JP5496740B2 - 感光性樹脂の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、簡便な方法で、耐熱性、強靭性、フレキシブル性、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性等に優れた硬化物が得られる感光性樹脂の製造方法を提供することを目的とするものである。
本発明は、エステル化触媒を除去する際に、水洗を必須とはしない感光性樹脂の製造方法を提供するものである。
本発明によれば、簡便な方法で、耐熱性、強靭性、フレキシブル性、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性等に優れた硬化物が得られる感光性樹脂の製造方法が提供される。
本発明により提供される、感光性樹脂の製造方法においては、エステル化反応後に触媒活性を除く際に、エステル化触媒をアルカリ土類金属の水酸化物及び/又は炭酸塩によって中和させれば、水洗を必須とはしない感光性樹脂の製造方法となる。このような水洗を必要としない方法によれば、簡便で生産性の高い方法で耐熱性、強靭性、フレキシブル性、耐水性、及び電気絶縁性等に優れた硬化物が得られる感光性樹脂を製造することができる。
即ち、本発明は前記で得られる感光性樹脂(h)に、さらに多塩基酸無水物(i)を反応させる、上記一般式(1)で示される樹脂において、R4の少なくとも一部が下記式(4)で示される基である、カルボキシル基含有感光性樹脂(j)を得る感光性樹脂の製造方法を提供する。
本発明の式(1)におけるmおよびnは、このようにして算出した値である。
本発明のカルボキシル基含有感光性樹脂(j)の製造方法は、前記したように、フェノール化合物(a)、4,4−ビスクロロメチルビフェニル及び/又は4,4−ビスメトキシメチルビフェニル(b)、及び4,4−ビスクロロメチルベンゼン及び/又は4,4−ビスメトキシメチルベンゼン(c)を、モル比((b)+(c))/(a)=0.25〜0.65、及びモル比(b)/(c)=100/0〜0/100で反応させて得られた反応物から未反応のフェノール化合物(a)を除去して得られる重合物(d)とアルキレンオキシド類及び/又は環状カーボネート類(e)との反応生成物(f)に不飽和基含有モノカルボン酸(g)をエステル化反応させ、エステル化触媒を除去して得られた感光性樹脂(h)に多塩基酸無水物(i)を反応させて得られるが、各反応は、後述するような溶媒、触媒を用いて行なわれる。
反応温度としては、50〜180℃の範囲で反応させることが好ましく、60℃〜160℃の範囲がより好ましい。
必要に応じて反応触媒を使用することができる。反応触媒としては、硫酸、塩酸、燐酸、フッ化ホウ素、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられ、単独で又は2種類以上を混合して用いることができる。
軟化点:JIS K2207に準拠して測定を行った
水酸基当量:試料をピリジンと過剰の無水酢酸でアセチル化し、試料中に存在する水酸基に消費される無水酢酸から生成する酢酸を、水酸化カリウムアルコール溶液で滴定することで求めた。
酸価:JIS K0070に準拠して測定を行った
FD-MS:日本電子製 JMS‐T100GCV型
測定条件:カソード電圧 −10kV
エミッタ電流 0mA→51.2mA/min→40mA
2Lフラスコにオルソクレゾール648.6g、4,4‐ビスクロロメチルビフェニル904.3g、1‐メトキシ‐2‐プロパノール300.0gを仕込み100℃まで昇温しながら溶解し、その温度で3時間保持した。その後、130℃に昇温して5時間保持し、未反応のオルソクレゾール、1‐メトキシ‐2‐プロパノールを減圧留去するとビフェニルアラルキル樹脂1178.7gが得られた。水酸基当量239g/eq、軟化点は95℃、平均核体数3.7であった。
2Lフラスコにオルソクレゾール648.6g、4,4‐ビスクロロメチルビフェニル753.6g、1‐メトキシ‐2‐プロパノール270.0gを仕込み100℃まで昇温しながら溶解し、その温度で3時間保持した。その後、130℃に昇温して5時間保持し、未反応のオルソクレゾール、1‐メトキシ‐2‐プロパノールを減圧留去するとビフェニルアラルキル樹脂1018.0gが得られた。水酸基当量232g/eq、軟化点は82℃、平均核体数3.1であった。
FD‐MS分析をした結果、質量差286のM+=395、681、967が確認された。これらは下記一般式(5)のm=0、n=1〜3に相当する。
2Lフラスコにオルソクレゾール681.9g、レゾルシノール21.5g、4,4−ビスクロロメチルビフェニル735.1g、1‐メトキシ‐2‐プロパノール162.5gを仕込み100℃まで昇温しながら溶解し、その温度で3時間保持した。その後、130℃に昇温して1時間保持し、未反応のオルソクレゾール、1‐メトキシ‐2‐プロパノールを減圧留去するとレゾルシノール骨格を一部導入したビフェニルアラルキル樹脂991.1gが得られた。水酸基当量224g/eq、軟化点は83℃、平均核体数3.1、レゾルシノール/オルソクレゾール骨格導入比率は5/95であった。
2Lフラスコにオルソクレゾール756.7g、4,4‐ビスクロロメチルビフェニル527.5g、1,4‐ビスクロロメチルベンゼン367.7gを仕込み70℃に昇温して、その温度で1時間保持した。その後、100℃に昇温して3時間保持、さらに130℃で1時間保持し、未反応のオルソクレゾールを減圧留去で除去するとビフェニル・フェニレン共縮合樹脂1184.4gが得られた。水酸基当量219g/eq、軟化点92℃、平均核体数4.2であった。
FD‐MS分析をした結果、M+=604、681、815、891、967、1025、1101、1177、1311、1388が確認された。これらは前記(3)式のn=1〜3、m=0〜3の構造に相当する。
2Lフラスコにオルソクレゾール551.4g、4,4‐ビスクロロメチルビフェニル678.4g、ハイドロキノン99.1gを仕込み100℃に昇温して、その温度で3時間保持した。その後、130℃に昇温して1時間保持し、未反応のオルソクレゾール、ハイドロキノン、1‐メトキシ‐2‐プロパノールを減圧留去で除去するとハイドロキノン骨格を一部導入したビフェニルアラルキル樹脂955.4gが得られた。水酸基当量197g/eq、軟化点91℃、平均核体数3.1、ハイドロキノン/オルソクレゾール骨格導入比率は19/81であった。
(合成例6)
2Lフラスコにオルソクレゾール800.5g、1,4‐ビスクロロメチルベンゼン777.4gを仕込み135℃に昇温して、その温度で3時間保持した。その後、150℃に昇温して10時間保持し、未反応のオルソクレゾールを減圧留去で除去するとクレゾールアラルキル樹脂1066.3g得られた。水酸基当量188g/eq、軟化点79℃、平均核体数4.6であった。
1Lオートクレーブに合成例1で得られたビフェニルアラルキル樹脂401.4g、水酸化カリウム4.01g、トルエン401.4gを仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド109.3gを徐々に滴下し、125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を5.26 g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量303g/eq、樹脂分56.1%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液892.2g、4‐メトキシフェノール0.92g、トルエン804.6g、メタクリル酸143.7g、メタンスルホン酸36.8gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で8時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、30.0gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたメタクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム156.9gで中和し、次いで硫酸マグネシウム138.4gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、メタクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は33.2%であった。
精製したメタクリレート樹脂溶液1450.0gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート206.3gで置換し、4‐メトキシフェノール0.21gを添加した。得られた感光性樹脂溶液は固形分70%であった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で650ppmであった。
1Lオートクレーブに合成例4で得られたビフェニル・フェニレン共縮合樹脂420.0g、水酸化カリウム4.20g、トルエン420.0g、を仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド124.8gを徐々に滴下し、125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を5.51g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量282g/eq、樹脂分55.3%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液925.0g、4‐メトキシフェノール0.95g、トルエン826.6g、メタクリル酸156.2g、メタンスルホン酸38.2gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で8時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、32.7gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたメタクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム162.7gで中和し、次いで硫酸マグネシウム143.6gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、メタクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は33.5%であった。
精製したメタクリレート樹脂溶液1750.0gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート251.3gで置換し、4‐メトキシフェノール0.25gを添加した。得られた感光性樹脂溶液は固形分70%であった。
1Lオートクレーブに合成例2で得られたビフェニルアラルキル樹脂313.2g、水酸化カリウム3.13g、トルエン344.1gを仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド87.8gを徐々に滴下し、125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を4.11g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量296g/eq、樹脂分54.8%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液718.0g、4‐メトキシフェノール0.36g、トルエン459.6g、アクリル酸28.8g、メタンスルホン酸12.1gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、7.2gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム51.4gで中和し、次いで硫酸マグネシウム30.2gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は36.1%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1083.4gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート196.9gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸133.5g、4‐メトキシフェノール0.23g、トリフェニルホスフィン2.26gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価93mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で130ppmであった。
FD-MS分析をした結果、M+=618、716、814が確認された。これらは一般式(1)のn=1、m=0、l=0、k=1のアクリル酸2分子縮合物、アクリル酸1分子縮合・無水テトラヒドロフタル酸1分子付加物、無水テトラヒドロフタル酸2分子付加物のそれぞれに相当し、目的の構造と確認された。
実施例3と同様にして得られた水酸基当量296g/eq、樹脂分54.8%のプロピレンオキシド付加物溶液850.0g、4‐メトキシフェノール0.43g、トルエン544.1g、アクリル酸34.0g、メタンスルホン酸14.3gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、8.5gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を水酸化バリウム八水和物42.2gで中和し、次いで硫酸マグネシウム35.8gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は36.8%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1350.0gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート285.6gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸169.5g、4‐メトキシフェノール0.29g、トリフェニルホスフィン2.38gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価94mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で260ppmであった。
実施例3と同様にして得られた水酸基当量296g/eq、樹脂分54.8%のプロピレンオキシド付加物溶液753.1g、4‐メトキシフェノール0.53g、トルエン515.2g、メタクリル酸48.0g、メタンスルホン酸13.2gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、10.0gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたメタクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム49.5gで中和し、次いで硫酸マグネシウム33.0gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、メタクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は34.6%であった。
精製したメタクリレート樹脂溶液1150.4gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート212.4gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸109.2g、4‐メトキシフェノール0.18g、トリフェニルホスフィン3.54gを添加して90〜100℃の温度で12時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価81mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で450ppmであった。
1Lオートクレーブに合成例3で得られたビフェニルアラルキル樹脂360.6g、水酸化カリウム3.61g、トルエン380.6g、を仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド104.7gを徐々に滴下し125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を4.73g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量283g/eq、樹脂分55.7%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液822.5g、4‐メトキシフェノール0.43g、トルエン573.2g、アクリル酸46.7g、メタンスルホン酸14.4gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、11.7gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム61.5gで中和し、次いで硫酸マグネシウム36.2gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は35.5%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1290.1gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート192.0gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸137.3g、4‐メトキシフェノール0.24g、トリフェニルホスフィン2.36gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価84mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で290ppmであった。
1Lオートクレーブに合成例4で得られたビフェニル・フェニレン共縮合樹脂400.9g、水酸化カリウム4.01g、トルエン400.9gを仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド119.1gを徐々に滴下し、125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を5.26g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量281g/eq、樹脂分56.7%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液888.0g、4‐メトキシフェノール0.48g、トルエン649.2g、アクリル酸51.8g、メタンスルホン酸15.9gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、12.9gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム78.1gで中和し、次いで硫酸マグネシウム40.3gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は38.3%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1307.2gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート306.7gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸151.1g、4‐メトキシフェノール0.29g、トリフェニルホスフィン2.40gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分69%、固形分酸価83mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で480ppmであった。
実施例7と同様にして得られた水酸基当量281g/eq、樹脂分55.7%のプロピレンオキシド付加物溶液875.0g、4‐メトキシフェノール0.46g、トルエン610.4g、アクリル酸50.0g、メタンスルホン酸15.4gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、12.5gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を炭酸バリウム63.2gで中和し、次いで硫酸マグネシウム38.5gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は36.5%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1380.0gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート308.6gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸152.0g、4‐メトキシフェノール0.29g、トリフェニルホスフィン2.41gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価84mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で520ppmであった。
1Lオートクレーブに合成例5で得られたビフェニルアラルキル樹脂400.3、水酸化カリウム4.01g、トルエン402.3gを仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド132.1gを徐々に滴下し、125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を5.26g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量261g/eq、樹脂分56.5%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液909.7g、4‐メトキシフェノール0.49g、トルエン664.3g、アクリル酸56.8g、メタンスルホン酸14.7gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、14.2gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム69.9gで中和し、次いで硫酸マグネシウム40.5gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は33.8%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1527.5gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート292.4gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸166.6g、4‐メトキシフェノール0.29g、トリフェニルホスフィン1.95gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価90mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で380ppmであった。
(実施例10)
1Lオートクレーブに合成例6で得られたクレゾールアラルキル樹脂400.0g、水酸化カリウム4.00g、トルエン399.9g仕込み130℃まで昇温しながら攪拌し溶解した。次にプロピレンオキシド138.4gを徐々に滴下し、125℃〜130℃、0.15MPa〜0.40MPaで10時間反応させた。その後、室温まで冷却し、反応溶液に85%リン酸を5.24g添加して水酸化カリウムを中和した。水酸基当量252g/eq、樹脂分56.8%のプロピレンオキシド付加物溶液を得た。
得られたプロピレンオキシド付加物溶液920.0g、4‐メトキシフェノール0.51g、トルエン704.9g、アクリル酸71.0g、メタンスルホン酸15.3gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、17.7gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、得られたアクリレート樹脂溶液を水酸化カルシウム72.7gで中和し、次いで硫酸マグネシウム42.1gで脱水した。その後、生成した塩を濾過処理により取り除き、アクリレート樹脂溶液を精製した。溶液中の樹脂分は36.2%であった。
精製したアクリレート樹脂溶液1550.0gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート309.9gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸162.0g、4‐メトキシフェノール0.31g、トリフェニルホスフィン2.07gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価82mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で410ppmであった。
実施例1と同様にして得られた水酸基当量301g/eq、樹脂分55.2%のプロピレンオキシド付加物溶液642.0g、4‐メトキシフェノール0.33g、トルエン433.7g、アクリル酸34.0g、
メタンスルホン酸11.1gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、10.0gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、15%水酸化カリウム溶液47.5gで中和し、純水で洗浄したが、水層と油層が分離せず、精製したアクリレート樹脂を得ることができなかった。したがって、最終生成物のカルボキシル基含有感光性樹脂が得られなかった。
実施例1と同様にして得られた水酸基当量301g/eq、樹脂分54.8%のプロピレンオキシド付加物溶液545.0g、4‐メトキシフェノール0.28g、トルエン361.4g、アクリル酸28.6g、
メタンスルホン酸9.4gを2Lガラスフラスコに仕込み、100℃〜110℃の温度で6時間エステル化反応を行った。反応により生成した水はトルエンとの共沸混合物として、7.2gの水が留出した。その後、室温まで冷却し、15%水酸化カリウム溶液40.0gで中和し、5%食塩水で1回、純水で3回洗浄した。得られた精製アクリレート樹脂溶液の樹脂分は36.0%であった。
精製したアクリレート溶液850.0gのトルエンを留去しつつ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート168.3gで置換し、無水テトラヒドロフタル酸86.6g、4‐メトキシフェノール0.17g、トリフェニルホスフィン1.40gを添加して90〜100℃の温度で6時間反応させた。得られたカルボキシル基含有感光性樹脂溶液は固形分70%、固形分酸価81mgKOH/gであった。エステル化触媒由来のメタンスルホン酸イオンの含有量は、固形分換算で5020ppmであった。
本発明は、エステル化触媒を除去する際に、水洗を必須とはしない感光性樹脂の製造方法が提供される。
本発明によれば、簡便な方法で、耐熱性、強靭性、フレキシブル性、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性等に優れた硬化物が得られる感光性樹脂を製造することができる。
本発明により提供される、感光性樹脂の製造方法においては、エステル化反応後に触媒活性を除く際に、エステル化触媒をアルカリ土類金属の水酸化物及び/又は炭酸塩によって中和させれば、水洗を必須とはしない感光性樹脂の製造方法となる。このような水洗を必要としない方法によれば、水洗を必要としないので反応釜の容積効率も向上し製造コストの低減が可能となる。
Claims (4)
- フェノール化合物(a)、4,4‐ビスクロロメチルビフェニル及び/又は4,4‐ビスメトキシメチルビフェニル(b)、及び4,4-ビスクロロメチルベンゼン及び/又は4,4‐ビスメトキシメチルベンゼン(c)を、モル比((b)+(c))/(a)=0.25〜0.65、及びモル比(b)/(c)=100/0〜0/100で反応させて得られた反応物から未反応のフェノール化合物(a)を除去して得られる重合物(d)と、アルキレンオキシド類及び/又は環状カーボネート類(e)とを反応させた反応生成物(f)と、不飽和モノカルボン酸(g)をエステル化触媒の存在下で反応させた後、エステル化触媒をアルカリ土類金属の水酸化物及び/又は炭酸塩で中和し、生成する塩を濾過することにより除去して得られる一般式(1)で示される感光性樹脂(h)を得る感光性樹脂の製造方法。
- カルボキシル基含有感光性樹脂(j)の固形分酸価が70〜110mgKOH/gであることを特徴とする請求項2に記載の感光性樹脂の製造方法。
- 前記多塩基酸無水物(i)が脂環式二塩基酸無水物であることを特徴とする請求項2または3に記載の感光性樹脂の製造方法。
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