原子%のSi、Ti及びTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上500以下重量ppmのBを含有する形態であってもよい。
このような形態であれば、Niの含有量がほぼ78.5〜81.0原子%となるので、実質的にL12相のみからなる組織、又は、実質的にL12相と、Ni及びTaを含む第2相分散物とのみからなる組織が形成される。このため、硬さに優れるとともに、耐摩耗性、延性又は耐酸化特性に優れる。
以下、これらの実施形態の各元素について詳述する。なお、この明細書において「〜」の記載は、特に記載がない限り、数値範囲の両端を含む。
Niの含有量は、例えば,78.5〜81.0原子%であり、好ましくは,78.5〜80.5原子%である。Niの具体的な含有量は、例えば,78.5,79.0,79.5,80.0,80.5又は81.0原子%である。Niの含有量の範囲は、ここで例示した数値の何れか2つの間であってもよい。
Siの含有量は、7.5〜12.5原子%であり、好ましくは、10.0〜12.0原子%である。Siの具体的な含有量は、例えば,7.5,8.0,8.5,9.0,9.5,10.0,10.5,11.0,11.5,12.0又は12.5原子%である。Siの含有量の範囲は、ここで例示した数値の何れか2つの間であってもよい。
Tiの含有量は、1.5〜10.5原子%であり、好ましくは、1.5〜9.5原子%である。より好ましくは、2.5〜6.5原子%である。Tiの具体的な含有量は、例えば,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5.0,5.5,6.0,6.5,7.0,7.5,8.0,8.5,9.0,9.5,10.0又は10.5原子%である。Tiの含有量の範囲は、ここで例示した数値の何れか2つの間であってもよい。
また、硬さ及び耐摩耗性の観点から、好ましくは、1.5以上7.5未満原子%、より好ましくは、1.5〜5.5原子%であり、さらに好ましくは、2.5〜5.5原子%である。これらの範囲であれば、硬さ及び耐摩耗性に優れる。
Taの含有量は、1.0〜10.0原子%であり、好ましくは、1.0〜9.0原子%である。より好ましくは、3.0〜7.0原子%である。Taの具体的な含有量は、例えば,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5.0,5.5,6.0,6.5,7.0,7.5,8.0,8.5,9.0,9.5又は10.0原子%である。Taの含有量の範囲は、ここで例示した数値の何れか2つの間であってもよい。
また、硬さ及び耐摩耗性の観点から、好ましくは、2.0より多く8.0以下原子%、より好ましくは、4.0〜8.0原子%であり、さらに好ましくは、4.0〜7.0原子%である。これらの範囲であれば、硬さ及び耐摩耗性に優れる。
また、Ti及びTaの含有量は、Ti及びTaが合計で9.0〜11.5原子%であってもよい。例えば、Ti及びTaの含有量の合計は、9.0,9.5,10.0,10.5,11.0又は11.5原子%である。Ti及びTaの含有量の範囲は、ここで例示した数値の何れか2つの間であってもよい。
また、Si,Ti及びTaは、合計で19.0〜21.5原子%であり、好ましくは,19.5〜21.5原子%である。
上記各元素の含有量は、Ni,Si,Ti及びTaの含有量の合計が100原子%になるように適宜調整される。
Bの含有量は、25〜500重量ppm,好ましくは,25〜100重量ppmである。Bの具体的な含有量は、例えば,25,40,50,60,75,100,150,200,300,400又は500重量ppmである。Bの含有量の範囲は、ここで例示した数値の何れか2つの間であってもよい。
この発明の実施形態に係る金属間化合物の具体的な組成は、例えば、表1〜3に示す組成に上記含有量のBを添加したものである。
なお、この実施形態に係るNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、実質的にNi、Si、Ti、B及びTaの元素からなってもよく、これ以外の不純物元素を含んでいてもよい。例えば、上記不純物元素は不可避的不純物であり、実質的にNi、Si、Ti、B及びTaの元素のみからなるNi3(Si,Ti)系金属間化合物であってもよい。
この発明の一実施形態に係るNi3(Si,Ti)系金属間化合物は,上記実施形態で示した割合の、Ni,Si,Ti及びTaの金属を、加熱することにより溶解し、この溶湯を冷却することにより凝固することで得られる。なお、凝固により得られたNi3(Si,Ti)系金属間化合物に均質化熱処理を行ってもよい。この処理により、元素の偏析をなくし、組織を均一にすることができる。
また、この実施形態に係るNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、荷重300gで測定したビッカース硬さが410〜520であってもよい。この発明の実施形態によれば、このようなビッカース硬さのNi3(Si,Ti)系金属間化合物を得ることができる。
次に、効果実証実験について説明する。
〔実証実験1〕
(金属間化合物の作製)
(1)鋳塊試料作製工程
表4は、実証実験1で作製した7種類の金属間化合物の組成、および比較のために作製した金属間化合物の組成を示した表である。表4に記載しているように、この実証実験1では、Ti及びTaの合計含有量が一定となるように、これらの金属間化合物の組成を定めた。ここで、比較のために作製した金属間化合物は、特許文献1に開示されている金属間化合物である。
まず、表4に示した8種類の組成になるようにそれぞれの金属(それぞれの純度は99.9重量%以上)及びBを秤量した。次いで、これらの秤量された金属及びBをアーク溶解炉で溶解、鋳造して、約130gの重さの鋳塊を作製した。アーク溶解炉の雰囲気は、溶解室内を真空排気し、その後不活性ガス(アルゴンガス)に置換した。電極は、非消耗タングステン電極を用い、鋳型には水冷式銅ハースを使用した。
(2)均質化熱処理工程
次いで、上記鋳塊を均質化するために、真空中で48時間、1050℃で保持する均質化熱処理工程を行った。以上により、試料を作製した。
なお、Taを含む試料が本発明の実施例であり、例えば、Taの含有量が2at.%の場合、「実施例試料2」というように、以下、「実施例試料」Taの含有量を示す数字を付して呼ぶ。また、Taを含んでいない試料を「比較例試料」と呼ぶ。
次に、評価方法及び評価結果について説明する。
(1)組織観察
まず、上記のようにして作製した実施例試料について、組織のSEM写真の撮影を行った。図1にその写真を示す。図1は実施例試料2のSEM写真である。
図1を参照すると、実施例試料2は、粒径が数百ミクロンの結晶粒で構成される単相組織を呈していることがわかる。なお、この実施例試料2のビッカース硬さは、434Hvであった。
次に、実施例試料について、組織中の構成相を同定するためX線測定を行った。図2にその結果を示す。図2は、実施例試料2のX線回折プロファイルである。参考として,Ni77.5Si11.0Ti9.5Hf2.0+50wt.ppm(B以外はat.%である。以下「Hf添加試料」と呼ぶ。)のX線回折プロファイルも同時に示す。上段がHf添加試料のX線回折プロファイルであり、下段が実施例試料2のX線回折プロファイルである。なお、図の中の点は、既知の材料であるNi3(Si,Ti)(比較例試料)、Ni3Hf、Ni5Hfのプロファイルのピーク位置である。●(円形状)の点がNi3(Si,Ti)の、△(三角形状)の点がNi3Hfの、□(四角形状)の点がNi5Hfの、プロファイルのピーク位置である。また、ここに示したHf添加試料は、実施例試料と同じ方法で作製している。
図2を参照すると、実施例試料2のX線回折プロファイルは、Ni3(Si,Ti)のプロファイルのピーク位置と一致していることがわかる。実施例試料2は、単相組織であることからすると、この結果から、実施例試料2の構成相は、L12相であると同定できる。
なお、Hf添加試料は、Ni3(Si,Ti)のほか、Ni3Hf、Ni5Hfのプロファイルのピーク位置とそのプロファイルが一致していた。Hf添加試料は、実施例試料2と異なり、Ni3Hf、Ni5Hfの相が分散していた。
さらに、実施例試料について、組織分析のためにEPMA測定も行った。図3にその結果を示す。図3は、実施例試料2のEPMA元素マッピング図である。図3の左上の図がSEM写真、右上の図がNiのマッピング図、中央左の図がSiのマッピング図、中央右の図がTiのマッピング図、左下の図がTaのマッピング図、右下の図がBマッピング図である。
図3に示されるように、Niのマッピングをはじめ、どの元素のマッピングでも組織全体にわたり均一な組成となっていることがわかる。なお、このEPMA測定で点分析を行ったところ、表5に示すように、ほぼ秤量されたとおりの組成であった。
(2)ビッカース硬さ試験
次に、各試料についてビッカース硬さ試験を行った。ビッカース硬さ試験は、室温で、各試料に正4角錐のダイヤモンド製圧子を押し込むことによって行った。この試験では、荷重は300gを主として用い、保持時間は20秒とした。図4にその結果を示す。図4は、ビッカース硬さとTaの含有量との関係を示したグラフである。横軸はTaの含有量であり、最も左の測定点が比較例試料、その他の測定点が実施例試料に対応している。
図4を参照すると、実施例試料はいずれも比較例試料以上のビッカース硬さを有していることがわかる。比較例試料のNi3(Si,Ti)にTaを含有させると、試料の硬さが増し、Taの含有量が増すに従いビッカース硬さの値も増していることがわかる。
以上の実証実験1から、実施例試料が比較例試料よりも優れた硬さ(強度)特性を備えることが実証された。
〔実証実験2〕
さらに、実証実験1と同じ組成(上記表4と同じ組成)の試料を実証実験と同じ方法で作製し、(1)組織観察、(2)室温ビッカース硬さ試験、(3)高温ビッカース硬さ試験、(4)室温引張試験、(5)耐酸化性試験、(6)摩耗試験を行った。
(1)組織観察
まず、作製された実施例試料について、組織のSEM写真の撮影を行った。図5にその写真を示す。図5は比較例試料及び実施例試料のSEM写真であり、図5の(1)が比較例試料、(2)が実施例試料5、(3)が実施例試料6、(4)が実施例試料7のSEM写真である。また、図5の(5)は実施例試料7の第2相を拡大したSEM写真である。
図5を参照すると、実証実験1の図1と同様に、比較例試料及び実施例試料5が単相組織であることがわかる。これらの試料と他の実施例試料の観察から、Taの含有量が5.0at.%まではTaが固溶して単相組織を形成することがわかった。
また、図5を参照すると、実施例試料6及び7は、母相(マトリックス)である第1相の組織中に第2相が分散していることがわかる。すなわち、実施例試料6及び7は、第1相と第2相で構成され、第1相に第2相が分散していることがわかる。Taの含有量が6.0at.%になると(実施例試料6)、微量の板状の第2相が観察され(その形状は図5(5)参照)、さらにTaの含有量が7.0at.%になると(実施例試料7)、第2相の体積率(組織中で第2相が占める割合)が増加する現象が観察された。また、第2相が出現すると第2相の影響で、L12相の結晶粒径がやや小さくなることも観察された。
次に、これら実施例試料について、組織中の構成相を同定するためX線測定を行った。図6及び図7にその結果を示す。図6は、比較例試料及び実施例試料1〜7のX線回折プロファイルである。図6において、▼(逆三角形状)の点が、既知の材料であるNi3(Si,Ti)(この材料はL12相からなる)のプロファイルのピーク位置を示す点であり、その上の数値は、その回折結晶面の面指数である。また、図7は、実施例試料7のX線回折プロファイルを拡大した図であり、実施例試料7の相を同定するために図6とは別に測定したものである。図7において、図6と同様に▼(逆三角形状)の点が、Ni3(Si,Ti)のプロファイルのピーク位置を示す点である。また●(円形状)の点がNi3Taのプロファイルのピーク位置を示す点である。
図6を参照すると、各試料のX線回折プロファイルがNi3(Si,Ti)のプロファイルのピーク位置と一致しており、これらの試料がL12相で構成されていることがわかる。この結果に上記SEM観察結果(図5)もあわせて考慮すると、比較例試料及び実施例試料2〜5の単相組織がL12相であり、実施例試料6及び7の母相(第2相の間を占める第1相)もL12相であることがわかる。
また、図7を参照すると、実施例試料7のX線回折プロファイルがNi3(Si,Ti)のほか、Ni3Taのプロファイルのピーク位置と一致していることがわかる。この結果から、実施例試料7が、L12相(第1相)とNi3Taの第2相(Ni及びTaを含む相)とで構成されていることがわかる。この結果から、図5で観察された第2相がNi3Taであることが同定された。
なお、この測定において、Ni3(Si,Ti)及びNi3Taのプロファイルにおけるピーク位置以外の位置で、明確なピークは観察されず、実施例試料7は実質的にL12相とNi3Taの第2相とのみからなることがわかった。
次に、比較例試料及び各実施例試料についてEPMA測定を行った。図8にその結果を示す。図8は、実施例試料7のEPMA元素マッピング図である。図8の(1)がSEM写真(左上の図)、(2)がNiのマッピング図(中央上の図)、(3)がSiのマッピング図(右上の図)、(4)がTiのマッピング図(中央下の図)、(5)がTaのマッピング図(右下の図)である。
図8の(1)から明らかなように、このEPMAの測定領域には第1相と第2相が含まれているが、図8の各図を参照すると、それぞれの相に含有されている元素の量が異なることがわかる。例えば、Ni,Si及びTaの含有量は2つの相の間でその含有量が異なり、Tiの含有量であまり違いがないことがわかる。
また、実施例試料7のほか、各試料についてもEPMA測定を行い、その母相(第1相)について点分析を行った。その結果を表6に示す。
表6を参照すると、実施例試料6及び7における母相(第1相)のTa含有量は5.6〜5.7at.%であり、母相(第1相)のTa含有量の上限は、5〜6at.%であることがわかる。この結果及び図5から、Ni3(Si,Ti)合金のTaの固溶限は5〜6at.%であることがわかる。
(2)室温ビッカース硬さ試験
次に、実証試験1と同様に各試料についてビッカース硬さ試験を行った。ビッカース硬さ試験の条件は、荷重1kgで、保持時間20秒とした(室温約25℃)。図9にその結果を示す。図9は、実証実験2のビッカース硬さ試験の結果を示すグラフであり、ビッカース硬さとTaの含有量との関係を示したグラフである。各軸は、実証実験1と同じである。
図9を参照すると、Taの含有量が6.0at.%を超えるまで、ほぼTaの含有量の増加とともにビッカース硬さの値が増加し、Taの含有量が6.0at.%を超えると、ビッカース硬さの値は、あまり上昇せず、ほぼ一定となることがわかる。表6のEPMA測定の点分析結果から、固溶限を超えると母相中のTaの含有量がほぼ一定となることがわかったが、このビッカース硬さ試験の結果は母相中のTaの含有量がほぼ一定となり、固溶強化がこれ以上進まないことによるものと考えられる。
また、ビッカース硬さと格子定数との相関関係も調べた。表7及び図10にその結果を示す。表7は、各試料の格子定数を示す表であり、図10は、Taの含有量とビッカース硬さ及び格子定数との関係を示したグラフである。表7及び図10に示す格子定数は、L12相の結晶格子の格子定数であり、図6のX線測定結果(比較例試料及び各実施例試料のX線回折プロファイル)から算出した。
表7及び図10を参照すると、ビッカース硬さの上昇に応じて格子定数が大きくなる傾向にあることがわかる。すなわち、L12相にTaが固溶すると格子ひずみが生じ、このTaの固溶強化によって硬さが上昇したものと考えられる。
(3)高温ビッカース硬さ試験
次に、各試料について、高温(300℃、500℃、600℃及び800℃)でビッカース硬さ試験を行った。ビッカース硬さ試験は、荷重1kg、保持時間20秒で行い、還元雰囲気中(Ar+約10%H2)にて毎分10℃で昇温させて測定した。図11に、上記室温ビッカース硬さ試験の結果とともにその結果を示す。図11は、各試料の高温におけるビッカース硬さの変化を示すグラフであり、比較例試料並びに実施例試料2,4及び7について、そのビッカース硬さの変化を示している。図11において(1)が比較例試料、(2)が実施例試料2、(3)が実施例試料4、(4)が実施例試料7のビッカース硬さを示している。
図11を参照すると、すべての温度領域で比較例試料よりも実施例試料2,4及び7のほうが硬いことがわかる。この結果から、Ni3(Si,Ti)合金にTaを含有させることにより、すべての温度領域で合金の硬さを向上させることができることがわかる。
なお、これらの試料のビッカース硬さは、実施例試料2が800℃で約410Hv、実施例試料7が300℃で約520Hvであり、これらの試料は、室温及び上記高温の温度範囲で、約410Hv〜約520Hvのビッカース硬さであった。
また、図11を参照すると、すべての合金が硬さの逆温度依存性を示すことがわかる。すなわち、これらの合金は、温度が上昇するとその硬さが逆に上昇する性質を備えていることがわかる。通常の合金は、温度が上昇するとともにビッカース硬さの値が小さくなるが、実施例試料は、比較例試料同様に、特異的な性質を示している。
さらに、800℃での軟化量を比較すると、実施例試料2及び4よりも実施例試料7のほうがその軟化量が大きいことがわかる。この結果から、L12単相組織のほうが、第2相をもつ組織(2相組織)よりも高温硬さ特性が優れることがわかる。
(4)室温引張試験
次に、各試料について、引張試験を行った。引張試験は、ゲージ部が10×2×1mm3の試験片を用いて、室温、真空中、歪み速度1.66×10-4-1の条件で行った。その結果を図12に示す。図12は、試料のTa含有量と引張強度(Tensile Strength)、0.2%耐力(0.2% Proof Stress)及び伸び(Elongation)の関係を示すグラフである。図12において、横軸が各試料のTa含有量(at.%)を示し、縦軸左が引張強度又は0.2%耐力(MPa)、縦軸右が伸び(%)を示している。
図12を参照すると、比較例試料よりも実施例試料1〜7のほうが引張強度及び0.2%耐力ともに優れていることがわかる。この結果から、Ni3(Si,Ti)合金にTaを含有させることにより、合金の引張強度及び0.2%耐力を向上させることができることがわかる。この合金にTaを含有させることにより、最大で約200MPa、引張強度及び0.2%耐力が向上した。
また、図12を参照すると、比較例試料及び実施例試料1〜6は、ともに約30%の伸びを維持していることがわかる。例えば、特許文献2(特開平5−320794)に記載のNi3(Si,Ti)合金は、その伸びが1〜6%又は12〜24%であり、このような従来の金属間化合物と比較しても、これらの合金が機械要素の構造材料として十分な延性を備えることがわかる。一方、実施例試料7は、実施例試料1〜6と比べて0.2%耐力が向上するものの、引張強度及び伸びが低下していることがわかる。
この結果から、(1)Ni3(Si,Ti)合金にTaを含有させることにより、合金の伸びはやや減少するものの、約30%の伸びを維持すること、及び(2)Ta含有量が7at.%に達すると、引張強度及び伸びが低下すること、が明らかとなった。
次に、上記引張試験後、各試料について、その破断面を観察した。図13にその結果を示す。図13は、引張試験後の比較例試料並びに実施例試料5及び7の破断面を示す写真であり、図13の(1)が比較例試料、(2)が実施例試料5、(3)が実施例試料7、の破断面を示している。
図13を参照すると、比較例試料がディンプル状の延性破面を呈し、実施例試料5でもディンプル状の破壊形態であるものの、それらの凹凸は浅い破面を呈していることがわかる。また、実施例試料7では特有な結晶面で破断する脆性的な破面を呈する領域が多いことがわかる。この観察から、Ni3(Si,Ti)合金にTaを含有させると、破壊形態が変化するものの、伸びが維持された状態で引張強度が向上することがわかった。また、Ta含有量が7at.%に達すると、さらに破壊形態が変化し、引張強度が低下することがわかった。これは第2相の影響と考えられる。
(5)耐酸化性試験
次に、各試料について耐酸化性試験を行った。耐酸化性試験は、TG−DTA(Thermogravimetry‐Differential Thermal Analysis)によって行った。具体的には、900℃で大気暴露したときの、試料の単位表面積当たりの質量増加量を測定することによって行った。図14にその結果を示す。
図14は、比較例試料並びに実施例試料2,4及び7の耐酸化性試験による質量増加量と時間との関係を示すグラフであり、比較例試料、実施例試料2、実施例試料4及び実施例試料7の耐酸化性試験結果を示している。
図14を参照すると、比較例試料よりも実施例試料2及び4のほうが、酸化による質量増加量が小さいことがわかる。例えば、1000分を越えると、実施例試料4、実施例試料2、比較例試料、実施例試料7、の順で質量増加量が小さくなっている。実施例試料2及び4が単相組織である事実から、Ni3(Si,Ti)合金にTaを含有させて単相組織を形成させると、耐酸化性が向上することがわかる。
(6)摩耗試験
次に、各試料について摩耗試験を行った。この実証実験2で行った摩耗試験は、ピンオンディスク式摩耗試験であり、その試験方法を図15に示す。
図15は、ピンオンディスク式摩耗試験を説明するための概念図である。
図15に示すように、ピンオンディスク式摩耗試験は、ディスク2上に評価対象のピン2を配置し、ピン2の一端から荷重を加えた状態で、ピン2の他端をディスク2のすべり面(図15の上面)に接触させるとともに、ディスク2を回転させて、ピンの耐摩耗性を評価する試験である。ディスクには、超硬(G5)を用い、ピン2は各試料で円柱状に形成した。具体的には、高さが15mm(図15に示すH)、直径が5mm(図15に示すD)の円柱状のピン2をディスクの中心から15mmの距離(図15に示すX)に配置して試験を行った。ピンオンディスク式摩耗試験は、室温(約25℃)、大気雰囲気中で、荷重100N、回転数300rpm、試験時間30分、総すべり距離1413.7mの条件で行った。試験は潤滑油を採用しない乾燥摩耗試験とした。耐摩耗性は、上記総すべり距離後のピンの質量及び体積の減少量で評価した。表8にその結果を示す。
表8は、各試料の摩耗による、摩耗量、摩耗体積減少率及び耐摩耗比を示す表である。ここで、表8において、摩耗量(Wear mass loss)は、摩擦試験によるピンの質量減少量を示し、摩耗体積減少率(Wear volume loss rate)は、すべり距離に対するピンの体積減少量(単位距離当たりのピンの体積減少量)を示している。また、耐摩耗比は、比較例試料を1としたときの各試料の耐摩耗性の良否を示す比(指標)である。
また、表8の耐摩耗比の結果を図16に示す。図16は、各試料の耐摩耗比を示すグラフである。ここで、耐摩耗比は、表8の各試料の摩耗体積減少量を比較例試料のそれで割って得た値の逆数であり、この値が大きいほど耐摩耗性に優れることを意味する。
図16を参照すると、Ni3(Si,Ti)合金にTaを含有させることにより、室温における合金の耐摩耗性が向上することがわかる。特にTa含有量が4at.%以上で合金の耐摩耗性が顕著に向上している。室温における合金の耐摩耗性は、硬さに大きく依存しているものと考えられるが、図16の結果から、Ta含有量が2at.%より多く4at.%以下の範囲で、耐摩耗性が大きく変化することがわかる。
以上の実証実験2から、実証実験1と同様に、実施例試料が比較例試料よりも優れた硬さ(強度)特性を備えることが実証された。また、この実証実験2により、実施例試料が高温においても比較例試料より優れた硬さ(強度)特性を備え、特に単相組織の場合、引張強度や耐酸化特性に優れることが実証された。さらに、Ta含有量が2at.%より多い場合に耐摩耗性に優れることも実証された。
このNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、常温において、優れた硬さを示すとともに、耐摩耗性に優れるので、この発明によれば、擦動部品に適したNi3(Si,Ti)系金属間化合物が提供できる。また、この発明のNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、従来のNi3(Si,Ti)系金属間化合物と同等又はそれ以上の延性を維持するので、この発明によれば、機械構造物としての特性に優れるNi3(Si,Ti)系金属間化合物を提供することができる。
また、このNi3(Si,Ti)系金属間化合物は、常温のみならず、高温においても優れた硬さを維持するので、高温用の機械要素の材料にとても有用であり、また、耐酸化特性にも優れるので、酸化しやすい高温環境でより有用である。

Claims (9)

  1. 10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上7.5未満原子%のTi、2.0より多く8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上500以下重量ppmのBを含有し、
    L12相からなる組織、又はL12相と、Ni及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有することを特徴とするNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  2. 室温から800℃の温度範囲におけるビッカース硬さが410〜520である請求項1に記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  3. 10.0以上12.0以下原子%のSi、1.5以上5.5以下原子%のTi、4.0以上8.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有する請求項1又は2に記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  4. 10.0以上12.0以下原子%のSi、2.5以上5.5以下原子%のTi、4.0以上7.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有する請求項1〜3のいずれか1つに記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  5. 10.0以上12.0以下原子%のSi、2.5以上6.5以下原子%のTi、3.0以上7.0以下原子%のTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有し、
    L12相からなる組織、又はL12相とNi及びTaを含む第2相分散物とからなる組織を有することを特徴とするNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  6. 10.0〜12.0原子%のSi、並びに合計で9.0〜11.5原子%のTi及びTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上100以下重量ppmのBを含有する請求項5に記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  7. 荷重300gで測定したビッカース硬さが410〜520である請求項5又は6に記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  8. 前記Ni3(Si,Ti)系金属間化合物のTa最大含有量が6.0原子%である請求項1〜7のいずれか1つに記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
  9. 合計で19.0〜21.5原子%のSi、Ti及びTa、残部が不純物を除きNiからなる合計100原子%の組成を有する金属間化合物の重量に対して25以上500以下重量ppmのBを含有する請求項1〜8のいずれか1つに記載のNi3(Si,Ti)系金属間化合物。
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