JP5475282B2

JP5475282B2 - エレクトロルミネッセント金属錯体

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Publication number: JP5475282B2
Application number: JP2008519057A
Authority: JP
Inventors: ケーナゼールディン，モハマッド; テーウェッハ，レネ; クリンク，ステーフェ; グラッツェル，ミヒァエル; エンクライン，セドリック
Original assignee: Koninklijke Philips NV; Koninklijke Philips Electronics NV
Current assignee: Koninklijke Philips NV
Priority date: 2005-06-30
Filing date: 2006-06-26
Publication date: 2014-04-16
Anticipated expiration: 2026-06-26
Also published as: US8039124B2; TWI409317B; TW200708592A; WO2007004113A2; CN101238138A; EP1904508A2; CN101238138B; EP2036914A1; EP2036915A1; ATE439366T1; JP2009500316A; US20100044637A1; DE602006008475D1; WO2007004113A3; EP1904508B1; KR101300029B1; EP2036913A3; EP2036913A2; KR20080030636A

Description

本発明は、金属錯体、及び、エレクトロルミネッセント材料としてのこのような錯体の使用に関係する。それは、また、このような金属錯体を含む発光デバイスに、及び、このような発光デバイスを製造するための方法に、関係する。

表示装置を作り上げる発光ダイオードのような、光を放出する有機電子デバイスは、多数の異なる種類の電子機器に存在する。全てのこのようなデバイスにおいて、有機活性層が、二つの電気的な接触層の間に挟まれる。電気的な接触層の少なくとも一つは、光が、電気的な接触層を通過することができるように、光を透過させるものである。有機活性層は、電気的な接触層の間における電圧の印加の際に、光を透過させる電気的な接触層を通じて光を放出する。

有機発光材料の開発における急速な進歩のおかげで、ＰＬＥＤ及びＯＬＥＤ（重合体及び小分子の有機発光ダイオード）と呼ばれた、これらの材料に基づいたデバイスは、表示装置の市場に入っている。

特に大面積の照明の用途のための、ＰＬＥＤ／ＯＬＥＤに対する非常に将来有望な代替物は、発光電気化学セル（ＬＥＥＣ）である［１］（非特許文献１）。ＬＥＥＣは、低い仕事関数の金属電極を必要とせず、且つ、動作電圧を低く保つ一方で、より厚い有機活性層を使用することができる。動作の機構は、可動イオンの存在に基づく。

図１は、ＬＥＥＣの動作機構を概略的に示す；上部の絵は、断面であり、且つ、底部の絵は、エネルギーバンドの図である。（ａ）は、層が接触しない状態にあるときのエネルギー準位の相対的な位置を示す；電極のフェルミ準位は、エレクトロルミネッセント層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの準位と調和したものではない。それの層におけるイオンは、対で存する。（ｂ）は、エレクトロルミネッセント層のバンドギャップを克服するのに十分高い電圧が印加されるときの状況を示す：イオンは、強い電圧降下が作り出されるように、反対の電極へ移動してしまっており、電荷担体の注入をすると共にこのようにエレクトロルミネッセンスを可能にする。

このように、電圧の印加の際に、陽イオン及び陰イオンは、それぞれ、陰極及び陽極に向かって移動し、電極の界面における大きい電場にいたる。形成されたイオンの分布は、それぞれ、陰極及び陽極での電子及び正孔の注入を容易にし、このように、電荷担体の輸送及び再結合を可能にし、それは、光子の放出に帰着する。

照明の用途のために、白色光の発生は、欠くことのできないものである。有機発光デバイスの場合には、これを、例．青色及び橙色／黄色の放出又は青色、緑色、及び赤色の放出を組み合わせることによって、得ることができる。橙色／黄色、緑色、及び赤色の放出を、エレクトロルミネッセンスによって、又は、放出された青色の光の吸収部分における光ルミネッセンスによって、得ることができる。全ての場合において、エレクトロルミネッセンスによる青色の光の発生は、必要である。

光の発生の最も高い効率は、三重項の放出体、特にＩｒ錯体、を使用することによって、達成される。これらを、配位子の適切な置換及び錯体の適切な電荷によって、いずれの色の光をも放出するように、作ることができる。たとえば、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ_６ ⁻）は、黄色の光を放出する。

ルテニウム（ＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）、レニウム（Ｉ）、ロジウム（ＩＩＩ）及びイリジウム（ＩＩＩ）のようなｄ^６の金属錯体の光物理的な及び光化学的な性質は、最近の二十年の間に徹底的に調査されてきた。これらの研究の背後における根本的な趣旨は、励起状態におけるエネルギー及び電子移動の過程を理解すること、並びに、太陽エネルギーの変換、有機発光ダイオード、エレクトロルミネッセンス、及びセンサーにおけるもののような、潜在的な実用的な用途にこの知見を適用することである。有機発光デバイスのための主要な要件は、錯体が、非常に高い燐光の量子効率及び可視の領域において、好ましくは４４０ｎｍ（青色）、５３０ｎｍ（緑色）、及び６４０ｎｍ（赤色）のまわりに最大を備えた、尖鋭な放出スペクトルを示すべきであるというものである。これは、照明（高い演色評価数）の用途のみならず表示（広い色域）に重要なことである。数個のグループが、発光デバイスにおいてイリジウム（ＩＩＩ）に基づいた錯体を広範に使用してきており、且つ、１２．３％までの外部量子効率を得てきた［５］（非特許文献２）。

２−フェニルピリジンの配位子を含有するイリジウム錯体における放出の根源は、輻射性の経路を通じた電荷移動の励起状態の減衰であり、それらは、スピン軌道相互作用を介して一重項及び三重項の励起状態を混合することのおかげで、高い量子収率を示すことが知られている。にもかかわらず、今日まで知られた帯電したイリジウム（ＩＩＩ）錯体の大部分は、たいてい、緑色の又は黄色の放出体として残存したと共に、純粋な青色及び赤色を放出する錯体は、まれである［６］（非特許文献３）。

青色のエレクトロルミネッセンスが、Ｉｒ錯体の配位子のフッ素置換によって得られてきた［２］（非特許文献４）、［３］（非特許文献５）、［４］（非特許文献６）。フッ素置換は、また、米国特許出願公開第２００５／００３７２３３号明細書（特許文献１）にも記載されている。一つの不都合は、知られた全てのフッ素置換された青色を放出するＩｒ錯体が、中性であるということであり、それは、ＬＥＥＣにとって不都合である。ＬＥＥＣ用の金属錯体の放出体は、好ましくは、帯電したものであるべきであるが、その理由は、そのときそれらが、電荷の注入を可能とするために必要とされたイオンをもまた提供するためである。また、中性のＩｒ錯体については、放出スペクトルをさらに青色及び赤色へとシフトさせることは、課題のままである。さらに、照明の用途については、他の色、例．上に記載したような黄色又は橙色へ、放出の波長を調整することができることは、好都合であることがある。このように、エレクトロルミネッセント化合物に対する連続する要望がある。
米国特許出願公開第２００５／００３７２３３号明細書Ｑ．Ｐｅｉｅｔａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ２６９，１０８６（１９９５）ＢｒｉａｎＷ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅｅｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９，１０４５（２００１）ＪａｓｏｎＤ．Ｓｌｉｎｋｅｒｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１２６，２７６３（２００４）Ｂ．Ｗ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅｅｔａｌ．，ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ１４，１４７（２００２）Ｖ．Ｖ．Ｇｒｕｓｈｉｎｅｔａｌ．，ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ２００１，１４９４（２００１）Ｐ．Ｃｏｐｐｏｅｔａｌ．，ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ２００４，１７７４（２００４）

上述した問題を克服するために、本発明者は、少なくとも一つの２−フェニルピリジンの配位子を有する金属錯体を設計してきており、それにおいては、ジメチルアミノのような、供与体基が、錯体のＬＵＭＯの準位（配位子のπ^＊軌道）を増加させるために、ピリジン環に導入される、及び／又は、２，４−ジフルオロのような、受容体基が、ＨＯＭＯの準位を減少させるために、フェニル環に導入される。適切に配位子及び置換基を変動させることによって、放出スペクトルを、いずれの可視の波長へも調整することができる。

このように、本発明は、エレクトロルミネッセント金属、例．Ｉｒ、錯体に関係する。金属錯体は、少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含むが、それにおいて、配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）：

である。

整数２から９までは、置換がなされ得るところの位置を表記すると共に、異なる置換基、例．２，４−ジフルオロ及び７−Ｎ（ＣＨ_３）_２、の使用によって、錯体の放出の波長が、調整されることがある。
配位子Ｌ２は、例．後に続く式：

の化合物であることがある。

より詳しくは、本発明は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、及びＺｎからなる群より選択された少なくとも一つの金属原子を有する金属錯体に関係するが、前記の金属錯体は、少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含むものであり、それにおいて、配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）

であるが、そこでは、整数２から９までは、置換がなされ得るところの位置を表記する。

フェニル環（Ａ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
・位置２＝フルオロ且つ位置４＝フルオロ；若しくは
・位置３＝フルオロ且つ位置５＝フルオロ；若しくは
・位置３＝ＯＲであって、
Ｒは、各々の存在毎に同じか若しくは異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５若しくは６員環を形成するように、互いに接合することができるもの；
の一つで置換されたものである。

ピリジン環（Ｂ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
位置７＝Ｒ、ＣＯ_２Ｒ、４−ジメチルアミノスチリル、ＮＲ_２、ＯＲ、若しくは後に続く式（ＩＩ）：

の化合物であって、それにおいて、Ｒ^１は、Ｈ、Ｒ、ＣＯ_２Ｒ、ＯＲ、４−ジメチルアミノスチリル、若しくはＮＲ_２であるもの；若しくは
・位置７＝ＮＲ_２若しくはＯＲ且つ位置９＝ＮＲ_２若しくはＯＲであって、
Ｒは、各々の存在毎に同じか若しくは異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５若しくは６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
の一つで置換されたものである。

配位子Ｌ２は、
・上に定義されたような式（Ｉ）の化合物、
・式ＣＮの化合物、
・式ＮＣＳの化合物、又は
・後に続く式ＩＩＩ：

の化合物であって、
それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２若しくはＯＲより選択されるもの；、
後に続く式ＩＶ：

の化合物、若しくは
後に続く式Ｖ：

の化合物であって、
Ｒは、各々の存在毎に同じか若しくは異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５若しくは６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
：からなる群より選択された少なくとも一つの化合物を含む。

後に続く規定：
・前記の金属原子が、Ｉｒであるとき、前記のフェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換されたものであると共に、前記のピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ_３）_２で位置７において置換されたものであるが、そのとき、前記の配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物でないものである；
・前記の金属原子が、Ｉｒであるとき、前記のフェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換されたものであると共に、前記のピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ_３）_２で位置７において置換されたものであるが、そのとき、前記の配位子Ｌ２は、前記のフェニル環（Ａ）がフルオロによって位置２及び４において置換されたものであると共に前記のピリジル環（Ｂ）がＮ（ＣＨ_３）_２で位置７において置換されたものであるところの、式（Ｉ）の化合物でないものである；
が当てはまる。

金属錯体は、中性のもの、陰イオン性のもの、又は陽イオン性のものであることがある。

錯体は、（Ｒ^３）_４Ｎ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（Ｒ^３）_４Ｐ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、Ａｇ^＋、Ｃｕ^＋、ＰＦ_６ ⁻、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、Ｂｒ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（Ｒ^３）_４Ｂ⁻、又はそれらの混合物を含むことがあるが、それにおいて、Ｒ^３は、アルキル又はアリール基である。適切には、Ｒ^３は、ブチルである。

本発明に従った好適な錯体は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−２）；又は
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−５）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−９）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体２−５）；
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体２−６）；
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体２−９）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体３−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＲによって置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体３−２）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＣＯ_２Ｒによって置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体３−３）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、位置７において４−ジメチルアミノスチリルによって置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体３−４）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体３−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＮＲ_２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体３−９）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＯＲであると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体４−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ^２は、ＯＲであると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ_６ ⁻を含むもの（例．下の例３の錯体４−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ_４Ｎ^＋を含むもの（例．下の例３の錯体５−１）；
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＣＯ_２Ｒによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−２）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、４−ジメチルアミノスチリルによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−３）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−４）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置３及び５においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置３においてＯＲによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−７）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、前記のフェニル環（Ａ）が置換されてないものである；と共に前記のピリジン環（Ｂ）がＮＲ_２によって位置７において置換されたものであるところの、式（Ｉ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１０−４）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１１−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、前記のフェニル環（Ａ）が位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；と共に前記のピリジン環（Ｂ）がＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものであるところの、式（Ｉ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１２−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（Ｖ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１３−５）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、Ｒ^１がＨであるところの、式（ＩＩ）の化合物によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１４−１）
であるところの：錯体である。

例えば、本発明に従った金属錯体は、二つのＬ１配位子及び一つの又は二つのＬ２配位子を含むことがある。適切には、金属原子は、Ｉｒである。

置換されてないフェニル環の場合には、それは、位置２、３、４及び５においてＨを含むことがある、置換されてないピリジン環の場合には、それは、位置６、７、８及び９においてＨを含むことがある。しかしながら、置換されてないフェニル環は、位置２、３、４及び５においていずれの化学的な部位をも含むことがあると共に、置換されてないピリジン環は、位置６、７、８及び９においていずれの化学的な部位をも含むことがある。例．化学的な部位は、アルキル又はアリール基であることがある。

上に概略を述べた実施形態において、Ｒは、適切にはＣＨ_３である。

本発明に従った好適な金属錯体は、後に続く式：

を有する。

本発明は、また、エレクトロルミネッセント材料としての、このような金属錯体の使用に関係する。さらに、それは、このような金属錯体を含む発光デバイスに関係する。それは、また、少なくとも二つの電極の間にエレクトロルミネッセント材料を配置することを含む発光デバイスを製造するための方法に関係するが、それにおいて、前記のエレクトロルミネッセント材料は、本発明に従った金属錯体を含む。

金属錯体、特にイリジウム（ＩＩＩ）錯体、についての開示された概念は、ＯＬＥＤ及び／又はＬＥＥＣにおけるそれらの適用に対する関連性と共に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの軌道を変調することによって、結果として生じる錯体の放出スペクトルをいずれの所望の放出の波長にも調整するための新しいシクロメタレート化する配位子及び／又は補助的な配位子（即ち、シクロメタレート化するものではない配位子）を設計することに焦点が合わせられる。

今までは、青色の領域におけるイリジウム錯体の放出スペクトルを調整するための大抵のストラテジーは、２−フェニルピリジンのフェニル環における受容体の基の置換であったきたが、それは、ＨＯＭＯの軌道を安定化させる、即ち、錯体のＨＯＭＯのエネルギー準位を減少させる（イリジウムのｔ_２ｇ軌道）。しかしながら、ＨＯＭＯの軌道の安定化は、また、ＬＵＭＯの軌道を部分的に安定化させるものであり、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップのより少ない期待された増加、即ち、置換されてないトリス−２−フェニルピリジンイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）_３）に相対した錯体の放出スペクトルのより少ない青色シフト、に帰着する。

本発明に従った中性の金属錯体は、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３と比較した、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの準位の間における顕著に増加した分離を示すが、青色の領域における放出に帰着する。本発明に従って、目立ってより低いＬＵＭＯの軌道を有する配位子を導入することによって、中性の錯体の放出の性質を６５０ｎｍのまわりの赤色の領域へと調整することもまた可能なことである（下の例３の錯体９−２、９−３及び１４を参照のこと）。

Ｉｒ（ｐｐｙ）_３から出発する帯電したＩｒ錯体を、ビピリジンで一つの２−フェニルピリジン配位子を取り替えることによって、得ることができる。このタイプ［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］の報告された陽イオン性の錯体は、２−フェニルピリジンと比較したｂｐｙ配位子のより低いＬＵＭＯの軌道のおかげで、黄色の領域における放出を示す（図３ｂ及び［６］）。青色の領域における陽イオン性の錯体の放出スペクトルの性質を調整する点での本発明者の成功は、２−フェニルピリジンに匹敵したＬＵＭＯの軌道のエネルギーを有する配位子の詳細に規定された選択と共にやってくる。例として；ジメチルアミノの供与体基をビピリジン配位子へ付けることによって、同時にＨＯＭＯの準位が、顕著に減少する一方で、ＬＵＭＯの準位は、再度、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３についてのものと同じ値まで増加するものであり、放出の最大の青色シフトに帰着する（下の例３の錯体３−１を参照のこと）。さらに、混合した配位子の錯体における青色シフトが、２−フェニルピリジンのフェニル環に受容体基（２，４−ジフルオロ）を導入することによって、得られた（下の例３の錯体３−６及び３−９）が、それは、ＬＵＭＯの軌道に顕著に影響を及ぼすことなく、ＨＯＭＯの軌道を安定化させるものであり、錯体３−１及びＩｒ（ｐｐｙ）_３と比較したＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップにおけるさらなる増加に至る。

また、陽イオン性のイリジウム錯体の放出スペクトルは、２−フェニルピリジンのピリジンに受容体基を導入することによって、赤色の領域へとシフトさせられたが、それは、ＬＵＭＯの軌道を顕著に安定化させるものであり、その結果として、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップを減少させるものであり、赤色の放出に至る。受容体基の例は。ＣＯ_２ＣＨ_３（例．下の例３の錯体３−３、及び９−２）及び置換されたスチリル（全ての錯体１４、並びに、例．下の例３の３−４及び９−３）である。

陰イオン性の錯体（下の例３の錯体１、２、５及び６を参照のこと）においては、深い青色の領域への放出スペクトルのシフトは、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３から一つの２−フェニルピリジン配位子を取り替えることによって、補助的な配位子ＣＮ⁻又はＮＣＳ⁻を導入することを通じて、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの準位の間におけるギャップをさらに増加させることによって、達成されたが、それは、強い配位子場分裂及びこのようにＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップにおける増加（下の例３の錯体１−６を３−６と比較すること）を誘発させる。これらの錯体において、ＬＵＭＯの軌道のエネルギーは、中性の錯体に類似のものである。しかしながら、ＨＯＭＯの軌道のエネルギーは、受容体ＣＮ⁻又はＮＣＳ⁻配位子によって安定化させられるものであり、顕著に青色にシフトした放出に帰着する。

２−フェニルピリジン配位子を含有するイリジウム錯体の最も高い三重項の量子収率は、数個の因子：（ａ）イリジウムは、系列における他の金属と比較すると大きいｄ軌道分裂を有する。（ｂ）ｅ_ｇ及び配位子のＬＵＭＯの間の向上させられたギャップに至る、ｔ_２ｇ及びｅ_ｇ軌道の間におけるエネルギーを増加させるものである、フェニル陰イオン配位子の強い配位子場の強さ。（ｃ）スピン−軌道相互作用を向上させるものである重原子効果と一緒に近くにある−＊及びＭＬＣＴ状態。のおかげである。この部類の錯体の量子収率を拡大するためのいっそうより有効なストラテジーは、ＣＮ⁻及びＮＣＳ⁻のような配位子を導入することによって、ｅ_ｇとＬＵＭＯの軌道との間のギャップをさらに増加させることであるが、それらは、強い配位子場の安定化エネルギーを有することが知られたものである。このようなタイプの錯体においては、電荷移動の励起状態は、輻射性の経路を通じて減衰する。

本発明に従った金属錯体を、一般に、金属原子、及び、金属原子に結び付くものである、配位子を含む、錯体として記述することができる。本発明に従った金属錯体に使用されるものである金属の例は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｅ、及びＺｎである。本発明に従った金属錯体は、適切には、Ｉｒ原子を含む。

配位子の数は、金属原子の結び付きのサイトの数に依存して変動することになる。例えば、Ｉｒは、六つの結び付きのサイトを有すると共に、Ｐｔは、四つの結び付きのサイトを有する。

上に記載したように、配位子は、適切な置換によって、放出の波長を調整する。

置換されてない位置、即ち、指定されてない置換の位置は、原則として、いずれの化学的な部位をも構成することができるであろうが、しかし、通常では、置換されてない位置は、Ｈである。しかしながら、置換されてない位置は、また、例．アルキル又はアリールであることがある。

本発明に従った一つの好適な金属錯体は、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（例３の錯体３−１，図２ａ）である。この金属錯体は、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）のビピリジン配位子へ第三級アミンの基を付けることによって得られる（図２ｂ）が、それは、通常では、黄色に放出する。［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）は、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）と類似の性質を有する、即ち、それは、それをＬＥＥＣにおいて適用することができるように、エレクトロルミネッセンスを示すと共に可動イオンを提供する。

［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（下の例３の錯体３−１）と［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）との間における差異は、第一のものの放出が、アミン置換のおかげで、約７０ｎｍだけ青色シフトさせられるというものである。これを、図３にみることができるが、それは、錯体３−１を備えた（ａ）及び［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）を備えた（ｂ）デバイスのエレクトロルミネッセンスのスペクトルを示す。［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２（図２の構造ｃを参照のこと）で作られたデバイスのスペクトルｃが、参考として加えられる。

本発明に従った一つの好適な金属錯体は、下の例３の後に続く錯体：１−５、１−６、１−９、２−５、２−６、２−９、３−２、３−３、３−６、３−９、４−６、５−１、９−２、９−３、９−４、１０−４、１１−１、１２−１、１３−５及び１４−１である。

アミン置換のバンドギャップを増加させる効果は、帯電したものに対してだけではなく、中性のイリジウム錯体にもまた、適用可能である。これは、青色を放出する三重項の放出体を得るためのこのアプローチを、小さい分子のみならず重合体に基づいた、ＯＬＥＤにもまた使用することができることを意味する。

ＯＬＥＤにおいては、好ましくは、中性の錯体が、使用されるが、それは、半導体性の重合体、例．ＰＶＫ、又は、半導体性の小さい分子、例．Ａｌｑ_３、であり得るものである、適切なホストにおける小さい濃度で溶解させられる。

錯体３−１は、最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーを増加させるものである、供与体の置換基、この場合にはジメチルアミン、を含有する配位子の詳細に規定された選択のおかげで、室温で青色シフトした燐光を備えたＩｒ錯体の一つの例である。これらの配位子の結果として生じる錯体は、放出の最大の青色シフトを保証する、置換された配位子のＬＵＭＯと金属のｔ_２ｇ軌道との間における増加したギャップを示す。配位子のＬＵＭＯと金属のｔ_２ｇ軌道との間におけるギャップを、供与体及び受容体の基の数及び種類によって、有効に制御することができる。その上、配位子のＬＵＭＯと金属のｅ_ｇ軌道との間における増加したギャップは、無輻射の経路を減少させるものであり、長い寿命と共に室温での溶液における非常に高い量子収率に至る。

図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）
本発明は、青色を放出する錯体に少しも限定されるものではないが、しかし、ある一定の置換基を使用することによる、異なる色への多種多様な遷移金属錯体の放出の波長の調整を包含する。

本発明を、原則として、照明の用途のためのみならず表示のための、いずれの有機発光デバイスにおいても適用することができる。ＬＥＥＣに適用されたとき、最も関連性のある用途は、大面積の照明系、自由選択で色の調整可能なもの、例えば、雰囲気の作り出しのためのもの、車の室内の照明（屋根、壁、ダッシュボード）用のもの、装飾的な照明用のもの、並びに、屋内及び屋外の信号系用のもの、にある。

ここにおいて使用したように、“発光デバイス（光を放出するデバイス）”は、少なくとも二つの電極を含むデバイスを差すが、それらの間の中に置かれるものは、エレクトロルミネッセンスの可能な材料又は材料のブレンドである。

本発明に従った電極としての使用に適切な材料は、例．Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃａ、ＬｉＦ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｉｎ、Ｗ、Ｐｄ、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム、酸化鉛、酸化スズ、黒鉛、ドープされたケイ素、ドープされたゲルマニウム、ドープされた砒化ガリウム、ドープされたポリアニリン、ドープされたポリピロール、ドープされたポリチオフェン、並びに、それらの誘導体及び混合物である。他の適切な電極の材料は、当業者に周知ものである。加えて、先に述べた材料の合金が、本発明に従った電極として使用されることがある。

両方の電極は、原則として、陰極又は陽極であることができる。陽極が、正孔を注入する電極である一方で、陰極は、電子を注入する電極として定義される。

ここにおいて使用したような用語“陽極”は、導電性の層を指すが、それは、適当なバイアスをかける条件の下でのエレクトロルミネッセント材料への正孔の注入用の電極として使用される。

本発明に従った陽極は、もしかすると大きい面積にわたる電流の均一な分路用の追加の厚い金属のストリップと共に、構造化される、例．別々にアドレス指定可能なピクセルへと区分化されるか、若しくは、直列若しくは並列に接続される、か又は無傷であることがある。

ここにおいて使用したような用語“陰極”は、導電性の層を指すが、それは、適当なバイアスをかける条件の下でのエレクトロルミネッセント材料への電子の注入用の電極として使用される。

本発明に従った陰極は、もしかすると大きい面積にわたる電流の均一な分路用の追加の厚い金属のストリップと共に、構造化されるか又は無傷である、例．別々にアドレス指定可能なピクセルへと区分化されるか、又は、直列若しくは並列に若しくは無傷で接続される、ことがある。

本発明に従った発光デバイスにおいて、エレクトロルミネッセント材料は、陽極と陰極との間に配置される。用語“間に配置される”によって、この文脈では、エレクトロルミネッセント材料が、適当なバイアスをかける条件の下で、正孔及び電子をエレクトロルミネッセント材料へ導入することができると共にエレクトロルミネッセンスが達成されるような方式で、電気的に陽極及び陰極との接触の状態にあることが意味される。例えば、エレクトロルミネッセント材料は、二つの電極層の間に挟まれることがある。

本発明に従って、エレクトロルミネッセント材料は、例．フィルムの形成を改善するために、ポリ（メチル＝メタクリラート），ＰＭＭＡと混合されることがある。ポリアクリラート類、ポリエチレンオキシド又はポリエチレングリコールのような、ポリエーテル類、ポリカーボナート類のようなポリエステル類、ｚｅｏｎｅｘ^ＴＭのようなポリオレフィン類、ポリスチレン類、ポリシロキサン類、又はそれらの混合物若しくは誘導体のみならず、他のポリメタクリラート類をもまた、エレクトロルミネッセント材料へ加えることができるであろう。

エレクトロルミネッセント材料は、また、半導体性の有機材料にドープされることがある。この半導体性の有機材料は、重合体又は小さい分子であることができる。適切な半導体性の重合体の例は、フェニレンビニレン、フェニレン、チオフェン、チエニルビニレン、フルオレン、又は、９，９’−スピロビフルオレンの単位を含むものを含む。ポリフェニルエチレン、ポリキノキサリン、ポリビニルカルバゾール、又はそれらの共重合体若しくはブレンドと同様の重合体をもまた使用することができる。自由選択で、このような重合体は、トリアリールアミン類及びオキサジアゾール類のような正孔又は電子を輸送する部位と共重合させられるか又は混合させられる。

電極の間に配置されたエレクトロルミネッセント材料の厚さは、変動することがある。例えば、厚さは、５ｎｍから１ｃｍまでの範囲に、又は、５ｎｍから１ｍｍまでの範囲に、又は、１０ｎｍから０．１ｍｍまでの範囲に、あることがある。

本発明に従った発光デバイスを製造するための方法において、発光デバイスは、ガラスの基体に製造されることがある。適切な基体は、硬質のもの又は機械的に柔軟性のものであると共に、ガラスの他に、金属、合金、及びプラスチックを含むことがある。柔軟性の基体の例は、担体の基体に一時的に接着されたＰＥＴの箔、柔軟性のスチール箔、ケイ素、及び酸化ケイ素を含む。

例
例１
［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（錯体３−１）の合成、ここで、ｐｐｙ＝２−フェニルピリジン及びｄｍａ−ｂｐｙ＝４，４’−ジメチルアミノ−２，２’−ビピリジン
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（Ｃｌ）］_２（３００ｍｇ；０．２８ｍＭ）を、窒素下で１００ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液へ加えたものは、４，４’−ジメチルアミノ−２，２’−ビピリジン配位子（１７６ｍｇ，０．７２４ｍＭ）であった。反応混合物を、３日間（三時間が十分なものである）窒素下で還流させた。溶媒のジクロロメタンを蒸発させ、且つ、結果として生じる固体を、５ｍＬのメタノールに溶解させた。次に、メタノール中のヘキサフルオロリン酸塩の溶液を加えることによって、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（錯体３−１）を沈殿させた。収率：３０６ｍｇ；５０％。

例２
エレクトロルミネッセント材料としての［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（錯体３−１）の使用
［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（錯体３−１）を合成し、且つ、錯体の３７．１ｍｇを、３０分間５０℃で攪拌することによって、１．８５５ｍｌのアセトニトリルに溶解させた。このように、アセトニトリル中の錯体の濃度は、２０ｍｇ／ｍｌであった。溶液を、窒素雰囲気のグローブボックスの中へ持ってきたが、そこで、全てのその後の処理を実行した。僅少の水を取り除くために、分子ふるいを加えた。３０分後に、溶液を濾過し、且つ、石鹸、水、イソプロパノール、超音波、及びＵＶ−オゾンを使用することで事前に徹底的に清浄にしておいたものである、構造化されたＩＴＯを備えたガラス基板にスピンコートした。これは、厚さがほぼ１００ｎｍの均質なフィルムに帰着した。

約１／２時間、窒素中において１００℃でフィルムを乾燥させた。厚さ１００ｎｍのＡｇ電極を、０．５ｎｍ／秒の速度で、約１０^−７ミリバールで、真空チャンバー内において、上部に蒸発させた。これは、基板当たり４つのＬＥＥＣデバイスに帰着した。それらの一つにおいて、定常的な光放出の水準に到達したところまで、＋５Ｖの電圧（即ち、ＩＴＯは、正にバイアスをかけられた）を印加した。次に、電圧の関数としての電流及び光電流を、高い電圧から低い電圧まで行くこと及び系を電圧毎に定常状態に到達させることによって、測定した。結果を図５に示す。

光放出のための開始電圧は、およそ２−２．５Ｖである。ほぼ青色の放出が、このような低い電圧でのＡｇの陰極と共に得られるという事実は、ＬＥＥＣの挙動を示す。エレクトロルミネッセンスのスペクトル（図３のトレースａ）は、ガラス上の［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（錯体３−１）のフィルムについて記録された光ルミネッセンスのスペクトルに等しいもの、及び、溶液における錯体３−１の光ルミネッセンスのスペクトル（図９）にほぼ等しいものである。３．５Ｖで得られた０．４８μＡの光電流は、およそ１４５カンデラ／ｍ^２の輝度に対応する。しかしながら、これは、フォトダイオードをこの特定のスペクトルの応答について輝度計で較正しておいてないので、単なる見積もりである。Ｉｒ錯体が、活性層の単なる構成成分であるので、光の出力は、濃度消光のせいで、あまり高いものではない。ＯＬＥＤにおけるように、錯体が、ドーパントとして使用されるとき、光の出力及び効率は、大幅により高いものであることになる。

例３：錯体の列挙
２−フェニルピリジンのフェニル環における２，３，４，５の位置は、式（Ｉ）におけるように定義される。

錯体１及び２：

錯体３及び４：

錯体５及び６：

錯体７及び８：

錯体９及び１０：

錯体１１及び１２：

錯体１３及び１４：

例４
合成のプロトコル
２−フェニル−４−メチルピリジンＬ１。

クロトンアルデヒド（２ｇ，２８．５ｍｍｏｌ）を、ＥｔＯＨ（１５０ｍｌ）におけるフェナチルピリジニウム＝クロリド（６．２ｇ，２６ｍｍｏｌ）及びＮＨ_４ＯＡｃ（２０ｇ，２６０ｍｍｏｌ）の混合物へ加えた。結果として生じる溶液を、開放空気型の装置において一晩中還流させた。室温まで冷却した後に、ＥｔＯＨを蒸発させ且つ水（１５０ｍｌ）及びＥｔ_２Ｏ（１５０ｍｌ）を加えた。有機相を分離し且つ水の相をＥｔ_２Ｏ（１５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを水（１５０ｍｌ）、塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥させ、且つ、乾燥状態なで蒸発させた。結果として生じる油を、次に、ＥｔＯＨ（１０ｍｌ）に溶解させ且つ濃ＨＣｌ（５ｍｌ）を加えた。次に、溶液を、乾燥状態まで蒸発させた。得られた固体を、最小の体積のＥｔＯＨに溶解させ、且つ、急速な攪拌の下でＥｔ_２Ｏ（２００ｍｌ）の追加によって沈殿させた。沈殿を濾別し且つＥｔ_２Ｏの小さい部分で洗浄したところ、３．７ｇ（６９％）の表題の化合物を、それの塩化水素酸塩において、わずかに褐色の固体として生じさせた。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）２．６２（ｓ，３Ｈ），７．６４（ｍ，３Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｍ，２Ｈ）、８．２９（ｓ，１Ｈ），８．７３（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）。^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）２２．０，１２５．６，１２６．１，１２８．５，１２９．６，１３２．０，１４２．６，１５１．２，１５８．６。

２−フェニル−４−カルボキシピリジン
２−フェニル−４−メチルピリジン（６ｇ，３５．４ｍｍｏｌ）及びＳｅＯ_２（２４ｇ，２１６ｍｍｏｌ）を、アルゴン下で一晩中ピリジン（１００ｍｌ）中で還流した。次に、混合物を、熱い間にセライトを通じて濾過した。セライトのフィルターのケークを、ピリジン（３×５０ｍｌ）ですすぎ洗いし且つ結果として生じる濾液を、乾燥状態まで蒸発させた。このように得られた固体を、水（２００ｍｌ）中で粉砕し且つ濾別した。結果として生じる褐色の固体を水（１５０ｍｌ）及びＭｅＯＨ（２００ｍｌ）の混合物中に懸濁させ且つ水性のＮａＯＨ溶液の追加によって塩基性にした。次に、混合物をセライト上で濾過していくつかの不溶性の材料を取り除いた。次に、濾液を濃縮されたＨＣｌで酸性化した。ＭｅＯＨを蒸発させ且つ形成された沈殿を濾過し、水、次にＥｔ_２Ｏの小さい部分（３×２０ｍｌ）で洗浄し、且つ最後に乾燥させて、５．９ｇ（８４％）の表題の化合物をわずかに褐色の固体として生じさせた。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）７．５０（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）。

^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）１１９．３，１２１．８，１２７．０，１２９．３，１２９．７，１３８．３，１３９．８，１５１．０，１５７．５，１６６．６。

２−フェニル−４−メチルカルボキシピリジンＬ２。

ＭｅＯＨ（７０ｍｌ）及びＨ_２ＳＯ_４（４ｍｌ）における２−フェニル−４−カルボキシピリジン（３ｇ，１５ｍｍｏｌ）を一晩中還流させた。溶媒の蒸発の後で、水（１００ｍｌ）を追加し且つ混合物を飽和のＮａＨＣＯ_３溶液で中和した。次に、水相をＣＨ_２Ｃｌ_２（２×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを水（１００ｍｌ）、塩水（５０ｍｌ）で洗浄し且つＭｇＳＯ_４で乾燥させた。次に、粗化合物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２，ＣＨ_２Ｃｌ_２）にかけて、２．３ｇ（７２％）の表題の化合物を無色の油として生じさせた。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）４．００（ｓ，３Ｈ），７．４８（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｍ，２Ｈ）、８．３２（ｓ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）。

^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）５２．７，１１９．７，１２１．１，１２７．０，１２８．８，１２９．５，１３８．２，１３８．５，１５０．４，１５８．５，１６５．８。

２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン。

ＢＦ_３．Ｅｔ_２Ｏ（８．４ｇ，５９ｍｍｏｌ）を０℃で乾燥したＴＨＦ（２５０ｍｌ）中の４−ジメチルアミノピリジン（６ｇ，４９ｍｍｏｌ）の溶液へ滴の様式で加えた。結果として生じる混合物を窒素下において０℃で１時間攪拌した。温度を−７８℃まで冷却し且つＢｕＬｉ（ヘキサン中に１．６Ｍ，４６ｍｌ，７４ｍｍｏｌ）を滴の様式で加えた。結果として生じる混合物を−７８℃で１時間攪拌し且つ乾燥したＴＨＦ（５０ｍｌ）中におけるＩ_２（１８．７ｇ，７４ｍｍｏｌ）の溶液を滴の様式で加えた。結果として生じる混合物を−７８℃で２時間攪拌し且つ室温まで暖まることを可能にした（２時間）。ＴＨＦを蒸発させ且つ飽和のＮａ_２Ｓ_２Ｏ_５の溶液を加えた。結果として生じるスラリーをＥｔＯＡｃ（５×１５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを飽和のＮａ_２Ｓ_２Ｏ_５（５０ｍｌ）、塩水（５０ｍｌ）で継続的に洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し且つ乾燥状態まで蒸発させた。結果として生じる残留物を、クロマトグラフィーのカラム（ＳｉＯ_２，ＥｔＯＡｃ／石油エーテル，１／１）によって精製して、７ｇの所望の化合物を無色の油として生じさせたが、それは静置すると固化する。

^１Ｈ及び^１３ＣＮＭＲは、文献（Ｃｕｐｅｒｌｙ，Ｄ．；．Ｇｒｏｓ，Ｐ．；Ｆｏｒｔ，Ｙ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，２３８−２４１）に報告されたものと合致したものである。

２−フェニル−４−ジメチルアミノピリジンＬ３。

トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（３．３ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２．５ｇ，２０ｍｍｏｌ）及びＫ_２ＣＯ_３（８．３ｇ，６０ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させて、褐色の油を生じさせた。後に続く油をＥｔ_２Ｏに溶解させ且つ１０％ＨＣｌ溶液（３×５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた水性のフラクションをＥｔ_２Ｏ（２×１００ｍｌ）で洗浄し且つ濃縮されたＮａＯＨの溶液で中和した。結果として生じる混合物をＥｔＯＡｃ（４×１００ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機のフラクションを、塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、且つ、乾燥状態まで蒸発させた。次に、得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２，ＣＨ_２Ｃｌ_２／ＭｅＯＨ，９７／３）によって精製して、１．２ｇ（４６％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０８（ｓ，６Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。

^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）３９．２，１０３．６，１０５．４，１２７．０，１２８．６，１３２．２，１４０．５，１４９．５，１５５．１，１５７．８。

２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジンＬ４
トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（３ｇ，１２ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（２．３ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）及びＫ_２ＣＯ_３（６ｇ，４３．５ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させた。粗化合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２，ＣＨＣｌ_３次にＣＨＣｌ_３／ＭｅＯＨ，９７／３）によって精製して、２．２ｇ（７８％）の表題の化合物をわずかに黄色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。いくつかの不純物が残留するとすれば、化合物を精製することが、２−フェニル−４−ジメチルアミノピリジンについて前に行ったような塩基性の回収が後に続けられる酸性の抽出の後に続けることによって、できる。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０５（ｓ，６Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｍ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。

２−（３，５−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジンＬ５
トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（２．６８ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸（２．５６ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）及びＫ_２ＣＯ_３（６．７ｇ，４８．６ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させて、褐色の油を生じさせた。後に続く油をＥｔ_２Ｏに溶解させ且つ１０％ＨＣｌ溶液（３×５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた水性のフラクションをＥｔ_２Ｏ（２×１００ｍｌ）で洗浄し且つ濃縮されたＮａＯＨ溶液で中和した。結果として生じる混合物をＥｔＯＡｃ（４×１００ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機のフラクションを、塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、且つ乾燥状態まで蒸発させた。次に、得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２，ＥｔＯＡｃ）によって精製して、１．２ｇ（４６％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。粗化合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２，ＣＨＣｌ_３次にＣＨＣｌ_３／ＭｅＯＨ，９７／３）によって精製して、１ｇ（４０％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０８（ｓ，６Ｈ），６．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。

２−（３−メトキシフェニル）−４−ジメチルアミノピリジンＬ６。

トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（２．７ｇ，１１ｍｍｏｌ）、３−メトキシフェニルボロン酸（２ｇ，１３ｍｍｏｌ）及びＫ_２ＣＯ_３（５．４ｇ，３９ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させた。粗化合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２，ＥｔＯＡｃ）によって精製して、２．１ｇ（８４％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。いくつかの不純物が残留するとすれば、化合物を精製することが、２−フェニル−４−ジメチルアミノピリジンについて前に行ったような塩基性の回収が後に続けられる酸性の抽出の後に続けることによって、できる。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０７（ｓ，６Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，３Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。

^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）３９．２，５５．４，１０３．８，１０５．５，１１２．２，１１４．５，１１９．４，１２９．４，１４２．２，１４９．６，１５５．０，１５７．７，１５９．８。

２−フェニル−４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ピリジンＬ７。

無水ＤＭＦ（３０ｍｌ）中における２−フェニル−４−メチルピリジン塩酸塩（１ｇ，４．８６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノベンズアルデヒド（０．７２５ｇ，４．８６ｍｍｏｌ）の混合物へ加えたものは、固体のｔＢｕＯＫであったと共に、結果として生じる混合物を窒素下において室温で５時間攪拌した。次に、水（２００ｍｌ）を加え、結果として生じる黄色の沈殿を濾別し且つ水及びＥｔ_２Ｏで継続的に洗浄して、６５０ｍｇ（４４％）の表題の化合物を黄色の固体として生じさせた。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０２（ｓ，６Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），７．３−７．５（ｍ，７Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ）。

^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）４０．３，１１２．２，１１７．７，１１８．８，１２１．４，１２４．３，１２７．０，１２８．３，１２８．７，１２８．８，１３３．３，１３９．７，１４６．４，１４９．８，１５０．８，１５７．８。

ＣΛＮ＝Ｌ２を備えたＣΛＮ_２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）_２ＩｒＣΛＮ_２
ＩｒＣｌ_３・３Ｈ_２Ｏ及びＬ２（２．５当量）を加熱して窒素下で一晩中２−エトキシエタノール（３０ｍｌ）中で還流させた。室温まで冷却した後、橙色の沈殿を濾過し且つ冷えた２−エトキシエタノールの小さい部分で洗浄した。次に、結果として生じる固体をＣＨ_２Ｃｌ_２に溶解させ且つ濾過していくつかの黒色の不純物を取り除いた。濾液を乾燥状態まで蒸発させて、所望の二量体を橙色の固体として生じさせた（６７％）。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）４．１４（ｓ，１２Ｈ），５．９２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），６．６３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），６．８４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），８．４８（ｓ，４Ｈ），９．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈ）。^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）５３．１，１１８．０，１２１．２，１２２．０，１２４．５，１２９．９，１３０．５，１３７．６，１４２．６，１４５．２，１５１．７，１６４．８，１６９．５。

ＣΛＮ＝Ｌ１，Ｌ３，Ｌ４，Ｌ５，Ｌ６，Ｌ７を備えたＣΛＮ_２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）_２ＩｒＣΛＮ_２
ＩｒＣｌ_３及び２．５当量の所望の配位子を窒素下において一晩中２−エトキシエタノール（３０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）の混合物において１１０℃で加熱した。室温まで冷却した後、結果として生じる沈殿を濾別し、メタノール次にＥｔ_２Ｏで継続的に洗浄し、且つ最後に乾燥させて、４０−７０％の範囲における収率で所望の二量体を生じさせた。

ＣΛＮ＝Ｌ１：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）２．５６（ｓ，６Ｈ），２．６１（ｓ，６Ｈ），５．７０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．２６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ），９．３３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），９．６１（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。

ＣΛＮ＝Ｌ３：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１８（ｓ，６Ｈ），３．２０（ｓ，６Ｈ），５．９０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．３４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｍ，６Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｍ，２Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），９．２７（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。

ＣΛＮ＝Ｌ４：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１６（ｓ，６Ｈ），３．１９（ｓ，６Ｈ），５．３５（ｄｄ，Ｊ＝２及び８．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８３（ｄｄ，Ｊ＝２及び８．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７０−７．００（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｍ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。

ＣΛＮ＝Ｌ５：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１４（ｓ，６Ｈ），３．１７（ｓ，６Ｈ），６．３０−６．８０（ｍ，４Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｍ，２Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。

ＣΛＮ＝Ｌ６：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１４（ｓ，６Ｈ），３．１７（ｓ，６Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），５．７１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｍ，２Ｈ），６．６５（ｍ，１Ｈ），６．７９（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｍ，４Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），９．２５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。

錯体１−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）_２（ＣＮ）_２］についての代表的な合成のプロトコル
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｃｌ）］_２（１当量）を、窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液へ加えたのは、テトラブチルアンモニウム＝シアニド（４−２０当量）の配位子であった。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、溶液へ加えたのは、ジエチルエーテル及び低沸点の石油エーテルの１：１の溶媒混合物（６０ｍｌ）であった。沈殿した固体を収集し且つメタノール及び低沸点の石油エーテルから再結晶させた。収率８７％。

分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）_２（ＣＮ）_２］と整合するものである。

錯体２−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ＮＣＳ）_２］についての代表的な合成の手順。

１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びテトラブチルアンモニウム＝チオシアナートから出発することで、化合物２−１を黄色の粉末として得た（収率７２％）。

分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ＮＣＳ）_２］と整合するものである。

錯体３−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］ＰＦ_６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジメチルアミノ−２，２’−ビピリジン（Ｌ’）から出発することで、化合物３−１を黄色の粉末として得た（収率５０％）。

分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］ＰＦ_６と整合するものである。

錯体４−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］ＰＦ_６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジアルキルオキシ−２，２’−ビピリジンから出発することで、化合物４−１を黄色の粉末として得た（収率７０％）。

錯体５−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）_２（ＣＮ）_２］についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びテトラブチルアンモニウム＝シアニドから出発することで、化合物５−１を得た（収率７２％）。

錯体６−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ＮＣＳ）_２］についての代表的な合成の手順。

１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びテトラブチルアンモニウム＝チオシアナートから出発することで、化合物６−１を黄色の粉末として得た（収率７５％）。

錯体７−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］ＰＦ_６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジアルキルアミノ−２，２’−ビピリジンから出発することで、化合物７−１を得た（収率５５％）。

錯体８−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］ＰＦ_６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジアルキルオキシ−２，２’−ビピリジンから出発することで、化合物８−１を得た（収率６０％）。

錯体９−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（ａｃａｃ）］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｃｌ）］_２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、アセチルアセトン（２−３当量）であったが、それを０．５ｍｌのエタノールに溶解させた。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。

分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）_２（ａｃａｃ）］と整合するものである。

錯体１０−１：［Ｉｒ（Ｌ）_３］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｃｌ）］_２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのメトキシエタノール溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、Ｌ（２−３当量）であったと共に、次に、反応混合物を１−２時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ１０−２５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。

分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）_３］と整合するものである。

錯体１１−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（ａｃａｃ）］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｃｌ）］_２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、アセチルアセトン（２−３当量）であったが、それを０．５ｍｌのエタノールに溶解させた。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。

錯体１２−１：［Ｉｒ（Ｌ）_３］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｃｌ）］_２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのメトキシエタノール溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、Ｌ（２−３当量）であったと共に、次に、反応混合物を１−２時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ１０−２５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。

錯体１３−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びＬ’配位子から出発することで、化合物１３−１を黄色の粉末として得た（収率７０％）。

分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｌ’）］と整合するものである。

錯体１４−１：［Ｉｒ（Ｌ）_２（ａｃａｃ）］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）_２（Ｃｌ）］_２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、アセチルアセトン（２−３当量）であったが、それを０．５ｍｌのエタノールに溶解させた。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。

参考文献
１．Ｑ．Ｐｅｉ，Ｇ．Ｙｕ，Ｙ．Ｚｈａｎｇ，Ｙ．ＹａｎｇａｎｄＡＪ．Ｈｅｅｇｅｒ，Ｓｃｉｅｎｃｅ２６９，１０８６（１９９５）。

２．Ｂ．Ｗ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，ａｎｄＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ１４，１４７（２００２）。

３．Ｖ．Ｖ．Ｇｒｕｓｈｉｎ，Ｎ．Ｈｅｒｒｏｎ，Ｄ．Ｄ．ＬｅＣｌｏｕｘ，ＷＪ．Ｍａｒｓｈａｌｌ，Ｖ．Ａ．ＰｅｔｒｏｖａｎｄＹ．Ｗａｎｇ，ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ２００１，１４９４（２００１）。

４．Ｐ．Ｃｏｐｐｏ，Ｅ．Ａ．Ｐｌｕｍｍｅｒ，ａｎｄＬ．ＤｅＣｏｌａ，ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ２００４，１７７４（２００４）。

５．ＢｒｉａｎＷ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅ，ＭａｒｃＡ．Ｂａｌｄｏ，ＣｈｉｈａｙａＡｄａｃｈｉ，ＪａｓｏｎＢｒｏｏｋｓ，ＭａｒｋＥ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，ａｎｄＳｔｅｐｈｅｎＲ．Ｆｏｒｒｅｓｔ“Ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｙｅｌｌｏｗｄｏｕｂｌｅ−ｄｏｐｅｄｏｒｇａｎｉｃｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇｄｅｖｉｃｅｓｂａｓｅｄｏｎｐｈｏｓｐｈｏｒ−ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９，１０４５（２００１）。

６．ＪａｓｏｎＤ．Ｓｌｉｎｋｅｒ，ＡｌｏｎＡ．Ｇｏｒｏｄｅｔｓｋｙ，ＭｉｃｈａｅｌＳ．Ｌｏｗｒｙ，ＪｉｎｇｊｉｎｇＷａｎｇ，ＳａｒａＰａｒｋｅｒ，ＲｉｃｈａｒｄＲｏｈｌ，ＳｔｅｆａｎＢｅｒｎｈａｒｄ，ａｎｄＧｅｏｒｇｅＧ．Ｍａｌｌｉａｒａｓ“ＥｆｆｉｃｉｅｎｔＹｅｌｌｏｗＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｆｒｏｍａＳｉｎｇｌｅＬａｙｅｒｏｆａＣｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄＩｒｉｄｉｕｍＣｏｍｐｌｅｘ”，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１２６，２７６３（２００４）。

［付記］
付記（１）：
Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、及びＺｎからなる群より選択された少なくとも一つの金属原子を有する金属錯体であって、
当該金属錯体は、少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含み、
配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）

であり、
整数２から９までは、置換がなされ得る位置を表記する、
金属錯体において、
該フェニル環（Ａ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
位置２＝フルオロ且つ位置４＝フルオロ；若しくは
位置３＝フルオロ且つ位置５＝フルオロ；若しくは
位置３＝ＯＲであって、Ｒが、各々の存在毎に同じか又は異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５又は６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
の一つで置換されたものであり、
及び／又は、
該ピリジン環（Ｂ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
位置７＝Ｒ、ＣＯ_２Ｒ、４−ジメチルアミノスチリル、ＮＲ_２、ＯＲ、若しくは後に続く式（ＩＩ）：

の化合物であって、Ｒ^１が、Ｈ、Ｒ、ＣＯ_２Ｒ、ＯＲ、４−ジメチルアミノスチリル、若しくはＮＲ_２であるもの；若しくは
位置７＝ＮＲ_２若しくはＯＲ且つ位置９＝ＮＲ_２若しくはＯＲであって、Ｒが、各々の存在毎に同じか又は異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５又は６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
の一つで置換されたものであり、且つ
該配位子Ｌ２は、
上に定義されたような式（Ｉ）の化合物、
式ＣＮの化合物、
式ＮＣＳの化合物、又は
後に続く式ＩＩＩ：

の化合物であって、Ｒ^２が、ＮＲ_２若しくはＯＲより選択されるもの；、
後に続く式ＩＶ：

の化合物、若しくは
後に続く式Ｖ：

の化合物であって、Ｒが、各々の存在毎に同じか又は異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５又は６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
：からなる群より選択された少なくとも一つの化合物を、
該金属原子が、Ｉｒであるとき、該フェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換され、且つ、該ピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ_３）_２で位置７において置換され、そして、該配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物ではない；
該金属原子が、Ｉｒであるとき、該フェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換され、且つ、該ピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ_３）_２で位置７において置換され、そして、該配位子Ｌ２は、該フェニル環（Ａ）がフルオロによって位置２及び４において置換され且つ該ピリジル環（Ｂ）がＮ（ＣＨ_３）_２で位置７において置換される、式（Ｉ）の化合物ではない；
：という規定付きで、
含むことを特徴とする、金属錯体。
付記（２）：
陰イオン性又は陽イオン性である、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３）：
（Ｒ^３）_４Ｎ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（Ｒ^３）_４Ｐ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、Ａｇ^＋、Ｃｕ^＋、ＰＦ_６ ⁻、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、Ｂｒ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（Ｒ^３）_４Ｂ⁻、又はそれらの混合物を含み、Ｒ^３は、アルキル又はアリール基である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（４）：
Ｒ^３は、ブチルである、付記（３）に記載の金属錯体。
付記（５）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（６）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（７）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（８）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（９）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１０）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１１）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１２）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１３）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＲによって置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１４）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＣＯ_２Ｒによって置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１５）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、位置７において４−ジメチルアミノスチリルによって置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１６）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１７）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１８）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＯＲである、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１９）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ^２は、ＯＲである、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（２０）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（２１）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２２）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＣＯ_２Ｒによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２３）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、４−ジメチルアミノスチリルによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２４）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２５）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置３及び５においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２６）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置３においてＯＲによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２７）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、前記フェニル環（Ａ）が置換されてないものであり；且つ前記ピリジン環（Ｂ）がＮＲ_２によって位置７において置換されたものである、式（Ｉ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２８）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２９）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、前記フェニル環（Ａ）が位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；且つ前記ピリジン環（Ｂ）がＮＲ_２によって位置７及び９において置換されたものである、式（Ｉ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３０）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（Ｖ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３１）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、Ｒ^１がＨである、式（ＩＩ）の化合物によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３２）：
Ｂｕ_４Ｎ^＋をさらに含む、付記（５）乃至（１１）及び（２０）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３３）：
ＰＦ_６ ⁻をさらに含む、付記（１２）乃至（１９）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３４）：
前記金属原子は、Ｉｒである、付記（１）乃至（３３）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３５）：
前記置換されてないフェニル環は、位置２、３、４及び５においてＨを含み、且つ、
前記置換されてないピリジン環は、位置６、７、８及び９においてＨを含み、且つ、
該フェニル及びピリジン環における全ての指定されてない位置は、Ｈを含む、付記（１）乃至（３４のいずれか一項に記載の金属錯体。
付記（３６）：
Ｒは、ＣＨ_３である、付記（１）乃至（３５）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３７）：
後に続く式：

を有する、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３８）：
エレクトロルミネッセント材料としての付記（１）乃至（３７）のいずれか一つに記載の金属錯体の使用。
付記（３９）：
付記（１）乃至（３７）のいずれか一つに記載の金属錯体を含む発光デバイス。
付記（４０）：
少なくとも二つの電極の間にエレクトロルミネッセント材料を配置することを含む発光デバイスを製造する方法であって、
該エレクトロルミネッセント材料は、付記（１）乃至（３７）のいずれか一つに記載の金属錯体を含む、方法。

図１は、ＬＥＥＣの動作機構を概略的に示す。図１は、ＬＥＥＣの動作機構を概略的に示す。図２は、錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２（ｃ）の分子の構造を示す。図２は、錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２（ｃ）の分子の構造を示す。図２は、錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２（ｃ）の分子の構造を示す。図３は、ＥＬ層が［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）＋ＰＭＭＡ（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２＋ＰＭＭＡ（ｃ）からなるところの、ＩＴＯ／ＥＬ層／Ａｇデバイスのエレクトロルミネッセンスのスペクトルを示す。ＥＬの強度は、スケーリングされたものである。図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）図５は、定常状態の状況において測定されたような、ＩＴＯ／［Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］^＋（ＰＦ_６ ⁻）／ＡｇのＬＥＥＣについての電流密度（白丸）及び光電流（黒丸）対電圧を示す。トレースは、眼に対するガイドである。図６は、下の例３の錯体１−２についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図７は、下の例３の錯体１−５についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図８は、下の例３の錯体１−６についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図９は、下の例３の錯体３−１についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１０は、下の例３の錯体３−４についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１１は、下の例３の錯体３−６についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１２は、下の例３の錯体３−９についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１３は、下の例３の錯体４−１についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１４は、下の例３の錯体９−１についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１５は、下の例３の錯体９−２についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１６は、下の例３の錯体９−３についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１７は、下の例３の錯体９−４についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１８は、下の例３の錯体９−５についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図１９は、下の例３の錯体９−６についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。図２０は、下の例３の錯体９−７についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。

Claims

金属錯体であって、
Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、及びＺｎからなる群より選択された少なくとも一つの金属原子を有すると共に、
上記の金属錯体が少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含むと共に、
配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）

であると共に、
整数２から５まで、７、及び９は、置換がなされることができるところの位置を表記すると共に、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないもの、又は、後に続く方式
位置２＝フルオロ及び位置４＝フルオロ、位置３及び５が置換されたものではないもの、若しくは、
位置３＝フルオロ且つ位置５＝フルオロ、位置２及び４が置換されたものではないもの、若しくは、
位置３＝ＯＲ、位置２、４及び５が置換されたものではないものであると共に、Ｒが、各々の存在毎に同じもの若しくは異なるものであると共に、Ｈ、アルキル、アリールであるもの、
の一つにおいて置換されたもの、のいずれかである、
及び／又は、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないもの、又は、後に続く方式
位置７＝Ｒ、ＣＯ_２Ｒ、４−ジメチルアミノスチリル、ＮＲ_２、ＯＲ、若しくは後に続く式（ＩＩ）

の化合物であると共に、Ｒ^１が、Ｈ、Ｒ、ＣＯ_２Ｒ、ＯＲ、４−ジメチルアミノスチリル、若しくはＮＲ_２であるもの、位置６、８及び９が置換されたものではないもの、若しくは、
位置７＝ＮＲ_２若しくはＯＲ及び位置９＝ＮＲ_２若しくはＯＲ、位置６及び８が置換されたものではないものであると共に、Ｒが、各々の存在毎に同じもの若しくは異なるものであると共に、Ｈ、アルキル、アリールである、若しくは、隣接のＲ基が、５若しくは６員環を形成するために互いに接合することができるもの、
の一つにおいて置換されたもの、のいずれかであると共に、
上記の配位子Ｌ２は、後に続く式（ＩＩＩ）

の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２若しくはＯＲより選択されたものであると共に、Ｒが、各々の存在毎に同じもの又は異なるものであると共に、Ｈ、アルキル、アリールである、若しくは、隣接のＲ基が、５又は６員環を形成するために互いに接合することができる
ことを特徴とする、金属錯体。
請求項１に従った金属錯体であって、
陰イオン性のもの又は陽イオン性のものである、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体であって、
（Ｒ^３）_４Ｎ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（Ｒ^３）_４Ｐ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、Ａｇ^＋、Ｃｕ^＋、ＰＦ_６ ⁻、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、Ｂｒ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（Ｒ^３）_４Ｂ⁻、又はそれらの混合物を含むと共に、
Ｒ^３は、アルキル又はアリール基である、
金属錯体。
請求項３に従った金属錯体において、
Ｒ^３は、ブチルである、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＲによって置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＣＯ_２Ｒによって置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置７において４−ジメチルアミノスチリルによって置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたもの、位置３及び５が置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたもの、位置３及び５が置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＮＲ_２である、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＯＲである、
金属錯体。
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたもの、位置３及び５が置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ_２によって位置７において置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ^２は、ＯＲである、
金属錯体。
請求項５から１２までのいずれか一つに従った金属錯体であって、
さらにＰＦ_６ ⁻を含む、
金属錯体。
請求項１から１３までのいずれか一つに従った金属錯体において、
上記の金属原子は、Ｉｒである、
金属錯体。
請求項１から１４までのいずれか一つに従った金属錯体において、
上記の置換されたものではないフェニル環は、位置２、３、４、及び５においてＨを含むと共に、
上記の置換されたものではないピリジン環は、位置６、７、８、及び９においてＨを含むと共に、
前記フェニル及びピリジン環における全ての指定されたものではない位置は、Ｈを含む、
金属錯体。
請求項１から１５までのいずれか一つに従った金属錯体において、
Ｒは、ＣＨ_３である、
金属錯体。
請求項１の金属錯体であって、
後に続く式

を有する、
金属錯体。
エレクトロルミネッセント材料としての請求項１から１７までのいずれか一つに従った金属錯体の使用。
発光デバイスであって、
請求項１から１７までのいずれか一つに従った金属錯体を含む、
発光デバイス。
発光デバイスを製造するための方法であって、
少なくとも二つの電極の間にエレクトロルミネッセント材料を配置することを含むと共に、
上記のエレクトロルミネッセント材料は、請求項１から１７までのいずれか一つに従った金属錯体を含む、方法。