JP5454053B2 - 化粧シート - Google Patents
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本発明は化粧シート及び該化粧シートを用いて得られる化粧板に関する。
家具や台所製品のキャビネット、床タイルや壁パネル、あるいは台所のシンク周りなどに用いられる化粧板としては、建材用基板に、例えば木目調柄などを印刷した化粧シートを接着剤で貼り合わせたものが一般に用いられている。そして、このような化粧板に使用される化粧シートには、柔軟性、切削性、耐破断性などの加工適性や、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの使用適性といった種々の特性が要求される。
こうした要求を満たすために、加工適性を十分に満足する基材の表面に表面保護層を施す技術が用いられており、該表面保護層には電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましく用いられている。電離放射線硬化性樹脂組成物は紫外線や電子線などの電離放射線によって硬化する組成物であり、これを用いた表面保護層は、有機溶剤を使用せず無溶剤で塗布形成できるので環境に良く、しかも高架橋密度となるので、耐磨耗性などの表面強度が容易に得られるなどの各種利点が得られる。
こうした要求を満たすために、加工適性を十分に満足する基材の表面に表面保護層を施す技術が用いられており、該表面保護層には電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましく用いられている。電離放射線硬化性樹脂組成物は紫外線や電子線などの電離放射線によって硬化する組成物であり、これを用いた表面保護層は、有機溶剤を使用せず無溶剤で塗布形成できるので環境に良く、しかも高架橋密度となるので、耐磨耗性などの表面強度が容易に得られるなどの各種利点が得られる。
ところで、近年の消費者の高級品指向により、上記のような用途に用いられる化粧シートや化粧板に対しても、高級感を与える外観を有するものが望まれている。このように、化粧シートの特性としては、従来から一般に必要とされてきた上記の加工適性や使用適性に加えて、高級感の要素として高光沢感や鏡面性（表面平滑性）も重要となっている。
高光沢感を有する化粧シートとしては、ウレタン系塗料を塗布してトップコート層を形成したものが主流である（例えば特許文献１）。しかし、このようなウレタンコート紙は塗膜の表面特性に比較的すぐれたものが得られるが、製造工程において塗膜の養生に数日を要する場合もあり、生産性の点で不利であり、また鏡面性（表面平滑性）やマジック消去性の点でも必ずしも十分満足のいくものではないという問題があった。
高光沢感を有する化粧シートとしては、ウレタン系塗料を塗布してトップコート層を形成したものが主流である（例えば特許文献１）。しかし、このようなウレタンコート紙は塗膜の表面特性に比較的すぐれたものが得られるが、製造工程において塗膜の養生に数日を要する場合もあり、生産性の点で不利であり、また鏡面性（表面平滑性）やマジック消去性の点でも必ずしも十分満足のいくものではないという問題があった。
一方、電離放射線硬化性樹脂を用いて塗膜形成を行う方法も知られており、たとえば基材紙上に絵柄を印刷したのち、アクリレート系樹脂などの電子線硬化性樹脂組成物を塗布ないし含浸させたものに電子線を照射してこれを硬化することによって化粧紙の迅速な製造が可能である（例えば特許文献２）。しかし、このような従来知られている電離放射線硬化性樹脂組成物による塗膜は、特に上記の使用特性の点において、必ずしも十分満足のいくものではなく、また高光沢感や鏡面性（表面平滑性）の点でも十分ではなかった。
また、高光沢感を得ることを目的として、基材、接着層、アルミフィラーやパール顔料といった高輝性顔料を含有し、かつバインダー樹脂として塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体とアクリル樹脂が用いられた着色層及び透明樹脂層を有する化粧シートが提案されている（例えば、特許文献３）。しかし、この化粧シートは高光沢感という点では十分な性能を有しているものの、鏡面性（表面平滑性）や使用適性、特に耐擦傷性の点で十分満足のいくものではなかった。
本発明は、このような状況の下で、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの使用適性が優れつつ、表面の鏡面性と高光沢感とに優れた化粧シート及び該シートと基板とを接合した化粧板を提供することを目的とする。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、所定の固形分を有する電離放射線硬化性樹脂組成物を特定の塗布量で塗工して表面保護層を形成することにより、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの使用適性が優れつつ、表面の鏡面性と高光沢感とに優れた化粧シートを得ることができた。
すなわち、本発明は、
（１）基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜９５質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする化粧シート、
（２）基材が、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるものである上記（１）に記載の化粧シート、
（３）紙基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜１００質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする化粧シート、
（４）光沢層と表面保護層との間に、浸透防止層を有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧シート、
（５）光沢層が、金属顔料及び／又はパール顔料を含有するものである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧シート、
（６）基板と上記（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧シートとが、接着剤層を介して接合されてなる化粧板、
を提供するものである。
（１）基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜９５質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする化粧シート、
（２）基材が、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるものである上記（１）に記載の化粧シート、
（３）紙基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜１００質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする化粧シート、
（４）光沢層と表面保護層との間に、浸透防止層を有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧シート、
（５）光沢層が、金属顔料及び／又はパール顔料を含有するものである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧シート、
（６）基板と上記（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧シートとが、接着剤層を介して接合されてなる化粧板、
を提供するものである。
本発明によれば、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの使用適性が優れつつ、表面の鏡面性と高光沢感とに優れた化粧シート及び該シートと基板とが接着剤層を介して接合されてなる化粧板を提供することができる。
［化粧シート］
本発明の化粧シートは、基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜９５質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする（以下、これを化粧シートＡということがある。）。また、本発明の別の態様の化粧シートは、紙基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜１００質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする（以下、これを化粧シートＢということがある。）。
本発明の化粧シートの典型的な構造を、図１を用いて説明する。図１は本発明の化粧シート１の好ましい実施形態の一つの断面を示す模式図である。図１に示す例は、基材２上に全面を被覆する隠蔽層３、絵柄層６、光沢層４、浸透防止層７、及び電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層５がこの順に積層されたものである。
本発明の化粧シートは、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。具体的には、図２に示すように、化粧シート１と基板１０とを接着剤層９を介して接合して得られる化粧板である。
以下、本発明の好ましい実施形態の一つを示した図１に基づいて、詳細に説明する。
本発明の化粧シートは、基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜９５質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする（以下、これを化粧シートＡということがある。）。また、本発明の別の態様の化粧シートは、紙基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該表面保護層が固形分を４５〜１００質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする（以下、これを化粧シートＢということがある。）。
本発明の化粧シートの典型的な構造を、図１を用いて説明する。図１は本発明の化粧シート１の好ましい実施形態の一つの断面を示す模式図である。図１に示す例は、基材２上に全面を被覆する隠蔽層３、絵柄層６、光沢層４、浸透防止層７、及び電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層５がこの順に積層されたものである。
本発明の化粧シートは、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。具体的には、図２に示すように、化粧シート１と基板１０とを接着剤層９を介して接合して得られる化粧板である。
以下、本発明の好ましい実施形態の一つを示した図１に基づいて、詳細に説明する。
《基材２》
本発明の化粧シートＡで用いられる基材２としては、通常化粧シートとして用いられるものであれば、特に限定されず、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体など、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
また該基材は基材と各層との層間密着性の強化などのためのプライマー層を形成するなどの処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。
本発明の化粧シートＡで用いられる基材２としては、通常化粧シートとして用いられるものであれば、特に限定されず、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体など、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
また該基材は基材と各層との層間密着性の強化などのためのプライマー層を形成するなどの処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６などで代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂などが挙げられる。
金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅などからなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっきなどによって施したものを使用することもできる。各種の木質系の板としては、木材の単板、合板、集成材、パーチクルボード、又はＭＤＦ（中密度繊維板）などの木質繊維板が挙げられる。窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイルなどが例示される。これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだものなど、各種の素材の複合体も基材として使用できる。
上記したなかでも、基材としては、コスト、耐熱性、基板との密着性、電子線照射適性、耐久性などの観点から、ポリテレフタレート樹脂からなるプラスチックフィルムが好ましい。
本発明の化粧シートＢで用いられる基材２としては、各種の紙類からなる紙基材が用いられる。基材２として紙基材を用いると、コストの点で優位となるだけでなく、基材とその上層とのより高い密着性が得られ、またシートを重ねた際の裏移りが抑制でき、また化粧シート表面に干渉じまが出にくくなるなどの点で優れた化粧シートが得られる。また、基材として紙基材を用いた場合、紙基材特有の凹凸に起因する表面の凹凸が発現することにより、基材としてプラスチックフィルムを用いたときとは異なる、独特な鏡面性を有する表現する意匠感が得られる。よって、本発明においては、所望する意匠感に応じて、基材を選択することができる。
紙基材となる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度の強化、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、さらに、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙などである。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反など、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙などを用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維などの無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反など、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙などを用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維などの無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。
基材２の厚さについては特に制限はないが、紙基材を用いる場合には、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ2の範囲である。また、プラスチックを素材とするフィルムやシートを用いる場合には、厚さは、通常２０〜１５０μｍ程度、好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。厚さが上記範囲内であれば、化粧シートとして十分な強度を確保することができ、また化粧シートが台所製品などに用いられる場合であって、不燃性あるいは難燃性を要するとしても、十分に対応が可能であり、好ましい。
《隠蔽層３》
図１に示される全面にわたって被覆される隠蔽層３は、本発明の化粧シートの意匠性を高め、基材と絵柄層や光沢層との密着性を向上させる目的で設けられるものである。隠蔽層３は、基材２上の表面の色を整えることで、基材２自身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基材２の表面に意図した色彩を与えることができる。隠蔽層３は、通常基材や下地を隠蔽する目的で、不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、基材や下地が持っている模様を活かすこともできる。
図１に示される全面にわたって被覆される隠蔽層３は、本発明の化粧シートの意匠性を高め、基材と絵柄層や光沢層との密着性を向上させる目的で設けられるものである。隠蔽層３は、基材２上の表面の色を整えることで、基材２自身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基材２の表面に意図した色彩を与えることができる。隠蔽層３は、通常基材や下地を隠蔽する目的で、不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、基材や下地が持っている模様を活かすこともできる。
隠蔽層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、化粧シートの用途や絵柄層との色の相性などから適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。
この隠蔽層３の厚さは、１〜２０μｍ程度である。
着色剤としては、化粧シートの用途や絵柄層との色の相性などから適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。
この隠蔽層３の厚さは、１〜２０μｍ程度である。
《光沢層４》
図１に示される光沢層４は、化粧シートに光沢系の装飾性を付与するものであり、特に高光沢感を付与する層である。光沢層４は、全面に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよく、模様を形成していてもよい。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様などがあり、これらを複合した寄木、パッチワークなどの模様もある。
図１に示される光沢層４は、化粧シートに光沢系の装飾性を付与するものであり、特に高光沢感を付与する層である。光沢層４は、全面に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよく、模様を形成していてもよい。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様などがあり、これらを複合した寄木、パッチワークなどの模様もある。
光沢層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに高光沢性を有する顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。バインダーとしては、隠蔽層の形成に用いられるインキのバインダーと同様のものを用いることができる。なかでも、良好な鏡面性を得る観点から、アクリルポリオールなどのアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、硝化綿アルキッドなどのニトロセルロース系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂などが好ましく、これらを単独で、あるいは複数を組み合わせて用いることができる。
高光沢性を有する着色剤としては、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが好ましく挙げられ、これらを単独で、あるいは複数を組み合わせて用いることができる。なかでも、高光沢感を得る観点から、アルミニウム顔料や、二酸化チタン被覆雲母が好ましい。二酸化チタン被覆雲母は、雲母の表面に二酸化チタンを被覆したものであるが、さらにチタン以外の金属、例えばジルコニウム、ケイ素、アルミニウム、セリウムなどの金属の金属酸化物及び／又は金属酸化物水和物で被覆したものであってもよい。また、雲母を被覆する二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型のいずれのタイプであってもよい。
これらの着色剤の粒径は、要求される高光沢感、透明感などに応じて適宜選択すればよいが、通常１〜１００μｍ程度のものが用いられ、５〜５０μｍのものが好ましい。
光沢層の形成に用いられるインキにおいて、着色剤の含有量は、バインダー樹脂に対して１〜５０質量％（固形分）が好ましく５〜３０質量％（固形分）がより好ましい。
高光沢性を有する着色剤としては、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが好ましく挙げられ、これらを単独で、あるいは複数を組み合わせて用いることができる。なかでも、高光沢感を得る観点から、アルミニウム顔料や、二酸化チタン被覆雲母が好ましい。二酸化チタン被覆雲母は、雲母の表面に二酸化チタンを被覆したものであるが、さらにチタン以外の金属、例えばジルコニウム、ケイ素、アルミニウム、セリウムなどの金属の金属酸化物及び／又は金属酸化物水和物で被覆したものであってもよい。また、雲母を被覆する二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型のいずれのタイプであってもよい。
これらの着色剤の粒径は、要求される高光沢感、透明感などに応じて適宜選択すればよいが、通常１〜１００μｍ程度のものが用いられ、５〜５０μｍのものが好ましい。
光沢層の形成に用いられるインキにおいて、着色剤の含有量は、バインダー樹脂に対して１〜５０質量％（固形分）が好ましく５〜３０質量％（固形分）がより好ましい。
光沢層の厚みは、高光沢感を得る観点から、１〜５０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。
《絵柄層６》
図１に示される絵柄層６は化粧シートに装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、上記した光沢層を形成する模様と同様のものが挙げられ、これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。
絵柄層６に用いる絵柄インキとしては、隠蔽層３に用いるインキと同様のものを用いることができる。
図１に示される絵柄層６は化粧シートに装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、上記した光沢層を形成する模様と同様のものが挙げられ、これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。
絵柄層６に用いる絵柄インキとしては、隠蔽層３に用いるインキと同様のものを用いることができる。
《浸透防止層７》
図１に示される浸透防止層７は、所望により設けられる層であって、表面保護層５を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材２中に浸透することを抑制する機能を有する層であり、基材２が紙や不織布などの浸透性基材である場合に特に効果を発揮する。従って、浸透防止層７は基材２と表面保護層５との間に位置すればよいが、表面保護層５を構成する電離放射線硬化性樹脂と密着性を有する硬化性樹脂からなる層を、図１に示すように光沢層４と表面保護層５との間に設けることが好ましい。このことにより、基材２上に存在する隠蔽層３、絵柄層６などの層の表面をならし、これらと表面保護層５との接着性を高める機能をも併せて果たすものである。
図１に示される浸透防止層７は、所望により設けられる層であって、表面保護層５を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材２中に浸透することを抑制する機能を有する層であり、基材２が紙や不織布などの浸透性基材である場合に特に効果を発揮する。従って、浸透防止層７は基材２と表面保護層５との間に位置すればよいが、表面保護層５を構成する電離放射線硬化性樹脂と密着性を有する硬化性樹脂からなる層を、図１に示すように光沢層４と表面保護層５との間に設けることが好ましい。このことにより、基材２上に存在する隠蔽層３、絵柄層６などの層の表面をならし、これらと表面保護層５との接着性を高める機能をも併せて果たすものである。
《表面保護層５》
表面保護層５は上述のように電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したものであり、本発明の化粧シートＡにおいては、該電離放射線硬化性樹脂組成物が固形分を４５〜９５質量％含有し、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とし、基材が紙基材である本発明の化粧シートＢにおいては、該電離放射線硬化性樹脂組成物が固形分を４５〜１００質量％含有し、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とするものである。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。
表面保護層５は上述のように電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したものであり、本発明の化粧シートＡにおいては、該電離放射線硬化性樹脂組成物が固形分を４５〜９５質量％含有し、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とし、基材が紙基材である本発明の化粧シートＢにおいては、該電離放射線硬化性樹脂組成物が固形分を４５〜１００質量％含有し、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とするものである。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。
この表面保護層の本来の目的、つまり従来の表面保護層を設ける目的は、化粧シートに耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの使用適性を用途に応じて付与することである。そして、表面保護層は、表面保護層を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量を所定の範囲とし、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量を４ｇ／ｍ2以上とすることで、化粧シートに、さらに優れた表面の鏡面性と高光沢感とを付与することができる。
本発明の化粧シートＡにおいては、電離放射線硬化性樹脂組成物中の固形分の含有量は、４５〜９５質量％の範囲内であることを要し、５５〜８５質量％が好ましく、７５〜８５質量％がより好ましい。該含有量が上記範囲内にあれば、表面の鏡面性と高光沢感が得られ、かつ上記したような使用適性も良好となるので好ましい。また、光沢層でパール顔料が用いられる場合でも、優れた表面の鏡面性を得られる点で好ましい。
また、基材が紙基材である本発明の化粧シートＢにおいては、電離放射線硬化性樹脂組成物中の固形分の含有量は、４５〜１００質量％の範囲内であることを要し、６５〜９５質量％が好ましく、６５〜８５質量％がより好ましく、７５〜８５質量％がさらに好ましい。該含有量が上記範囲内にあれば、表面の鏡面性と高光沢感が得られ、かつ上記したような使用適性や樹脂組成物の塗工性も良好となるので好ましい。また、光沢層でパール顔料が用いられる場合でも、優れた表面の鏡面性を得られる点で好ましい。
また、基材が紙基材である本発明の化粧シートＢにおいては、電離放射線硬化性樹脂組成物中の固形分の含有量は、４５〜１００質量％の範囲内であることを要し、６５〜９５質量％が好ましく、６５〜８５質量％がより好ましく、７５〜８５質量％がさらに好ましい。該含有量が上記範囲内にあれば、表面の鏡面性と高光沢感が得られ、かつ上記したような使用適性や樹脂組成物の塗工性も良好となるので好ましい。また、光沢層でパール顔料が用いられる場合でも、優れた表面の鏡面性を得られる点で好ましい。
（電離放射線硬化性樹脂組成物）
表面保護層５に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知の化合物を適宜使用すれば良い。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、なかでも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
表面保護層５に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知の化合物を適宜使用すれば良い。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、なかでも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。
電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマーなどに対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステルなどが挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は溶剤の使用量を低減することが可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマーなどに対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステルなどが挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は溶剤の使用量を低減することが可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素などの球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の３０〜２００％程度とする。これらのなかでも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物などが用いられる。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物などが用いられる。
また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、鏡面性や光沢感の向上を目的として、シリコーン（メタ）アクリレートを含有していてもよい。
シリコーン（メタ）アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、（メタ）アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。変性シリコーンオイルの構造は、置換される（メタ）アクリル基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、（メタ）アクリル基の結合位置には、特に制限はない。また、（メタ）アクリル基の置換数にも、特に制限はないが、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとを組み合わせて用いることが好ましい。
このようなシリコーンメタクリレートとしては、メタクリル基を１乃至２つ有する１乃至２官能シリコーンメタクリレートが好ましく、分子量１０００〜６０００、より好ましくは３０００〜６０００、官能基当量（分子量／官能基数）５００〜３０００、より好ましくは１５００〜３０００の条件を有するものが挙げられる。また、シリコーンアクリレートとしては、アクリル基を複数、好ましくは４つ以上を、さらに好ましくは４〜６つ有する多官能シリコーンアクリレートが好ましく、分子量３０００〜１０００００、より好ましくは１００００〜３００００、官能基当量（分子量／官能基数）７５０〜２５０００、より好ましくは３０００〜６０００の条件を有するものが挙げられる。
上記１乃至２官能シリコーンメタクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して１．５〜２０質量部、より好ましくは２〜４質量部である。また、上記多官能シリコーンアクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
また、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとの含有量の比は、１：１〜１：５、より好ましくは１：２〜１：３（いずれも質量比）である。
シリコーン（メタ）アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、（メタ）アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。変性シリコーンオイルの構造は、置換される（メタ）アクリル基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、（メタ）アクリル基の結合位置には、特に制限はない。また、（メタ）アクリル基の置換数にも、特に制限はないが、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとを組み合わせて用いることが好ましい。
このようなシリコーンメタクリレートとしては、メタクリル基を１乃至２つ有する１乃至２官能シリコーンメタクリレートが好ましく、分子量１０００〜６０００、より好ましくは３０００〜６０００、官能基当量（分子量／官能基数）５００〜３０００、より好ましくは１５００〜３０００の条件を有するものが挙げられる。また、シリコーンアクリレートとしては、アクリル基を複数、好ましくは４つ以上を、さらに好ましくは４〜６つ有する多官能シリコーンアクリレートが好ましく、分子量３０００〜１０００００、より好ましくは１００００〜３００００、官能基当量（分子量／官能基数）７５０〜２５０００、より好ましくは３０００〜６０００の条件を有するものが挙げられる。
上記１乃至２官能シリコーンメタクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して１．５〜２０質量部、より好ましくは２〜４質量部である。また、上記多官能シリコーンアクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
また、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとの含有量の比は、１：１〜１：５、より好ましくは１：２〜１：３（いずれも質量比）である。
（表面保護層の形成）
本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、塗工面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、４ｇ／ｍ2以上の塗工量で塗布することを要し、６ｇ／ｍ2よりも多い塗工量であることが好ましい。また、塗工量の上限は、通常２０ｇ／ｍ2程度であり、好ましくは１５ｇ／ｍ2である。塗工液の塗布は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。
本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、塗工面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、４ｇ／ｍ2以上の塗工量で塗布することを要し、６ｇ／ｍ2よりも多い塗工量であることが好ましい。また、塗工量の上限は、通常２０ｇ／ｍ2程度であり、好ましくは１５ｇ／ｍ2である。塗工液の塗布は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。
本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜７０ｋＧｙ（１〜７Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜７０ｋＧｙ（１〜７Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。
［化粧板］
本発明の化粧シートは、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。具体的には、図２に示すように、基板１０に接着剤層９を介して化粧シート１を貼着するものである。
被着体となる基板は、特に限定されず、基材に用いられる材料として上記したような、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。これらの処理方法は、上記した基材に施すものと同様である。
本発明の化粧シートは、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。具体的には、図２に示すように、基板１０に接着剤層９を介して化粧シート１を貼着するものである。
被着体となる基板は、特に限定されず、基材に用いられる材料として上記したような、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。これらの処理方法は、上記した基材に施すものと同様である。
本発明の化粧板を台所周辺製品に用いる場合には、基板としては、窯業系素材、なかでも火山灰を主原料とした板を好ましく用いることができる。このような板としては、具体的には火山性ガラス質発泡体が挙げられ、火山性ガラス質発泡体と輻射シートとしてのアルミニウム箔などの金属箔とを組み合わせた基板、あるいは該基板にさらに紙基材が積層された基板などが挙げられる。このような基板は、作製して用いることもできるし、「ダイライトＦＴＬ（商品名）」：大建工業株式会社製などの市販品を用いることもできる。
また、該基板はプライマー層を形成するなどの処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板などの板材、あるいは上記素材が単体又は複合された立体形状物品（成形品）が対象となる。
化粧シートに、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シートなどの裏打ち材を貼着して用いてもよい。裏打ち材を貼着することにより、化粧シート自体の補強、化粧シートの割れや破け防止、接着剤の化粧シート表面への染み出し防止などの作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。
このようにして接着剤を介して毎葉ごとにあるいは連続して化粧シートが載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機，真空プレスなどの貼着装置を用いて圧締して、化粧シートを基板表面に接着し、化粧板とする。
接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーターなどの塗布装置を用いて塗布する。この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系などの接着剤を、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白などの無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤などを添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜８０質量％とし、塗布量５０〜３００ｇ／ｍ2の範囲で基板表面に塗布される。
化粧シートの基板上への貼着は、通常、本発明の化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着するなどの方法による。
化粧シートの基板上への貼着は、通常、本発明の化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着するなどの方法による。
以上のようにして製造される化粧板は、また、該化粧板を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッターなどの切削加工機を用いて溝加工、面取加工などの任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床などの建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モールなどの建具の表面化粧板、台所周辺製品、家具又は弱電、ＯＡ機器などのキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装などに用いることができる。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
各実施例で得られた化粧シートについて、以下の方法で評価した。
（１）鏡面性の評価
得られた化粧シートの表面の状態を目視により下記の基準で評価した。
Ａ ：表面の凹凸を全く確認できない
Ｂ ：表面の凹凸はほとんど確認できない
Ｃ ：多少の表面の凹凸は確認されるが、問題ない
Ｄ ：表面の凹凸が著しい
（２）艶の評価（目視）
得られた化粧シートのパール感あるいはメタリック感などの艶の状態を目視により下記の基準で評価した。
Ａ ： 艶が非常に高い
Ｂ ： 艶が高い
Ｃ ： 一部曇りが確認されるが、問題ない
Ｄ ： 曇りが著しく、艶感がない
（３）耐汚染性の評価
ＪＩＳ Ｋ−６９０２に準拠して、汚染物を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の汚染物の残存具合を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 汚染物の残存は全くない
Ｂ ： 汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 汚染物の残存が著しい
（４）耐擦傷性の評価
２９．４ｋＰａ（３００ｇ／ｃｍ2）の荷重となるように調整された重りに、スチールウール（＃００００）を取り付けて、化粧材の表面を５０回擦り、該表面の艶の変化を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 全く変化がない
Ｂ ： 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 変化が著しい
（５）耐薬品性の評価
塩酸（５質量％）、水酸化ナトリウム水溶液（５質量％）、住宅用洗剤（「サンポール（商品名）」大日本除虫菊株式会社製）、家庭用カビ取り剤（「カビキラー（商品名）」ジョンソン株式会社製）、台所用漂白剤（「キッチンハイター（商品名）」花王株式会社製）を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の化粧シート表面の状態を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 表面の状態は全く変化しない
Ｂ ： 表面の一部が荒れたが、軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 表面が著しく荒れた
（６）耐水性の評価
化粧材を１００℃の沸水を入れた水層で２時間浸水し、その後、室温で２４時間放置し、表面に膨れ等の変化が発生しないかを目視で観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 全く変化がない
Ｂ ： 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 膨れ等の変化が明瞭である
（７）耐候性の評価（外観）
実施例及び比較例で得られた化粧板を、ＪＩＳ Ａ−６９０９に規定されるＳＷＯＭ試験の条件下に放置した後、外観を目視して、下記の基準で評価した。
Ａ ： 全く変化がない
Ｂ ： 一部表面の浮きが見受けられるが、軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 表面の浮きが著しい
（８）耐候性の評価（耐セロファンテープ性）
実施例及び比較例で得られた化粧板を、ＪＩＳ Ａ−６９０９に規定されるＳＷＯＭ試験の条件下に放置した後、該化粧板の表面の一部を、消しゴムで１０回擦り、その部分に室温下、セロファンテープ（ニチバン（株）製のセロファン粘着テープ，「セロテープ（登録商標）」２５ｍｍ幅）を強く粘着させて、化粧板表面と９０度の方向に、該セロファンテープを強制的に剥離した。これを１０回繰り返したときの表面状態を観察した。
Ａ ： 表面状態の荒れ・剥離が全くない
Ｂ ： 表面状態の荒れ・剥離はあるものの、軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 表面状態の荒れが著しい
（評価方法）
各実施例で得られた化粧シートについて、以下の方法で評価した。
（１）鏡面性の評価
得られた化粧シートの表面の状態を目視により下記の基準で評価した。
Ａ ：表面の凹凸を全く確認できない
Ｂ ：表面の凹凸はほとんど確認できない
Ｃ ：多少の表面の凹凸は確認されるが、問題ない
Ｄ ：表面の凹凸が著しい
（２）艶の評価（目視）
得られた化粧シートのパール感あるいはメタリック感などの艶の状態を目視により下記の基準で評価した。
Ａ ： 艶が非常に高い
Ｂ ： 艶が高い
Ｃ ： 一部曇りが確認されるが、問題ない
Ｄ ： 曇りが著しく、艶感がない
（３）耐汚染性の評価
ＪＩＳ Ｋ−６９０２に準拠して、汚染物を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の汚染物の残存具合を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 汚染物の残存は全くない
Ｂ ： 汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 汚染物の残存が著しい
（４）耐擦傷性の評価
２９．４ｋＰａ（３００ｇ／ｃｍ2）の荷重となるように調整された重りに、スチールウール（＃００００）を取り付けて、化粧材の表面を５０回擦り、該表面の艶の変化を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 全く変化がない
Ｂ ： 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 変化が著しい
（５）耐薬品性の評価
塩酸（５質量％）、水酸化ナトリウム水溶液（５質量％）、住宅用洗剤（「サンポール（商品名）」大日本除虫菊株式会社製）、家庭用カビ取り剤（「カビキラー（商品名）」ジョンソン株式会社製）、台所用漂白剤（「キッチンハイター（商品名）」花王株式会社製）を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の化粧シート表面の状態を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 表面の状態は全く変化しない
Ｂ ： 表面の一部が荒れたが、軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 表面が著しく荒れた
（６）耐水性の評価
化粧材を１００℃の沸水を入れた水層で２時間浸水し、その後、室温で２４時間放置し、表面に膨れ等の変化が発生しないかを目視で観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
Ａ ： 全く変化がない
Ｂ ： 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 膨れ等の変化が明瞭である
（７）耐候性の評価（外観）
実施例及び比較例で得られた化粧板を、ＪＩＳ Ａ−６９０９に規定されるＳＷＯＭ試験の条件下に放置した後、外観を目視して、下記の基準で評価した。
Ａ ： 全く変化がない
Ｂ ： 一部表面の浮きが見受けられるが、軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 表面の浮きが著しい
（８）耐候性の評価（耐セロファンテープ性）
実施例及び比較例で得られた化粧板を、ＪＩＳ Ａ−６９０９に規定されるＳＷＯＭ試験の条件下に放置した後、該化粧板の表面の一部を、消しゴムで１０回擦り、その部分に室温下、セロファンテープ（ニチバン（株）製のセロファン粘着テープ，「セロテープ（登録商標）」２５ｍｍ幅）を強く粘着させて、化粧板表面と９０度の方向に、該セロファンテープを強制的に剥離した。これを１０回繰り返したときの表面状態を観察した。
Ａ ： 表面状態の荒れ・剥離が全くない
Ｂ ： 表面状態の荒れ・剥離はあるものの、軽微なもので実用上問題がない
Ｃ ： 表面状態の荒れが著しい
実施例１
基材２として、ＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ、東洋紡績株式会社製）を用い、その片面にポリカーボネート系樹脂をバインダーとするインキ（「ＴＭＫ（ＮＴ）タイプ（商品名）」：昭和インク株式会社製）を用いて、塗工量３ｇ／ｍ2の（全面ベタ）層をグラビア印刷にて施して隠蔽層３とした。その上に後述する光沢層４を形成するポリウレタン・アクリルポリオール系樹脂と同じ樹脂をバインダーとし、弁柄を主成分とする着色剤を含有するインキを用いて、絵柄層６をグラビア印刷にて形成した。
次いで、ポリウレタン・アクリルポリオール系樹脂（ポリウレタン樹脂とアクリルポリオール系樹脂との混合比率（質量比）＝２５：７５）をバインダーとし、パール顔料（粒径：５〜２５μｍ）を２０質量％（固形分）含有するインキを用いて、塗工量５ｇ／ｍ2で光沢層４をグラビア印刷にて形成し、さらに光沢層４の形成に用いたものと同じポリウレタン・アクリルポリオール系樹脂をバインダーとする塗料組成物を用いて、塗工量２ｇ／ｍ2で全面にグラビア印刷して浸透防止層８を形成した。
これらインキ層の上に電子線硬化性アクリレート樹脂及び多官能モノマーを主体とする電子線硬化性樹脂１００質量部に、変性シリコーン（メタ）アクリレート１質量部及び固形分含有量が５０％となるように溶媒としてメチルエチルケトンを加えてなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量４ｇ／ｍ2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧１２５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層５とした。次いで、７０℃で２４時間の養生を行い、化粧シートを得た。
また、上記化粧シートの裏面と、基板として厚さ３ｍｍの火山性ガラス質複層板（商品名：ダイライト、大建工業株式会社製）とを、該化粧シートの裏面側に接着剤をＴダイ押出にて４０μｍの厚みで塗工し、６０℃でロールラミを行い接着し、化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、上記した各種評価を行った。その結果を第１表に示す。
基材２として、ＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ、東洋紡績株式会社製）を用い、その片面にポリカーボネート系樹脂をバインダーとするインキ（「ＴＭＫ（ＮＴ）タイプ（商品名）」：昭和インク株式会社製）を用いて、塗工量３ｇ／ｍ2の（全面ベタ）層をグラビア印刷にて施して隠蔽層３とした。その上に後述する光沢層４を形成するポリウレタン・アクリルポリオール系樹脂と同じ樹脂をバインダーとし、弁柄を主成分とする着色剤を含有するインキを用いて、絵柄層６をグラビア印刷にて形成した。
次いで、ポリウレタン・アクリルポリオール系樹脂（ポリウレタン樹脂とアクリルポリオール系樹脂との混合比率（質量比）＝２５：７５）をバインダーとし、パール顔料（粒径：５〜２５μｍ）を２０質量％（固形分）含有するインキを用いて、塗工量５ｇ／ｍ2で光沢層４をグラビア印刷にて形成し、さらに光沢層４の形成に用いたものと同じポリウレタン・アクリルポリオール系樹脂をバインダーとする塗料組成物を用いて、塗工量２ｇ／ｍ2で全面にグラビア印刷して浸透防止層８を形成した。
これらインキ層の上に電子線硬化性アクリレート樹脂及び多官能モノマーを主体とする電子線硬化性樹脂１００質量部に、変性シリコーン（メタ）アクリレート１質量部及び固形分含有量が５０％となるように溶媒としてメチルエチルケトンを加えてなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量４ｇ／ｍ2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧１２５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層５とした。次いで、７０℃で２４時間の養生を行い、化粧シートを得た。
また、上記化粧シートの裏面と、基板として厚さ３ｍｍの火山性ガラス質複層板（商品名：ダイライト、大建工業株式会社製）とを、該化粧シートの裏面側に接着剤をＴダイ押出にて４０μｍの厚みで塗工し、６０℃でロールラミを行い接着し、化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、上記した各種評価を行った。その結果を第１表に示す。
実施例２〜１３
実施例１において、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量、該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量、光沢層の形成に用いるインキ、及び絵柄層の形成に用いるインキを第１表に示されるものにかえた以外は、実施例１と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、上記した各種評価を行った。その結果を第１表に示す。
実施例１において、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量、該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量、光沢層の形成に用いるインキ、及び絵柄層の形成に用いるインキを第１表に示されるものにかえた以外は、実施例１と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、上記した各種評価を行った。その結果を第１表に示す。
比較例１及び２
実施例１において、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量を第１表に示されるものにかえた以外は、実施例１と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、上記した各種評価を行った。その結果を第１表に示す。
実施例１において、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量を第１表に示されるものにかえた以外は、実施例１と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、上記した各種評価を行った。その結果を第１表に示す。
２）硝化綿アルキッド（昭和インク株式会社製「ＳＡ（ＮＴ）（商品名）」）
３）アクリルポリオール（昭和インク株式会社製「ＵＥ（ＮＴ）（商品名）」）
４）塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂（大日精化株式会社製「Ｅ−２９５ＮＴ Ｌ−Ｄ５０（商品名）」）
実施例１５〜２８及び比較例３
実施例１において、基材をＰＥＴフィルムから紙基材（興人株式会社製，秤量：６０ｇ／ｍ2）とし、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量、該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量、光沢層の形成に用いるインキ、及び絵柄層の形成に用いるインキを第２表に示されるものにかえた以外は実施例１と同様にして、各々実施例１５〜２８及び比較例３の化粧シート及び化粧板を作った。得られた化粧シート及び化粧板について、鏡面性の評価以外については、上記した各種評価を行った。その結果を第２表に示す。また、鏡面性の評価は、以下の基準に従って評価を行った。
実施例１において、基材をＰＥＴフィルムから紙基材（興人株式会社製，秤量：６０ｇ／ｍ2）とし、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分含有量、該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量、光沢層の形成に用いるインキ、及び絵柄層の形成に用いるインキを第２表に示されるものにかえた以外は実施例１と同様にして、各々実施例１５〜２８及び比較例３の化粧シート及び化粧板を作った。得られた化粧シート及び化粧板について、鏡面性の評価以外については、上記した各種評価を行った。その結果を第２表に示す。また、鏡面性の評価は、以下の基準に従って評価を行った。
（９）鏡面性の評価
実施例１５〜２８及び比較例３で得られた化粧シートの表面の状態を目視により下記の基準で評価した。
ａ ：紙基材に由来する凹凸が若干見られるが、インキの染込みに由来するむら（凹凸）は確認できず、独特の鏡面性を有する意匠感が十分に表現されている
ｂ ：紙基材に由来する凹凸とインキの染込みに由来するむら（凹凸）とが若干確認されるが、独特の鏡面性を有する意匠感が十分に表現されている
ｃ ：若干の紙基材に由来する凹凸と著しいインキの染込みに由来するむら（凹凸）とが確認される
実施例１５〜２８及び比較例３で得られた化粧シートの表面の状態を目視により下記の基準で評価した。
ａ ：紙基材に由来する凹凸が若干見られるが、インキの染込みに由来するむら（凹凸）は確認できず、独特の鏡面性を有する意匠感が十分に表現されている
ｂ ：紙基材に由来する凹凸とインキの染込みに由来するむら（凹凸）とが若干確認されるが、独特の鏡面性を有する意匠感が十分に表現されている
ｃ ：若干の紙基材に由来する凹凸と著しいインキの染込みに由来するむら（凹凸）とが確認される
本発明によれば、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの使用適性が優れつつ、表面の鏡面性と高光沢感とに優れた化粧シート及び該シートと基板とが接着剤層を介して接合されてなる化粧板を得ることができる。
１．化粧シート
２．基材
３．隠蔽層
４．光沢層
５．表面保護層
６．絵柄層
７．浸透防止層
９．接着剤層
１０．基板
２．基材
３．隠蔽層
４．光沢層
５．表面保護層
６．絵柄層
７．浸透防止層
９．接着剤層
１０．基板
Claims (6)
- 基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該隠蔽層と光沢層との間に絵柄層を有し、該光沢層が金属顔料及び／又はパール顔料を含有するものであり、該表面保護層が固形分を４５〜９５質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする化粧シート。
- 基材が、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるものである請求項１に記載の化粧シート。
- 紙基材上に、少なくとも隠蔽層、光沢層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートであって、該隠蔽層と光沢層との間に絵柄層を有し、該光沢層が金属顔料及び／又はパール顔料を含有するものであり、該表面保護層が固形分を４５〜１００質量％含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなり、かつ該電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量が４ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする化粧シート。
- 光沢層と表面保護層との間に、浸透防止層を有する請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
- 光沢層の厚みが、５〜３０μｍである請求項１又は３に記載の化粧シート。
- 基板と請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シートとが、接着剤層を介して接合されてなる化粧板。
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