JP5485887B2 - １，３−チアゾリルアゾ染料、それらの調製法、及び使用 - Google Patents

Description

本発明は、１，３−チアゾリルジアゾ成分を含む分散アゾ染料に関する。

このジアゾ成分を含むアゾ染料は既に公知であって、たとえば以下のものに記載されている：特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、及び特許文献６。特許文献１及び特許文献３に記載されている染料には、特異的に置換されたチアゾリルジアゾ成分が含まれ、後者の染料は、高い耐光堅牢性の点でも特徴がある。

特許文献７には、カップリング成分としてジアルコキシカルボニルアルキルアミノフェノールを含む赤色染色性の分散アゾ染料が開示されている。

英国特許出願公開第２ ０７１ ６８４Ａ号明細書 独国特許出願公開第３３ １３ ７９７Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ３５２ ００６Ａ２号明細書 欧州特許出願公開第０ ４５３ ０２０Ａ１号明細書 独国特許出願公開第４１ ２１ ７５４Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ５７８ ８７０Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第０ ３１３ ９１８Ａ２号明細書

驚くべきことには、英国特許出願公開第２ ０７１ ６８４Ａ号明細書又は欧州特許出願公開第０ ３５２ ００６Ａ２号明細書に記載されているような１，３−チアゾリルジアゾ成分と、欧州特許出願公開第０ ３１３ ９１８Ａ２号明細書に記載されているようなカップリング成分とを含む染料が、優れた湿潤堅牢性、さらには良好な耐光堅牢性を示すことが、今や見出された。このことにより、優れた湿潤堅牢性と良好な耐光堅牢性とを有する青色染色についての市場の要望に応えることが可能となる。

したがって、本発明は式Ｉの分散染料を提供する。

［式中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれが、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル又はＯＨ又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ置換（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれが、水素又はメチルであり；
ＡとＢの内の一方がシアノ、他方が−ＣＯＯＸであり；そして
Ｘは、（Ｃ_２〜Ｃ_１２）−アルキル、Ｏで中断された（Ｃ_２〜Ｃ_１２）−アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル、又はフェニル−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルである。］

（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル基は、直鎖であっても分岐状であってもよく、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルである。同様のことはアルコキシ基にもあてはまり、それらはたとえば、メトキシ又はエトキシである。

（Ｃ_２〜Ｃ_１２）−アルキル基もまた同様に直鎖であっても分岐状であってもよく、また先に（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルについて述べた意味と同様であり、さらに、たとえば、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル若しくはｎ−ドデシル、又はそれらに対応する分岐鎖基であってよい。

Ｏで中断された（Ｃ_２〜Ｃ_１２）−アルキル基は、式Ｈ_３Ｃ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−で表わされ、ここでｎは０〜１０、ｍは１〜１１、そしてｍ＋ｎは１〜１１である。ｎが０〜２であり、ｍが２であるのが好ましい。

（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル基は、特にはアリルであるが、それに対してフェニル−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル基は、特にはベンジル及びフェネチルである。

式（Ｉ）の分散染料には、特には式（Ｉａ）の分散染料を含むが、

式（Ｉｂ）の分散染料も含まれ、

いずれの場合においても、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＸはそれぞれ先に定義されたものである。

式（Ｉ）の特に好ましい分散染料は、式（Ｉｃ）で表わされるが、

ここで、Ｘは、先に定義されたもの、特には、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｉ−プロポキシエチル、ｎ−ブトキシエチル、アリル、又はベンジルである。

一般式（Ｉ）の本発明の染料は、当業者に公知の方法により得ることができる。たとえば、一般式（ＩＩ）の化合物

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ先に定義されたものである］を、式（ＩＩＩ）のシアノ酢酸アルキル

［式中、Ｘは先に定義されたものである］と縮合させて、本発明による式（Ｉ）の分散染料を形成させることができる。

この反応は、たとえば、欧州特許出願公開第０ ５７８ ８７０Ａ１号明細書に記載の手順により実施することができる。

しかしながら、製品の純度と単離の容易さの観点からは、その縮合反応を、酢酸ナトリウムの存在下に、アルコール（水を含んでいてもよい）の中で実施するのが特に有利であることが見出された。好適なアルコールは、メタノール及びエタノールである。水含量は、０〜４０％、好ましくは０〜１０％とすることができる。その反応は、最も好ましくは、室温で実施する。

ここで示されたプロセスにより、式（Ｉａ）の分散染料、すなわちオレフィン性二重結合のところでＥ配置を有する化合物を優先的に生成させることができる。このことは、ＮＭＲ−Ｊ−ＨＭＢＣ実験により確認することができるが、その場合オレフィン性のプロトンが、カルボニル炭素とは６〜７Ｈｚの間の、ニトリル炭素とは１３〜１４Ｈｚの間の結合定数を有することが見出される。

以下に述べるような染料としての使用では、式（Ｉａ）と（Ｉｂ）の分散染料を分離することは必要ではないが、所望により、慣用される方法を用いて分離することも可能であることは言うまでもない。

式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＶ）のアミンをジアゾ化し、

そして、式（Ｖ）の化合物の上にカップリングさせることにより得ることができる。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ、先に定義されたものである］

式（ＩＶ）の化合物は一般的に、公知の方法、たとえば希硫酸、リン酸又は酢酸とプロピオン酸との混合物中でニトロシル硫酸を用いて、ジアゾ化される。好適な温度範囲は、−１０℃〜１０℃の間である。

上記のジアゾ化された化合物は一般的に、同様にして、公知の方法、たとえば、酸性、水性、水性有機若しくは有機媒体中、特に有利には１０℃未満の温度で、式（Ｖ）の化合物にカップリングされる。使用される酸は、特には、硫酸、酢酸又はプロピオン酸である。

式（ＩＶ）のアミンは公知であって、たとえば英国特許出願公開第２ ０７１ ６８４Ａ号明細書の記載に従って得ることができる。

式（Ｖ）の化合物も同様に公知であって、たとえば、Ｍ．Ｌｉｐｐ ｅｔ ａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９５８、９１、２２３９ｆｆに従って得ることができる。酢酸中で得られる反応混合物を直接使用することができる。

一般式（Ｉ）の本発明の分散染料は、疎水性の材料を染色及び捺染（ｐｒｉｎｔｉｎｇ）するためには極めて有用であって、バイオレットないしはブルーの染色を与え、その染色は並はずれた洗濯堅牢性と耐汗堅牢性とを有する。このことは、ポリエステルミクロ繊維、並びにたとえば綿及びエラスタンとのポリエステル含有ブレンド物布地の場合には特にあてはまる。

本発明の分散染料が、たとえば作業服に使用されるようなポリエステル−綿ブレンド物を連続染色するのに特に有用であるということもさらに見出された。特に「ヘキスト組合せ試験（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ）」において得られる湿潤堅牢性は、並はずれたものである。ヘキスト組合せ試験においては、染色した織物を１６０〜１９０℃の接触加熱に５〜１０分間暴露させてから、ＩＳＯ １０５ Ｃ０５又はＩＳＯ １０５−Ｃ０６ Ｅ２洗濯堅牢性試験にかける。これは工業的洗濯方法をシミュレートしたものであって、その場合クリーニングした織物材料を乾燥蒸気装置の中で極めて高い温度で乾燥させる。この操作で、染料が表面に移行し、その次の洗浄の際に、隣接する布地に染みや汚れをもたらす可能性がある。本明細書の本発明の染料では、染みや汚れが極端に低いことを特徴としている。

本発明はさらに、疎水性の材料を染色及び捺染するための一般式Ｉの分散染料の使用、及び慣用される手順においてそのような材料を染色及び捺染するためのプロセスも提供するが、その場合、本発明による一般式（Ｉ）の１種又は複数の分散染料を着色剤として使用する。

上述の疎水性の材料は、合成由来のものであっても、セルロース系由来のものであってもよい。疎水性の材料としては、たとえば二級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、特に高分子量ポリエステルなどが挙げられる。高分子量ポリエステルからなる材料としては、特にポリエチレングリコールテレフタレートをベースとするものが挙げられる。

上記疎水性の合成材料は、シート形状又は糸の形状の構造であってよく、糸又は織物若しくは編物に加工されていてもよい。繊維質織物材料が好ましく、それはたとえばミクロ繊維の形態で存在していてもよい。

本発明の染料を使用する染色は、常法に従って、好ましくは水性分散体から、適切であればキャリヤーの存在下に、吸尽法によって８０〜約１１０℃の間で、又はＨＴ法によって染色オートクレーブ中１１０〜１４０℃で、さらには、染液を用いて布地をパジングし次いで約１８０〜２３０℃で固着／セットさせる、いわゆる熱固着法によって実施することができる。

上述の材料の捺染は、本発明の一般式（Ｉ）の分散染料を捺染糊の中に組み入れ、それを用いて捺染すべき布地を、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱を用い、適切であればキャリヤーの存在下に処理して染料を固着させることにより、それ自体公知の方法で実施することができる。

本発明の一般式（Ｉ）の分散染料は、それらを染液、パジング液、又は捺染糊の中で使用する場合には、きわめて微細分散状態とするべきである。

それらの染料は常法に従って、加工されたままの染料を液状媒体中、好ましくは水中で分散剤とともにスラリー化させ、その混合物に剪断力の作用を与えて、元の染料粒子を機械的に微粉化させて、最適な比表面積が得られ染料の沈降が最小となるようにすることによって、微細分散状態とする。これは、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミル中で実施される。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍに等しい。

ミリング操作において使用される分散剤は、ノニオン性であってもアニオン性であってもよい。ノニオン性分散剤としてはたとえば、アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール及びカルボキサミドとの反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤としてはたとえば、リグノスルホネート、アルキル−又はアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートが挙げられる。

上記のようにして得られた染料調製物は、多くの用途の使用にする場合に流し込みが可能である。したがって、染料と分散剤の含量は、それらの場合においては限定される。一般的には、分散体を調節して、染料含量が５０重量パーセントまでとなるように、そして分散剤含量が約２５重量パーセントまでとなるように調節する。経済的な理由から、染料含量は多くの場合、１５重量パーセント以上である。

分散体には、さらなる助剤が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、酸化剤として機能するものたとえばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は殺かび剤たとえばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、特にいわゆる「酸供与体」たとえば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、クロロ酢酸ナトリウム、ジクロロ酢酸ナトリウム、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、モノスルフェートエステルたとえば、ラウリルスルフェート、並びにエトキシル化及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステルたとえば、ブチルグリコールスルフェートなどが挙げられる。

このようにして得られた染料分散体は、染液及び捺染糊を製造するには極めて好適である。

粉体の調製物が好ましいような、ある種の使用分野も存在する。そのような粉体には、染料、分散剤及びその他の助剤、たとえば、濡れ剤、酸化剤、保存剤及び防塵加工剤、並びに上述の「酸供与体」などが含まれる。

染料の粉末状調製物を製造するための好適な方法は、上述の液状染料分散体から、それらの液をたとえば真空乾燥、凍結乾燥、又はドラム乾燥器の乾燥によってストリッピングさせることからなるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。

それらの染液は、必要量の上述の染料調製物を、染色媒体、好ましくは水を用いて希釈して、（１：５）から（１：５０）までの染色のための液比が得られるようにすることによって製造される。さらに、一般的にはその液中に、さらなる染色助剤、たとえば分散剤、濡れ剤、及び固着助剤が含まれているのが普通である。有機酸及び無機酸、たとえば酢酸、コハク酸、ホウ酸又はリン酸を加えて、ｐＨを４〜５、好ましくは４．５に設定する。ｐＨの設定を緩衝化させるのが有利であり、充分な量の緩衝系を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムの系が、有利な緩衝系の一例である。

織物の捺染においてこれらの染料又は染料混合物を使用するために、必要量の上述の染料調製物を、増粘剤たとえばアルギン酸アルカリ金属など、及び適切であるならばさらなる添加物たとえば固着促進剤、濡れ剤、及び酸化剤と共に、常法に従って混練して捺染糊を得る。

本発明はさらに、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のための、本発明の一般式（Ｉ）の分散染料を含むインクもまた提供する。

本発明のインクは水性であるのが好ましく、本発明の一般式（Ｉ）の分散染料の１種又は複数を、インクの全重量を基準にして、たとえば０．１％〜５０重量％の量、好ましくは１％〜３０重量％の量、より好ましくは１％〜１５重量％の量で含む。

本発明のインクには、特に０．１％〜２０重量％の分散剤をさらに含む。好適な分散剤は当業者には公知であって、市場で入手することができ、たとえば以下のようなものが挙げられる：スルホン化若しくはスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、置換若しくは非置換フェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、改質ポリウレタン、並びに、アルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、カルボキサミド及び置換若しくは非置換フェノールとの反応生成物。

本発明のインクには、慣用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。好ましいインクは１．５〜２０ｍＰａｓの範囲の粘度を有し、特に好ましいインクは１．５〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。

有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン及びさらにはそのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、ポリウレア、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及びノニオン性セルロースエーテルなどが挙げられる。

さらなる添加物としては、本発明のインクには、界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲に設定するための界面活性剤を含んでいてもよいが、それらは、適切であれば、使用されるプロセス（加熱式またはピエゾ式）に応じて合わせる。有用な界面活性剤としては、たとえば、各種の界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。

このインクにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インクの全重量を基準にして０．０１％〜１重量％の量で加えることができる。

本発明のインクは、常法に従って、成分を水と混合させることによって調製することができる。

以下に実施例により、本発明を説明する。部は重量部である。

実施例１
ａ）８０８部の酢酸と１９９部のプロピオン酸との混合物に、１００部の２−アミノ−４−クロロ−５−ホルミル−１，３−チアゾール（式（ＩＶ）の化合物）を添加する。次いで３０分間撹拌してから、温度を下げて０℃とする。次いで、その黄色の懸濁液に、２０５部の４０％ニトロシル硫酸を２時間かけて滴下により添加するが、その間、温度は０〜２℃に維持する。その温度で撹拌を３時間続ける。酢酸を用いて酸性とし、５１．６重量％の３−［（３−ヒドロキシフェニル）−（２−メトキシカルボニルエチル）アミノ］プロピオン酸メチルを含む溶液３３５．３部を、１５０３部のメタノールの中に初期仕込みとして存在させる。４００部のアミドスルホン酸の１８重量％水溶液及び１２５０部の氷を添加する。このカップリング剤溶液に、最初は−１２℃で、ジアゾ化混合物を滴下により３０分間かけて添加するが、添加の間に温度が上昇して−１℃となる。次いでその混合物を１５分間撹拌してから、約９３０部の３０重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨが４．２になるようにする。約１２４０部の氷を加えることによって、その温度を１０℃未満に保つ。一夜撹拌を続け、沈殿物を吸引により濾去する。塩を強度に含有するその吸引濾過ケーキを、１５００部の水の中に再懸濁させ、２時間撹拌する。吸引濾過し、水を用いて洗浄し、乾燥させると、２２８．５部の式（ＩＩａ）の化合物が得られる。これは、理論値の８１．７％の収率に相当する。

ｂ）２５部の化合物（ＩＩａ）を３１４部のエタノールの中に懸濁させ、３０分間撹拌する。５．５部の無水酢酸ナトリウム及び２１．８５部のシアノ酢酸プロピルを添加する。次いで、その混合物を一夜撹拌する。

反応が完全に進行したか否かを、薄層クロマトグラフィーの手段により調べる。反応が完了したら、吸引により固形物を濾去し、エタノール及び水を用いて洗浄すると、乾燥した後では１８．５５部の次式の染料が得られるが、これは理論値の６０％に相当する。

λ_ｍａｘ＝６０４ｎｍ（ＤＭＦ）

次いで、実施例１に記載の手順と同様にして、実施例２〜１６の分散染料も得られる。

実施例１７
実施例１に従って得られた染料（水湿潤プレスケーキの形態）の３０ｇを、６３ｇのリグニンスルホン酸ナトリウムと３ｇのノニオン性分散剤（アビエチン酸と５０モル当量のエチレンオキシドとの付加反応生成物）とを含む水２００ｍＬ（リットル）の中に混合し、２５％硫酸を用いてｐＨ７に調節する。これに続けて、ビードミル加工（ｂｉａｄ ｍｉｌｌｉｎｇ）を室温で１時間行い（９０％＜１μｍ）、篩別し、噴霧乾燥器中で乾燥させる。

このようにして得られた粉体２ｇを、１０００ｇの水に分散させる。その分散体を、０．５〜２ｇ／Ｌのナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とホルムアルデヒドとの縮合反応物をベースとする市販の分散剤の液、０．５〜２ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウムの液、及び２ｇ／Ｌの市販の均染助剤の液と混合し、酢酸を用いてｐＨを４．５〜５．５に調節する。そのようにして得られた染液を、テクスチャー加工されたポリエチレングリコールテレフタレートをベースとするポリエステルの織布１００ｇと共に入れ、１３０℃で６０分かけて染色を実施する。還元洗浄（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｃｌｅａｒｉｎｇ）により、優れた洗濯堅牢性及び耐汗堅牢性並びに極めて良好な昇華堅牢性を有する、赤みがかったブルーの染色物が得られる。

実施例２〜１６の染料を用いて実施例１７を繰り返すと、同様にして、優れた湿潤堅牢性を有するバイオレットないしはブルーの染色物が得られる。

実施例１８
実施例１７の最初の部分に記載したようにして、実施例１６の染料を摩砕し、噴霧乾燥する。そのようにして得られた染料を、サーモゾルプロセスによりポリエステル−綿ブレンド物布地に適用する。この目的のためには、３０ｇ／Ｌの上述の分散染料、３０ｇ／Ｌのブルーバット染料、２ｇ／Ｌのセラ（ＳＥＲＡ）（登録商標）ＷｅｔＣ−ＡＳ湿潤剤、１０ｇ／Ｌのセラ（登録商標）Ｇａｌ Ｍ−ＩＰ抗移染剤、及び０．５ｍＬ／Ｌの酢酸（６０％）を含む染料パッドを作製する。湿時ピックアップが６０〜８０％になるように設定する。布地をパッドマングルに通した後、１２０℃で１〜３分間で乾燥させる。これに続けて、２１０〜２２５℃で６０秒かけてサーモゾル処理を行う。その後で、その布地を、６０〜１２０ｍＬの３８゜Ｂｅカセイソーダ及び３５〜７０ｇ／Ｌのハイドロサルファイト（それらの量はバット染料使用量に依存する）を含むケミカルパッドを通過させる。湿時ピックアップは７０〜１００％とする。その後で、１０２℃で１分間の蒸熱処理を行う。次いでその布地を、すすぎサイクル、５０％過酸化水素を用いた酸化、１ｇ／Ｌのセラ（登録商標）ＳｐｅｒｓｅＣ−ＳＮ金属イオン封鎖剤を用いた９８℃でのソーピング、及びｐＨ５〜６への酸性化の手段によって、最終仕上げする。水すすぎ浴にさらに２回通してから、布地を乾燥させる。

このようにして得られた、赤みがかったブルーの染色物は、優れた洗濯堅牢性を有していて、特に「ヘキスト組合せ試験」の要件を満たす。実施例１〜１５の染料を用いても、同様の結果が得られる。

実施例１９
ポリエステルからなる織布を、５０ｇ／Ｌの８％アルギン酸ナトリウムの溶液、１００ｇ／Ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液、及び５ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウム（水中）からなる液を用いてパジングしてから、乾燥させる。湿時ピックアップは７０％である。

次いで、上記のようにして前処理された織物を、先に説明したようにして調製し、以下のものを含む水性インクを用い、ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用して染色する：
３．５％の実施例１の染料、
２．５％のディスパービク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１９０分散剤、
３０％の１，５−ペンタンジオール、
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテル、
０．０１％のマーガル（Ｍｅｒｇａｌ）Ｋ９Ｎ殺生剤、
５８．９９％の水。
捺染物は完全に乾燥させる。過熱水蒸気の手段を用い１７５℃で７分間の加熱により固着させる。次いでその染色物を、アルカリ性の還元洗浄にかけ、温水ですすいでから、乾燥させる。

Claims (7)

1. 式（Ｉ）で表わされることを特徴とする分散染料。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれが、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル又はＯＨ又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ置換（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれが、水素又はメチルであり；
   ＡとＢの内の一方がシアノ、他方が−ＣＯＯＸであり；そして
   Ｘは、（Ｃ_２〜Ｃ_１２）−アルキル、Ｏで中断された（Ｃ_２〜Ｃ_１２）−アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル、又はフェニル−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルである。］
2. 式（Ｉａ）で表わされる、請求項１に記載の分散染料。
   

   
3. 式（Ｉｃ）に従う、請求項１及び／又は２に記載の分散染料。
   

   
4. Ｘが、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｉ−プロポキシエチル、ｎ−ブトキシエチル、アリル、又はベンジルである、請求項１〜３のいずれかに記載の分散染料。
5. 一般式（ＩＩ）の化合物
   

   

   ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は請求項１に定義されたものである］
   を、式（ＩＩＩ）のシアノ酢酸アルキル
   

   

   ［式中、Ｘは請求項１で定義されたものである］
   と縮合させることを含む、請求項１に記載の一般式（Ｉ）の分散染料を調製するためのプロセス。
6. 疎水性の材料を染色及び捺染するための、請求項１に記載の一般式Ｉの分散染料の使用。
7. 請求項１に記載の一般式（Ｉ）の分散染料を含む、インクジェットプロセスによってデジタル織物捺染をするための、インク。