JP5491776B2

JP5491776B2 - ケイ酸エステル

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Publication number: JP5491776B2
Application number: JP2009146001A
Authority: JP
Inventors: 作弥田中; 秀幸阿部
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-06-19
Filing date: 2009-06-19
Publication date: 2014-05-14
Anticipated expiration: 2029-06-19
Also published as: JP2011001301A

Description

本発明は、ケイ酸エステル、その製造方法、並びにそれを含む機能性物質放出剤に関する。

香料や薬剤といった機能性物質を用いる分野では、所謂、徐放技術が求められている。例えば、薬剤を用いる分野では、長期間にわたって一定の効果を持続させるために徐放技術が求められる。

香料を用いる分野では、いわゆるトップノート、ミドルノート及びベースノートと呼ばれる、揮発性の異なる多数の香気成分を調合して、所望の芳香が創造されているが、一般的な香料から処方された調合香料は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散してしまうため、調合香料の香調は時間と共に変化していき、設計した芳香を長時間持続できないという欠点を有している。

このような問題を解決すべく、香料の徐放技術に関して、特許文献１には、ケイ酸に香料アルコールを結合させたケイ酸エステルを用いる技術が開示されている。また、特許文献２には、上記ケイ酸エステルを縮合させた構造を有するポリアルコキシシロキサンが開示されている。

特開昭５４−５９４９８号公報特表２００３−５２６６４４号公報

特許文献１記載の技術は、ケイ酸エステルの加水分解物（香料アルコール）を香料成分として用いる技術であり、ケイ酸エステルが加水分解することで香りが発せられ、長時間にわたり、所望の香りを持続することができる。しかしながら、このケイ酸エステルに関しては、親水性が低いためシャンプーや衣料用液体洗浄剤、芳香剤などの水系製品中において分離、凝集を起こし易く、均一に分散させることが困難である。さらに、水系製品中では加水分解し易いため、保存安定性にも問題がある。一方、特許文献２記載の技術では、加水分解への耐性は向上するものの、高分子化合物を含むため、水系製品中での分散安定性に関してはやはり十分ではなく、水系製品中への配合には問題がある。

このような水系製品中での配合安定性の問題は、香料の分野のみならず、揮発性の防菌防黴剤の分野においても同様に存在しており、その徐放効果と配合安定性とを両立させることは困難であった。

本発明の課題は、水系製品中での分散安定性及び保存安定性の両方に優れるケイ酸エステルを提供することにある。

本出願人らは、上記課題に関し鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるケイ酸エステルが水系製品中での分散安定性及び保存安定性の両方に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル〔以下、「ケイ酸エステル（１）」ともいう〕、該ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤、並びに該ケイ酸エステルの製造方法を提供する。

〔式中、ｍはシリコーンの平均重合度を示す０〜３の数である。Ｙは、水酸基、−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基、−Ｏ−Ｒ²基又は−Ｏ−Ｒ³基を示し、ここでＡは炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｎはＡＯ基の平均重合度を示す１〜５０の数であり、Ｒ¹は炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数６〜２４の機能性アルコールから水酸基を１つ除いた残基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。式（１）で表されるケイ酸エステルにおいて、一分子あたりの−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基、−Ｏ−Ｒ²基、−Ｏ−Ｒ³基及び水酸基の平均置換モル数は、それぞれｐ、ｑ、ｒ、ｓで示され、ｐ，ｑはそれぞれ（ｍ×０．０５＋０．１）〜（ｍ×１．９５＋３．９）の範囲にある数であり、ｒ、ｓはそれぞれ０〜（ｍ×１．９＋３．８）の範囲にある数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は（ｍ×２＋４）であり、ここでｍは上記と同じ意味を表す。〕

本発明のケイ酸エステルは、水系製品中での分散安定性及び化学的安定性の両方に優れ、機能性物質を徐放する剤として極めて有用である。

＜ケイ酸エステル（１）＞
本発明のケイ酸エステルは、上記一般式（１）で表される。一般式（１）において、ｍはシリコーンの平均重合度を示す０〜３の数であるが、水系製品中での分散安定性の観点から、０〜１が好ましく、０が特に好ましい。

ｎは、ＡＯ基（オキシアルキレン基；Ａは炭素数２又は３のアルキレン基を示す）の平均重合度を示す１〜５０の数であるが、水系製品中での分散安定性の観点からは１以上であればよく、水系製品中での化学的安定性の観点からは２５以下が好ましい。よって、水系製品中での分散安定性及び化学的安定性を両立させる観点から、ｎは好ましくは１〜２５であり、特に好ましくは１〜１６である。

Ｒ¹は、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基である。ここで、Ｒ¹が水素である場合、ケイ酸エステル分子間の架橋が起こり易く、化学的安定性の低下を招くため、不適である。この観点から、Ｒ¹は炭素数１以上の炭化水素基であることが必須であり、炭素数が増えるほど化学的安定性は向上する。一方、水系製品中での分散安定性の観点からは、Ｒ¹の炭素数は１８以下が好ましい。よって、水系製品中での分散安定性及び化学的安定性を両立させる観点から、Ｒ¹は、好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは炭素数６〜１６の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基である。

一般式（１）における−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基は、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルから水酸基を除いた残基（以下、単に「ＰＯＡＡ残基」ともいう）を示し、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ｎ＝７，１２又は４５）、トリエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル（ｎ＝３）、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル（ｎ＝６）、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル（ｎ＝１９）、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル（ｎ＝２０）、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル（ｎ＝２３）、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル（ｎ＝４７）、ポリオキシエチレンステアリルアルコール（ｎ＝６）、ポリエチレングリコールメチルトリデカンエーテル（ｎ＝１３）、ポリオキシエチレンモノ（オクチルデシル）エーテル（ｎ＝２０）、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテル（ｎ＝８）、プロピレングリコールプロピルエーテルなどが挙げられる。

Ｒ²は、炭素数６〜２４の機能性アルコールから水酸基を１つ除いた残基（以下、「機能性アルコール残基」ともいう）を示す。ここで、機能性アルコールとしては、香料アルコール、防菌防黴性を有する抗菌性アルコール、保湿性を有する保湿性アルコール、生理活性を有する生理活性アルコール、着色性を有する着色性アルコール、一般的な表面活性を有する表面改質性アルコールのことをいい、香料アルコール、抗菌性アルコールが好ましく、香料アルコールがより好ましい。ここで香料アルコールとは、「合成香料化学と商品知識増補改訂版」（化学工業日報社，2005年発行）及び「香料と調香の基礎知識」（産業図書，2000年発行（第3刷））記載の水酸基を有する香料であり、抗菌性アルコールとは、防菌防黴剤事典第１版（日本防菌防黴学会、1986年発行）記載の、水酸基を有し防菌又は防黴用に用いられる化合物である。

上記香料アルコール及び抗菌性アルコールには、それぞれ、香料アルコール、抗菌性アルコールとしての能力の他、上記機能性アルコールに示した、例えば保湿性アルコール、生理活性アルコールとしての能力を併せ持つものもあることが知られている。よって、例えば上記香料アルコールから水酸基１つを除いた残基であるＲ²を有する本発明のケイ酸エステルであっても、その用途は香料アルコールの徐放用途には限定されず、保湿性や生理活性等の、そのアルコールが有する能力に応じて、広く機能性アルコールの徐放用途に用いることができる。

機能性アルコールとしては、分子間架橋を避ける観点から、水酸基を１つだけ有するものが好ましく、より多くの機能性アルコールを本発明のケイ酸エステル（１）に導入する観点から、該水酸基が１級又は２級であるものが好ましい。水系製品中での分散安定性の観点から、機能性アルコールの炭素数は６〜１５が好ましい。

香料アルコールの具体例としては、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール（１−オクテン−３−オール）、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール；ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール（フェネチルアルコール）、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール等の芳香族アルコール；２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、ベチベロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。

抗菌性アルコールの具体例としては、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。

上記以外の機能性アルコールの具体例としては、ｎ−ヘキサノール、メタ−クロロキシレノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、トリクロサン、カプサイシン、トコフェロール等が挙げられる。

一般式（１）において、Ｒ³は炭素数１〜３の炭化水素基を示すが、特にエチル基が好ましい。

また一般式（１）において、−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基、−Ｏ−Ｒ²基、−Ｏ−Ｒ³基及び水酸基の、ケイ酸エステル一分子あたりの平均置換モル数ｐ、ｑ、ｒ及びｓに関して、ｐ及びｑは、それぞれ（ｍ×０．０５＋０．１）〜（ｍ×１．９５＋３．９）の範囲にある数である。ｐがこの範囲であれば、水への分散性が良好であり、ｑがこの範囲であれば、機能性物質剤として応用した場合、機能性物質の高い放出効率を有する。ｒ、ｓはケイ酸エステルとして置換可能な部位から、ｐ、ｑを除いた残部であり、それぞれ０〜（ｍ×１．９５＋３．８）の範囲にある数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は（ｍ×２＋４）である〔ここで、ｍは前記と同じ意味を示す〕。

本発明のケイ酸エステル（１）に関しては、−Ｏ−Ｒ²基の置換数（即ち、ｑ）が多いほど、ケイ酸エステル（１）の単位量当たりの機能性物質放出量は増大する。一方、ケイ酸エステル（１）の水系製品中での分散安定性は、−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基の置換数（即ち、ｐ）と相関する。従って、機能性物質の放出（徐放）効果並びに水系製品中での分散安定性の観点から、ｐとｑの比（ｐ／ｑ）は０．１５〜１．０であり、且つｐとｑの和は（ｍ×１．２５＋２．５）〜（ｍ×２＋４）の範囲の数（ここで、ｍは前記と同じ意味を示す）であることが好ましく、ｐ／ｑが０．２〜０．５であり、且つｐとｑの和は（ｍ×１．５＋３）〜（ｍ×２＋４）の範囲の数であることがより好ましい。

＜ケイ酸エステル（１）の製造方法＞
本発明のケイ酸エステル（１）は、下記合成方法１又は２により製造することができる。

合成方法１：下記一般式（２）で表される原料ケイ酸エステルに、塩基共存下、一般式（３）で表される（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル（以下、「ＰＯＡＡ」ともいう）及び炭素数６〜２４の機能性アルコールを反応させる方法。

Ｓｉ（ＯＲ⁴）₄ （２）
〔式中、Ｒ⁴は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。〕
ＨＯ−（ＡＯ）_n−Ｒ⁵ （３）
〔式中、Ａ及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｒ⁵は炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示す。〕
合成方法２：下記一般式（４）で表される原料ハロゲン化シランに、塩基共存下、上記一般式（３）で表されるＰＯＡＡ及び炭素数６〜２４の機能性アルコールを反応させる方法。

ＳｉＸ₄ （４）
〔式中、Ｘはハロゲン原子を示す。〕
上記２つの合成方法のうち、塩の生成がなく、または生成しても微量であり、生成物の精製負荷が小さいことから、合成方法１が特に好ましい。

以下、合成方法１について、詳しく説明する。

一般式（２）で表される原料ケイ酸エステルの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びテトラプロポキシシランが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。これらのうち、入手容易性の観点から、テトラエトキシシランが好ましい。

一般式（３）で表されるＰＯＡＡについて、ｎ及びＲ⁵の好ましい態様は、一般式（１）におけるｎ及びＲ¹について説明した好ましい態様と同じである。

上記ＰＯＡＡ及び機能性アルコールは、それぞれ２種以上のＰＯＡＡ及び機能性アルコールを混合して用いてもよい。

合成に用いるＰＯＡＡ及び機能性アルコールの量は、得られるケイ酸エステル（１）の置換基の組成に影響を与え、ひいてはケイ酸エステル（１）の性能に影響を与える。本発明において、これらＰＯＡＡ及び機能性アルコールの使用量に関しては、得られるケイ酸エステル（１）の水系製品中での分散安定性並びに単位量当たりの機能性物質放出量の観点から、ＰＯＡＡと機能性アルコールのモル比［ＰＯＡＡ／機能性アルコール］は好ましくは０．１５〜１．００、より好ましくは０．２０〜０．５０であり、原料ケイ酸エステルに対するＰＯＡＡと機能性アルコールの和のモル比［（ＰＯＡＡ＋機能性アルコール）／原料ケイ酸エステル］は好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜５であり、さらに好ましくは３〜４である。

合成反応時に共存させる塩基としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、及びアルカリ金属のアルコキシド等の一般的な塩基を用いることができ、原料の分解を抑制する観点から、アルカリ金属のアルコキシドが好ましい。

塩基の使用量に関しては、触媒量で十分であり、用いる原料ケイ酸エステルに対し、通常、０．００００１〜０．１モル倍であり、０．０００１〜０．０５モル倍が好ましい。

ケイ酸エステル（１）の合成反応においては、溶媒を用いることもできる。溶媒としては、各種エーテルや芳香族化合物などの反応に不活性な溶媒が好ましい。好ましい溶媒の具体例としては、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などが挙げられる。

合成反応（エステル交換反応）の際の反応温度は、原料ケイ酸エステル及び機能性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２５０℃がより好ましく、５０〜２２０℃が更に好ましく、７０〜２００℃が更により好ましく、９０〜１８０℃が特に好ましい。

エステル交換反応は、減圧下で行うと、反応を速やかに進行させることができ好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、原料ケイ酸エステル及び機能性アルコールの沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。

＜機能性物質放出剤＞
本発明の機能性物質放出剤は、上記ケイ酸エステル（１）を含む。また、ケイ酸エステル（１）の他、ケイ酸エステル（１）の製造に際し副生する副生物や製造原料を含んでいても良い。

本発明の機能性物質放出剤はまた、ケイ酸エステル（１）以外に、シロキサンが環状に縮合した重・縮合物を含有していても良い。

本発明の機能性物質放出剤は、長期にわたり機能性物質を徐放することができる。ケイ酸エステル（１）中の機能性アルコール残基が香料アルコールや抗菌性アルコールから水酸基を１個除いた残基である場合、本発明の機能性物質放出剤は、芳香性や抗菌性を長時間持続させることができ、例えば香料持続剤や抗菌性持続剤として有用である。また、先述の通り、本発明のケイ酸エステル（１）は水系製品中での分散安定性及び化学的安定性に優れるため、かかるケイ酸エステル（１）を含んで成る本発明の機能性物質放出剤は、水系製品への配合が容易である。

本発明の機能性物質放出剤は、機能性物質の使用時における徐放を目的として、様々な製品に配合することができる。例えば、油系消臭芳香剤、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型の消臭剤等非水溶液系製品の他、水溶液系での配合安定性に優れる特長を活かし、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、液体洗剤・柔軟剤等の繊維処理製品、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の毛髪化粧料製品、液体入浴剤等に使用することができ、各使用態様において機能性アルコールの放出を長期間持続させることができる。

本発明のケイ酸エステル（１）は、機能性放出剤として用いるだけでなく、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物、毛髪化粧料組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等に配合し、各種の組成物としても用いることもできる。

組成物中のケイ酸エステル（１）の含有量は、特に限定されず、その用途に応じて種々変更することができる。洗浄剤組成物や柔軟剤組成物に配合する場合、組成物中のケイ酸エステル（１）の含有量は０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。

芳香剤組成物に配合する場合、組成物中のケイ酸エステル（１）の含有量は０．００１〜９０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましい。

消臭剤組成物に配合する場合、組成物中のケイ酸エステル（１）の含有量は０．０００１〜１０質量％が好ましく、０．００１〜５質量％がより好ましい。

以下、実施例を示す。以下の実施例において、「％」は特に断りの無い場合は「質量％」を意味する。
本発明のケイ酸エステル（１）の分析は、反応混合物中のＳｉ量、機能性アルコール残基（Ｒ²）量、ＰＯＡＡ残基（-(ＡＯ)_n-Ｒ¹）量、原料ケイ酸エステル由来の低級アルコール残基（Ｒ³）量を、²⁹Ｓｉ−及び¹Ｈ−ＮＭＲにより定量し、次いで反応混合物中に含まれる遊離機能性アルコール（Ｒ²−ＯＨ）量及び遊離低級アルコール（Ｒ³−ＯＨ）量をそれぞれガスクロマトグラフ法（ＧＣ）で、また遊離ＰＯＡＡ（ＨＯ−(ＡＯ)_n−Ｒ¹）量を、液体クロマトグラフ質量分析法（ＬＣ−ＭＡＳＳ）により定量し、これと仕込み時に用いた原料の量から算出し行なった。ＮＭＲ、ＧＣ、及びＬＣ−ＭＡＳＳの分析条件を以下に示す。

＜ＮＭＲ分析条件＞
装置：Ｖａｒｉａｎ社製Ｍｅｒｃｕｒｙ４００ＢＢ
分析核：¹Ｈ（４００ＭＨｚ）
重溶媒：ＣＤＣｌ₃、ＣＤ₃ＯＤ、Ｄ₂Ｏなど溶解する溶媒
緩和時間：１０秒
積算回数：１２８回
＜ＧＣ分析条件＞
装置：ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤ４８９０
検出器：ＦＩＤ
カラム：Ｊ＆ＷＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ＤＢ−１ＨＴ
（１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ）
キャリアガス：ヘリウム
キャリアガス流量：１ｍＬ/分
注入法：スプリット（５０：１）
注入口温度：３００℃
検出器温度：３００℃
＜ＬＣ−ＭＡＳＳ分析条件＞
装置；Ａｇｉｌｅｎｔ１１００Ｓｅｒｉｅｓ
検出器；ＬＣ／ＭＳＤ
カラム；ＯＤＳＬ−ｃｏｌｕｍｎ (２．１ × １５０ｍｍ)
カラム温度；４０℃
流量；０．２５μＬ／ｍｉｎ
溶離液；（Ａ液）１０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウム水溶液
（Ｂ液）１０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウム／メタノール溶液
グラジエント条件；Ｂ液４０体積％（０分）→９８体積%（１５分）
→９８体積%（３０分）→４０体積%（３０分）
保持時間；８分
注入量；５μＬ
＜サンプル調製法＞
ＧＣ分析：サンプル３０ｍｇをアセトンなど溶解できる溶媒１ｍＬで希釈し調製
ＮＭＲ分析：サンプル１０〜２０ｍｇを溶解できる重溶媒１ｍＬに溶解し調製
ＬＣ−ＭＡＳＳ分析：サンプルを０．１％／メタノール溶液に調整
合成例１ケイ酸エステル（１）−１の合成
３００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）、フェネチルアルコール６６．０ｇ（０．５４ｍｏｌ）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製、平均分子量５５０、以下「ＨＯ−(ＥＯ)₁₂−Ｍｅ」ともいう）９９．０ｇ（０．１８ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（和光純薬工業社製２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液をメタノールで１０質量倍に希釈したもの）０．６３ｇ（０．０００３３ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１０〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、１７４．９ｇの黄色油状物を得た（以下、「油状物１」ともいう）。ＮＭＲ、ＧＣ、及びＬＣの分析の結果、油状物１は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₁₂−Ｍｅ、Ｒ²＝フェネチル基（ＰｈＥｔ）、Ｒ³＝エチル基（Ｅｔ）であり、ｍ＝０，ｐ＝０．７，ｑ＝２．２，ｒ＝１．１であるケイ酸エステル（１）−１を１３６．８ｇ含有していた。残部は、原料であるフェネチルアルコール及びＨＯ−(ＥＯ)₁₂−Ｍｅであった。得られたケイ酸エステル（１）−１の構造及び油状物１の組成を表１にまとめて示す。

合成例２ケイ酸エステル（１）−２の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ゲラニオール８３．３ｇ（０．５４ｍｏｌ）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製、平均分子量３５０、以下「ＨＯ−(ＥＯ)₇−Ｍｅ」ともいう）６３．０ｇ（０．１８ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（和光純薬工業社製２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液をメタノールで５質量倍に希釈したもの）０．３１ｇ（０．０００３３ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１１７℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１０９〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、１５６．２ｇの黄色油状物（以下、「油状物２」ともいう）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物２は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₇−Ｍｅ、Ｒ²＝ゲラニオールから水酸基１つを除いた残基（以下、「Ｇｅｒ」ともいう）、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．７、ｑ＝２．４、ｒ＝０．９であるケイ酸エステル（１）−２を１３６．７ｇ含有していた。残部は、原料であるゲラニオール及びＨＯ−(ＥＯ)₇−Ｍｅであった。ケイ酸エステル（１）−２の構造及び油状物２の組成を表１にまとめて示す。

合成例３ケイ酸エステル（１）−３の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）、フェネチルアルコール６６．０ｇ（０．５４ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均重合度３、花王株式会社製、製品名；エマルゲン１０３、以下「ＨＯ−(ＥＯ)₃−Ｃ₁₂Ｈ₂₅」ともいう）５６．７ｇ（０．１８ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．７７ｇ（０．０００４０ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１２３〜１２９℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１２３℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、１３２．４ｇの黄色油状物（以下、「油状物３」ともいう）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物３は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₃−Ｃ₁₂Ｈ₂₅，Ｒ²＝ＰｈＥｔ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．６、ｑ＝２．５、ｒ＝０．９であるケイ酸エステル（１）−３を１０８．３ｇ含有していた。残部は、原料であるフェネチルアルコール及びＨＯ−(ＥＯ)₃−Ｃ₁₂Ｈ₂₅であった。ケイ酸エステル（１）−３の構造及び油状物３の組成を表１にまとめて示す。

合成例４ケイ酸エステル（１）−４の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン３３．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）、フェネチルアルコール５２．８ｇ（０．４３ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均重合度６、花王株式会社製、製品名；エマルゲン１０８、以下「ＨＯ−(ＥＯ)₆−Ｃ₁₂Ｈ₂₅」ともいう）６３．８ｇ（０．１４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．８１ｇ（０．０００４２ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１１７℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１８〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、１２２．５ｇの黄色油状物（以下、「油状物４」とも言う）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物４は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₆−Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｒ²＝ＰｈＥｔ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．６、ｑ＝２．３、ｒ＝１．１であるケイ酸エステル（１）−４を９２．０ｇ含有していた。残部は、原料であるフェネチルアルコール及びＨＯ−(ＥＯ)₆−Ｃ₁₂Ｈ₂₅であった。ケイ酸エステル（１）−４の構造及び油状物４の組成を表１にまとめて示す。

合成例５ケイ酸エステル（１）−５の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン１２．５ｇ（０．０６ｍｏｌ）、ゲラニオール２５．０ｇ（０．１６ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均重合度２０、花王株式会社製、製品名；エマルゲン１４７、以下「ＨＯ−（ＥＯ）₂₀−Ｃ₁₂Ｈ₂₅」ともいう）５３．６ｇ（０．０５ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．１１ｇ（０．０００１１ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１２３℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１２６〜１３０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、８１．７ｇの黄色油状物（以下、「油状物５」ともいう）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物５は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₂₀−Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｒ²＝Ｇｅｒ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．６、ｑ＝１．９、ｒ＝１．５であるケイ酸エステル（１）−５を５８．３ｇ含有していた。残部は、原料であるフェネチルアルコール及びＨＯ−(ＥＯ)₂₀−Ｃ₁₂Ｈ₂₅であった。ケイ酸エステル（１）−５の構造及び油状物５の組成を表１にまとめて示す。

合成例６ケイ酸エステル（１）−６の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）、フェネチルアルコール６６．０ｇ（０．５４ｍｏｌ）、ＨＯ−(ＥＯ)₇−Ｍｅ６３．０ｇ（０．１８ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６３ｇ（０．０００３３ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１４〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、１３４．６ｇの黄色油状物（以下、「油状物６」ともいう）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物６は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₇−Ｍｅ、Ｒ₂＝ＰｈＥｔ、Ｒ₃＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．７、ｑ＝２．５、ｒ＝０．８であるケイ酸エステル（１）−６を１１３．７ｇ含有していた。残部は、原料であるフェネチルアルコール及びＨＯ−(ＥＯ)₇−Ｍｅであった。ケイ酸エステル（１）−６の構造及び油状物６の組成を表１にまとめて示す。

合成例７ケイ酸エステル（１）−７の合成
３００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン３３．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）、ゲラニオール６６．６ｇ（０．４３ｍｏｌ）、ＨＯ−(ＥＯ)₁₂−Ｍｅ７９．２ｇ（０．１４ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３６ｇ（０．０００３７ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１４〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、１５２．３ｇの黄色油状物（以下、「油状物７」ともいう）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物７は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝−(ＥＯ)₁₂−Ｍｅ、Ｒ²＝Ｇｅｒ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．７、ｑ＝２．２、ｒ＝１．１であるケイ酸エステル（１）−７を１２４．３ｇ含有していた。残部は、原料であるゲラニオール及びＨＯ−(ＥＯ)₁₂−Ｍｅであった。ケイ酸エステル（１）−７の構造及び油状物７の組成を表１にまとめて示す。

合成例８ケイ酸エステル（１）−８の合成
３００ｍＬの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン２０．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール４１．７ｇ（０．２７ｍｏｌ）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製、平均分子量２０００、以下「ＨＯ−(ＥＯ)₄₅−Ｍｅ」ともいう）１８０．０ｇ（０．０９０ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．５１ｇ（０．０００５３ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１１５℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１７〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２２６．２ｇの黄色油状物（以下、「油状物８」ともいう）を得た。ＮＭＲ、ＧＣ及びＬＣの分析の結果、油状物８は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ１＝−(ＥＯ)₄₅−Ｍｅ、Ｒ²＝Ｇｅｒ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０．４、ｑ＝１．８、ｒ＝１．８であるケイ酸エステル（１）−８を１１２．２ｇ含有していた。残部は、原料であるゲラニオール及びＨＯ−(ＥＯ)₄₅−Ｍｅであった。ケイ酸エステル（１）−８の構造及び油状物８の組成を表１にまとめて示す。

比較合成例１ケイ酸エステル９の合成
１Ｌの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン２２９．２ｇ（１．１ｍｏｌ）、フェネチルアルコール４８３．７９ｇ（４．０ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．７６ｇ（０．００１８ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１２〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、５２６．２ｇの淡黄色油状物（以下、「油状物９」ともいう）を得た。得られた油状物のGCの分析の結果、油状物９は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝なし、Ｒ²＝ＰｈＥｔ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０、ｑ＝３．６、ｒ＝０．４である比較品のケイ酸エステル９を４７９．４ｇ含有していた。残部は、原料であるフェネチルアルコールであった。ケイ酸エステル９の構造及び油状物９の組成を表１にまとめて示す。

比較合成例２ケイ酸エステル１０の合成
１Ｌの四つ口フラスコに、テトラエトキシシラン２０６．８ｇ（０．９９ｍｏｌ）、ゲラニオール５４９．３ｇ（３．６ｍｏｌ）、５．６％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．５ｇ（０．００１６ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、エタノールを留出させながら、１１５〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら、１１９〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、５９１．８ｇの淡黄色油状物（以下、「油状物１０」ともいう）を得た。油状物１０は、一般式（１）において−（ＡＯ）_n−Ｒ¹＝なし、Ｒ²＝Ｇｅｒ、Ｒ³＝Ｅｔであり、ｍ＝０，ｐ＝０、ｑ＝３．５、ｒ＝０．５である比較品のケイ酸エステル１０を５２８．５ｇ含有していた。残部は、原料であるゲラニオールであった。ケイ酸エステル１０の構造及び油状物１０の組成を表１にまとめて示す。

実施例１〜８及び比較例１〜１０（水中分散安定性の評価）
合成例１〜８で得られた油状物１〜８を、表２に示す組成で配合し、タッチミキサー（ＩＫＡ社製、ＭＳ３ｂａｓｉｃ）で１分間撹拌した後、１分間静置させた際の溶液の状態を目視観察して水中分散安定性を評価した（実施例１〜８）。評価は下記基準に従って行った。比較のため、比較合成例１〜２で得られた油状物９〜１０についても同様に評価した（比較例１〜２）。更に、ＰＯＡＡ残基を有していないケイ酸エステルとＰＯＡＡを単に混合した系に関しても同様に評価した（比較例３〜１０）。なお、比較例３〜１０では、実施例１〜８の油状物（即ち、油状物１〜８）に含まれるＰＯＡＡ残基（ケイ酸エステル（１）に導入されたＰＯＡＡ残基＋遊離ＰＯＡＡ）と等モル量のＰＯＡＡと、該油状物中に含まれるケイ酸エステル（１）と等モル量のケイ酸エステルを含む油状物９〜１０を混合したものを評価に用いた。結果を表２にまとめて示す。

評価基準：
○：乳化状態若しくは透明溶液状態
×：相分離状態

表２における実施例１〜８と比較例１〜２の比較から明らかなように、本発明のケイ酸エステル（１）は、ＰＯＡＡ残基を有しないケイ酸エステルに比べて、水中での分散安定性が著しく改善されている。また、実施例１〜８と比較例３〜１０との比較から、かかる分散安定性の改善効果は、単にＰＯＡＡを混合しただけでは得られないことは明らかである。

実施例９〜１２及び比較例１１〜１２（水系製品中での保存安定性の評価）
表３に示す組成を有する未賦香液体柔軟剤Ａを定法により調製した。次いで、機能性物質放出剤として合成例１〜８及び比較合成例１〜２で得られた各油状物を、油状物中のケイ酸エステルが、未賦香液体柔軟剤Ａに対し０．５％になるように、５０ｍＬのスクリュー管に未賦香液体柔軟剤Ａと各油状物とを加え、５０℃に加熱後冷却を行い、柔軟剤組成物を調製した。

この柔軟剤組成物を密栓し、４０℃の恒温槽に保存した。配合直後並びに１４日後の遊離機能性アルコール量をＨＰＬＣ（検出器ＵＶ）で測定し、１４日後のケイ酸エステル残存率（即ち、配合直後のケイ酸エステルに対する、１４日後まで加水分解を受けなかったケイ酸エステルの質量比）を求めた。結果を表４に示す。

表４の結果から、本発明のケイ酸エステル（１）は、ＰＯＡＡ残基を有していないケイ酸エステルと同等以上の保存安定性を有することが確認される。

実施例１３〜１６（香りの持続性の評価）
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて、木綿タオル２４枚を日立全自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。

Ｎａｔｉｏｎａｌ電気バケツＮ−ＢＫ２−Ａに、５Ｌの水道水を注水し、ここに柔軟剤組成物１０ｇ／衣料１．０ｋｇとなるように、４０℃にて、上記実施例９〜１２で調製した柔軟剤組成物（調製直後品）を溶解させ、処理浴を調製した。１分後、上記方法で前処理を行った２枚の木綿タオルを５分間浸漬処理し、次いで、２枚の木綿タオルをＮａｔｉｏｎａｌ電気洗濯機ＮＡ−３５に移し、３分間脱水処理を行った。脱水処理後、約２０℃の室内に放置して１晩乾燥させ、乾燥後のタオルを８つ折りにし、約２０℃の室内に１週間放置した。

１週間放置後のタオルについて、匂い評価を行なったところ、いずれのタオルにおいても、香料アルコールの種類を識別できるレベルで匂いを感知することができた。

Claims

下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル。

〔式中、ｍはシリコーンの平均重合度を示す０〜３の数である。Ｙは、水酸基、−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基、−Ｏ−Ｒ²基又は−Ｏ−Ｒ³基を示し、ここでＡは炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｎはＡＯ基の平均重合度を示す１〜５０の数であり、Ｒ¹は炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数６〜２４の香料アルコールから水酸基を１つ除いた残基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。式（１）で表されるケイ酸エステルにおいて、一分子あたりの−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｒ¹基、−Ｏ−Ｒ²基、−Ｏ−Ｒ³基及び水酸基の平均置換モル数は、それぞれｐ、ｑ、ｒ、ｓで示され、ｐ、ｑはそれぞれ（ｍ×０．０５＋０．１）〜（ｍ×１．９５＋３．９）の範囲にある数であり、ｒ、ｓはそれぞれ０〜（ｍ×１．９＋３．８）の範囲にある数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は（ｍ×２＋４）であり、ここでｍは上記と同じ意味を表す。
なお、前記香料アルコールは、青葉アルコール、３−オクテノール、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、及び、ベチベロールから選ばれる。〕
ｍが０である、請求項１に記載のケイ酸エステル。
ｐとｑの比（ｐ／ｑ）が０．１５〜１．０であり、且つｐとｑの和が（ｍ×１．２５＋２．５）〜（ｍ×２＋４）の範囲の数（ここで、ｍは請求項１と同じ意味を示す）である、請求項１又は２に記載のケイ酸エステル。
下記一般式（２）で表される原料ケイ酸エステルに、塩基共存下、下記一般式（３）で表される（ポリ）オキシアルキレンモノアルキルエーテル及び下記から選ばれる炭素数６〜２４の香料アルコールを反応させる、ケイ酸エステルの製造方法。
Ｓｉ（ＯＲ⁴）₄ （２）
〔式中、Ｒ⁴は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。〕
ＨＯ−（ＡＯ）_n−Ｒ⁵ （３）
〔式中、Ａ及びｎは請求項１と同じ意味を示し、Ｒ⁵は炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示す。〕
＜香料アルコール＞
青葉アルコール、３−オクテノール、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、及び、ベチベロールから選ばれる香料アルコール
（ポリ）オキシアルキレンモノアルキルエーテルと香料アルコールのモル比［（ポリ）オキシアルキレンモノアルキルエーテル／香料アルコール］が０．１５〜１．００であり、原料ケイ酸エステルに対する（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルと香料アルコールの和のモル比［（（ポリ）オキシアルキレンモノアルキルエーテル＋香料アルコール）／原料ケイ酸エステル］が３〜１０である、請求項４記載のケイ酸エステルの製造方法。
請求項４又は５に記載の製造方法で得られたケイ酸エステル。
請求項１〜３又は請求項６のいずれかに記載のケイ酸エステルを含む香料持続剤。