JP5442510B2

JP5442510B2 - コラーゲンペプチド含有飲料

Info

Publication number: JP5442510B2
Application number: JP2010073906A
Authority: JP
Inventors: 寛高木; 進吾池内
Original assignee: Nippon Menard Cosmetic Co Ltd
Current assignee: Nippon Menard Cosmetic Co Ltd
Priority date: 2010-03-27
Filing date: 2010-03-27
Publication date: 2014-03-12
Anticipated expiration: 2030-03-27
Also published as: JP2011205907A

Description

本発明は、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸等を含む酸性の飲料で生じる白濁や沈殿を抑制する技術に関する。

近年、美容や肌の老化防止が女性の関心を集めており、コラーゲンペプチドが配合された多種多様な食品が販売されている。又、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸も美肌成分として一般消費者に広く認識されており、種々の商品に配合されている。
コラーゲンペプチド、コンドロイチン硫酸、及びヒアルロン酸は、皮膚や軟骨等を構成する生体関連成分であり、肌の保湿性向上や関節炎改善等の共通した効果を有する。従って、これら成分は食品において２種以上を組み合わせて配合することが多い。

ところで、コラーゲンペプチドやコンドロイチン硫酸等の水溶性機能成分を配合する食品形態としては、飲料が多く採用されている。飲料は、カプセルや錠剤等より摂取しやすく、又、消費者の嗜好に合わせてフレーバー、酸味料、甘味料等を選択することで商品価値を高めることができるからである。

しかし、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸を含有する液を酸性にすると白濁や沈殿が生じるという問題がある。特に、コラーゲンペプチドやコンドロイチン硫酸等の濃度が低い場合においてこの傾向が強い。白濁や沈殿が生じるメカニズムは明確ではないが、コラーゲンペプチドを構成するリジンやアルギニン等のアミノ酸が酸性領域で正に帯電し、一方、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸が負に帯電し、その静電的相互作用で白濁や沈殿が生じると考えられている（非特許文献１及び２）。

この問題を解決する手段として、コラーゲンペプチドとヒアルロン酸を含有する飲料において、有機酸塩であるクエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、或いは乳酸カルシウムを添加する方法が開示されている（特許文献１）。

しかし、有機酸のナトリウム塩は塩味を有する為、飲料の風味に好ましくない影響を与える。又、高血圧を防ぐ観点から、過剰なナトリウム塩の摂取は避けるべきである。乳酸カルシウムは、カルシウムイオンが飲料中の成分と反応して不溶性物質を生成し、かえって沈殿が生じやすいという問題がある。

コラーゲンペプチドを含有する飲料の沈殿防止に関連する技術として、コラーゲンペプチドと植物ポリフェノールを含有する飲料において、塩基性アミノ酸を添加する方法が開示されている（特許文献２）。
具体的には、コラーゲンペプチドと植物ポリフェノールを含有する飲料に塩基性アミノ酸であるアルギニン、リジン、或いはオルニチンを添加し、飲料のｐＨを７．５以上に調整してコラーゲンペプチドと植物ポリフェノールによる沈殿を防止するものである。

しかし、コラーゲンペプチドを含有するｐＨ７．５以上の飲料は、ボツリヌス菌やウェルシュ菌等の芽胞形成菌が繁殖しやすい為、レトルト処理等の強い加熱殺菌と当該処理に耐えうる飲料容器が必要である。又、ｐＨ７．５以上の飲料はさわやかな酸味を欠き、アルギニン、リジン、及びオルニチンは苦味・えぐ味が強い為、飲料のおいしさの面で重大な欠陥がある。

特開２００９−１８３２１２号公報特開２００８−７９５６５号公報Ｍ．Ｂ．ＭＡＴＨＥＷＳ、「ＴｈｅＩｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｏｆＣｏｌｌａｇｅｎａｎｄＡｃｉｄＭｕｃｏｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ」、ＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌＪｏｕｒｎａｌ、イギリス、１９６５年、９６巻、ｐ．７１０−７１５Ｊ．Ｅ．ＳＣＯＴＴ、「Ｐｒｏｔｅｏｇｌｙｃａｎ−ｆｉｂｒｉｌｌａｒｃｏｌｌａｇｅｎｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ」、ＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌＪｏｕｒｎａｌ、イギリス、１９８８年、２５２巻、ｐ．３１３−３２３

本発明は、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸等を所定量含むｐＨ３．０〜５．０の飲料で生じる白濁や沈殿を抑制することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、コラーゲンペプチドを２〜１０重量％、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種を０．００１〜０．１重量％含むｐＨ３．０〜５．０の飲料において、γ−アミノ酪酸、Ｌ−テアニン、及びベタインよりなる群から選択される少なくとも１種を添加することにより白濁や沈殿が防止され、且つ香味が良好な飲料が得られる事実を見出し、本発明を完成するに至った。

コラーゲンとは、分子内にグリシン及びプロリン等からなる特異的なアミノ酸配列と、コラーゲン三重らせん構造を持つ分子量約３０万の水不溶性のたんぱく質である。コラーゲンは動物の結合組織の主要成分であり、皮膚、骨、軟骨、腱等に存在する。

本発明のコラーゲンペプチドは、動物の結合組織にあるコラーゲンを酸、アルカリ、或いは酵素で処理してゼラチンとし、更に酵素等で低分子化して水溶性にしたものをいう。コラーゲンペプチドは、牛や豚の皮、魚の皮や鱗、鶏の皮等を原料とするものが食品用として各種販売されており、市販品を用いることができる。コラーゲンペプチドの分子量は特に限定されないが、飲料に溶解することを考慮すると平均分子量１０００〜３００００が望ましい。

本発明の飲料におけるコラーゲンペプチドの含有量は２〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％である。含有量が２重量％より低い或いは１０重量％より高い場合は、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸を含む飲料において、白濁や沈殿が生じにくいからである。

コンドロイチン硫酸とは、コンドロイチン６−硫酸、コンドロイチン４−硫酸、デルマタン硫酸等の硫酸化ムコ多糖の総称である。コンドロイチン硫酸は、動物の軟骨や皮等の結合組織の成分として含まれている。例えば、サメのヒレや軟骨には主にコンドロイチン６−硫酸が、豚や羊の気管軟骨には主にコンドロイチン６−硫酸やコンドロイチン４−硫酸が、牛や豚の皮には主にデルマタン硫酸やコンドロイチン６−硫酸が含まれている。

本発明に係るコンドロイチン硫酸とは、コンドロイチン６−硫酸及びコンドロイチン４−硫酸等の単体或いはこれらの混合物であり、前述の動物の軟骨や皮等から抽出されたものである。具体的には、複数のコンドロイチン硫酸を含有する動物抽出物、当該抽出物の高度精製物、及びコンドロイチン６−硫酸等の特定のコンドロイチン硫酸を単離精製したものである。

本発明では、コンドロイチン硫酸の塩も使用できる。塩の種類は特に限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩が望ましい。

コンドロイチン硫酸としては、豚の気管軟骨から抽出・精製された医薬品原料のコンドロイチン硫酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸を２０％以上含有する食品原料のサメ軟骨抽出物等が各種販売されている為、必要に応じてこれら市販品を選択して使用することができる。

本発明においてコンドロイチン硫酸の分子量は特に限定されないが、飲料に溶解することを考慮すると平均分子量５０００〜５００００が望ましい。

本発明のヒアルロン酸とは、Ｎ−アセチルグルコサミンとグルクロン酸の繰り返し単位からなる多糖類である。ヒアルロン酸は、鶏冠の抽出物、ストレプトコッカス属等の微生物の発酵液等から得られる。ヒアルロン酸は、食品添加物として分子量の異なるものが各種販売されており、市販品を使用することができる。

本発明では、ヒアルロン酸の塩も使用可能である。塩の種類は特に限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩が望ましい。

本発明のヒアルロン酸の分子量は特に限定されないが、飲料に溶解することを考慮すると平均分子量１０００〜５０００００が望ましい。

本発明の飲料におけるコンドロイチン硫酸やヒアルロン酸の含有量は、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸として０．００１〜０．１重量％、好ましくは０．００３〜０．０３重量％である。含有量が０．００１重量％より低い或いは０．１重量％より高い場合は、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸を含む飲料において、白濁や沈殿が生じにくいからである。

本発明のγ−アミノ酪酸とは、グルタミン酸を脱炭酸した４−ａｍｉｎｏｂｕｔａｎｏｉｃａｃｉｄである。γ−アミノ酪酸は、玄米やお茶等からの抽出及びグルタミン酸のグルタミン酸脱炭酸酵素処理等により得られる。γ−アミノ酪酸は特定保健用食品の関与成分であり、食品原料として販売されているものを使用することができる。

本発明のＬ−テアニンとは、グルタミン酸エチルアミド誘導体である２−ａｍｉｎｏ−４−（ｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌ）ｂｕｔｙｒｉｃａｃｉｄである。Ｌ−テアニンは、緑茶からの抽出、Ｌ−グルタミンとモノエチルアミンのグルタミナーゼ処理、及びＬ−グルタミン酸と無水エチルアミンを原料とする有機合成等により得られる。Ｌ−テアニンは、食品添加物として販売されているものを使用することができる。

本発明のベタインとは、グリシンのアミノ基に３個のメチル基が付加したＮ，Ｎ，Ｎ−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｇｌｙｃｉｎｅである。ベタインは、砂糖大根から砂糖を製造する際の副産物、グリシン及びコリン等を原料とする有機合成等で得られる。ベタインは、食品添加物として販売されており、市販品を使用することができる。

本発明の飲料におけるγ−アミノ酪酸、Ｌ−テアニン、及びベタインの合計含有量は、特に制限するものではないが、好ましくは０．０３〜３．０重量％である。

本発明の飲料におけるｐＨは３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５である。ｐＨが５．０より高い場合は、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸を含む飲料において、白濁や沈殿が生じにくい。一方、ｐＨが３．０より低い場合は酸味が強くなるからである。

本発明における飲料には、必要に応じてクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等の酸味料、グルコース、フルクトース、ショ糖等の糖類、スクラロース、アセスルファムカリウム、ステビア抽出物等の高甘味度甘味料、リンゴ、オレンジ、ザクロ、グレープフルーツ等の果汁、ビタミンＢ_１、ビタミンＢ_６、ビタミンＣ等のビタミン類等を使用することができる。

本発明の飲料の製造方法については、特に制限はなく常法に従い製造することができる。即ち、コラーゲンペプチド、コンドロイチン硫酸、γ−アミノ酪酸、酸味料、甘味料等の調合工程、殺菌・充填工程を経て製造される。殺菌条件は食品衛生法に定める条件を満たしていればよく、プレート式熱交換器、管式熱交換器、パストライザー等の各種殺菌機を用いることができる。又、充填方法も特に制限がなく、ホットパック充填や無菌充填等を採用することができる。

本発明の飲料は、コラーゲンペプチドと、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸等を含有し、且つｐＨが３．０〜５．０において、白濁や沈殿の発生が著しく改善される。よって、清澄な商品価値の高い飲料を提供することができる。

本発明を詳細に説明するため実施例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例に示す配合量の部とは重量部を示し、％は重量％を示す。又、コンドロイチン硫酸は、特に指定しない限りコンドロイチン６−硫酸、コンドロイチン４−硫酸、デルマタン硫酸等の混合物である。

実施例１
処方配合量（％）
１．コラーゲンペプチド ※１７．０
２．サメ軟骨抽出物（コンドロイチン硫酸２０％含有） ※２０．０６
３．クエン酸０．７
４．γ−アミノ酪酸 ※３０．５
５．精製水９１．７４
※１（商品名：マリンマトリックス、焼津水産化学工業社製）
※２（商品名：コンドロイチンＱ（２０％）、キューピー社製）
※３（商品名：ＧＡＢＡ協和、協和発酵工業社製）
［製造方法］成分１〜４を成分５に均一に溶解し、ろ過後、９５℃で殺菌してビンに充填した。

実施例１のγ−アミノ酪酸をＬ−テアニン（商品名：サンテアニン、太陽化学社製）或いはベタイン（商品名：ニッテンベタイン、日本甜菜製糖社製）に置換したものをそれぞれ実施例２及び３とした。又、実施例１のγ−アミノ酪酸を精製水、Ｌ−リジン塩酸塩（味の素社製）、Ｌ−アルギニン（味の素社製）、オルニチン塩酸塩（協和発酵工業社製）、クエン酸ナトリウム（扶桑化学工業社製）、酢酸ナトリウム（和光純薬工業社製）、或いは乳酸カルシウム（和光純薬工業社製）に置換したものを比較例１〜７とした。尚、実施例１〜３及び比較例１〜７のｐＨは、３．９〜４．２であった。

実施例１〜３及び比較例１〜７の飲料について、室温で３時間放置して白濁の有無を観察した。その後、０℃で２４時間放置して室温に戻し、沈殿の有無を観察した。その結果を表１に示した。表中の白濁及び沈殿の評価の○、△、×は、○が白濁或いは沈殿が全く観察されない、△が白濁或いは沈殿がわずかに観察される、×が白濁或いは沈殿が顕著に観察されることを示す。又、表中の香味評価の○、△、×は、○が良好、△がやや不良、×が不良であることを示す。

γ−アミノ酪酸、Ｌ−テアニン、又はベタインを含む実施例１〜３の飲料は、コラーゲンペプチドとコンドロイチン硫酸を含有するにもかかわらず、白濁や沈殿は全く観察されなかった。又、何れの飲料も香味が良好であった。

一方、実施例１のγ−アミノ酪酸を精製水に置換した比較例１の飲料は、白濁や沈殿が生じた。又、実施例１のγ−アミノ酪酸をＬ−リジン塩酸塩、Ｌ−アルギニン、オルニチン塩酸塩にそれぞれ置換した比較例２〜４の飲料は白濁や沈殿が生じ、且つ香味も不良であった。実施例１のγ−アミノ酪酸をクエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸カルシウムにそれぞれ置換した比較例５〜７の飲料は、白濁や沈殿をある程度抑制したが、その効果は不充分であり、又、比較例６及び７の香味は不良であった。

実施例４
処方配合量（％）
１．コラーゲンペプチド ※１４．０
２．ヒアルロン酸 ※２０．０３
３．クエン酸０．７
４．γ−アミノ酪酸 ※３０．０３
５．精製水９５．２４
※１（商品名：マリンマトリックス、焼津水産化学工業社製）
※２（商品名：ヒアルロン酸ＦＣＨ−Ａ、キューピー社製）
※３（商品名：ＧＡＢＡ協和、協和発酵工業社製）
［製造方法］成分１〜４を成分５に均一に溶解し、ろ過後、９５℃で殺菌してビンに充填した。

実施例４のγ−アミノ酪酸をＬ−テアニン或いはベタインに置換したものをそれぞれ実施例５及び６とした。又、実施例４のγ−アミノ酪酸を精製水に置換したものを比較例８とした。尚、実施例４〜６及び比較例８のｐＨは、何れも３．９であった。

実施例７
処方配合量（％）
１．コラーゲンペプチド ※１８．０
２．コンドロイチン６−硫酸 ※２０．００３
３．クエン酸０．７
４．γ−アミノ酪酸 ※３０．３
５．精製水９０．９９７
※１（商品名：マリンマトリックス、焼津水産化学工業社製）
※２（シグマアルドリッチ社製）
※３（商品名：ＧＡＢＡ協和、協和発酵工業社製）
［製造方法］成分１〜４を成分５に均一に溶解し、ろ過後、９５℃で殺菌してビンに充填した。

実施例７のγ−アミノ酪酸をＬ−テアニン或いはベタインに置換したものをそれぞれ実施例８及び９とした。又、実施例７のγ−アミノ酪酸を精製水に置換したものを比較例９とした。尚、実施例７〜９及び比較例９のｐＨは、何れも３．９であった。

実施例４〜９並びに比較例８及び９の飲料について、室温で３時間放置して白濁の有無を観察した。その後、０℃で２４時間放置して室温に戻し、沈殿の有無を観察した。その結果を表２に示した。尚、表中の白濁及び沈殿の評価基準は、表１と同じである。

γ−アミノ酪酸、コラーゲンペプチド、及びヒアルロン酸を含有する実施例４の飲料、並びにγ−アミノ酪酸、コラーゲンペプチド、及びコンドロイチン６−硫酸を含有する実施例７の飲料は、白濁や沈殿が全く観察されなかった。又、実施例４のγ−アミノ酪酸をＬ−テアニンやベタインに置換した実施例５及び６の飲料、並びに実施例７のγ−アミノ酪酸をＬ−テアニンやベタインに置換した実施例８及び９の飲料は白濁の生成が改善され、沈殿は観察されなかった。

一方、実施例４又は実施例７のγ−アミノ酪酸を精製水に置換した比較例８及び９の飲料は、白濁や沈殿が生じた。

γ−アミノ酪酸０．５重量％、コラーゲンペプチド７．０重量％、及びコンドロイチン硫酸０．０１２重量％を含む実施例１において、クエン酸量を調整し、ｐＨ３．０〜５．０の飲料を作製して実施例１０〜１４とした。又、クエン酸量を増やしてｐＨ２．５とした飲料を比較例１０、γ−アミノ酪酸を除きクエン酸量を減らしてｐＨ５．５とした飲料を比較例１１とした。

実施例１０〜１４並びに比較例１０及び１１の飲料について、室温で３時間放置して白濁の有無を観察した。その後、０℃で２４時間放置して室温に戻し、沈殿の有無を観察した。その結果を表３に示した。表中の香味評価の○、△、×は、○が良好、△が酸味やや強い、×が酸味強く不良であることを示す。尚、表中の白濁及び沈殿の評価基準は、表１と同じである。

γ−アミノ酪酸、コラーゲンペプチド、及びコンドロイチン硫酸を含むｐＨ３．０〜５．０の実施例１０〜１４の飲料においては、白濁や沈殿は全く観察されなかった。

一方、ｐＨ２．５の比較例１０の飲料は白濁や沈殿は生じなかったが、酸味を強く感じた。尚、ｐＨ５．５の比較例１１の飲料は、白濁や沈殿が生じなかった。

γ−アミノ酪酸０．５重量％、コラーゲンペプチド７．０重量％、及びコンドロイチン硫酸０．０１２重量％を含む実施例１において、コラーゲンペプチド量を２．０〜１０．０重量％の間で調整して実施例１５〜１９とした。又、コラーゲンペプチド量を１．０重量％若しくは１２．０重量％でγ−アミノ酪酸を除いた飲料を比較例１２及び１３とした。尚、実施例１５〜１９及び比較例１２〜１３のｐＨは、３．９〜４．０であった。

実施例１５〜１９並びに比較例１２及び１３の飲料について、室温で３時間放置して白濁の有無を観察した。その後、０℃で２４時間放置して室温に戻し、沈殿の有無を観察した。その結果を表４に示した。尚、表中の白濁及び沈殿の評価基準は、表１と同じである。

コラーゲンペプチドの含量が２．０〜１０．０重量％である実施例１５〜１９の飲料は、白濁や沈殿が全く観察されなかった。尚、コラーゲンペプチド量が１．０重量％若しくは１２．０重量％でγ−アミノ酪酸を含有しない比較例１２及び１３の飲料においても、白濁や沈殿は生じなかった。

γ−アミノ酪酸０．３重量％、コラーゲンペプチド８．０重量％、及びコンドロイチン６−硫酸０．００３重量％を含む実施例７において、コンドロイチン６−硫酸量を０．００１〜０．１重量％の間で調整して実施例２０〜２３とした。又、コンドロイチン６−硫酸量が０．０００３重量％若しくは０．３重量％でγ−アミノ酪酸を除いた飲料を比較例１４及び１５とした。尚、実施例２０〜２３並びに比較例１４及び１５のｐＨは、３．９〜４．０であった。

実施例７、実施例２０〜２３、並びに比較例１４及び１５の飲料について、室温で３時間放置して白濁の有無を観察した。その後、０℃で２４時間放置して室温に戻し、沈殿の有無を観察した。その結果を表５に示した。尚、表中の白濁及び沈殿の評価基準は、表１と同じである。

コンドロイチン６−硫酸を０．００１〜０．１重量％を含む実施例７及び実施例２０〜２３の飲料においては、白濁や沈殿は全く観察されなかった。又、コンドロイチン６−硫酸が０．０００３重量％若しくは０．３重量％でγ−アミノ酪酸を含有しない比較例１４及び１５の飲料においても、白濁や沈殿は生じなかった。

γ−アミノ酪酸０．０３〜３．０重量％、Ｌ―テアニン０．１〜３．０重量％、又はベタイン０．１〜３．０重量％の範囲において、コラーゲンペプチド７．０重量％及びコンドロイチン硫酸０．０１２重量％を含有する飲料を作成し、実施例２４〜３２とした。

実施例２４〜３２の飲料について、室温で３時間放置して白濁の有無を観察した。その後、０℃で２４時間放置して室温に戻し、沈殿の有無を観察した。その結果を表６に示した。尚、表中の白濁及び沈殿の評価基準は、表１と同じである。

γ−アミノ酪酸を０．０３〜３．０重量％含有する実施例２４〜２６、Ｌ―テアニンを１．０又は３．０重量％含有する実施例２８及び２９、並びにベタインを１．０又は３．０重量％含有する実施例３１及び３２の飲料においては、何れも白濁や沈殿は全く観察されなかった。Ｌ―テアニン又はベタインを０．１重量％含有する実施例２７及び３０の飲料は白濁が改善され、沈殿は生じなかった。

本発明に係る上記実施例により、コラーゲンペプチド、コンドロイチン硫酸等を含むｐＨ３．０〜５．０の飲料において、γ−アミノ酪酸やＬ−テアニン等を添加することにより、白濁及び沈殿の生成が著しく抑制されていることが判る。

Claims

コラーゲンペプチドを２〜１０重量％、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種を０．００１〜０．１重量％含むｐＨ３．０〜５．０の飲料において、γ−アミノ酪酸、Ｌ−テアニン、及びベタインよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することにより白濁及び沈殿の生成が抑制された飲料。
コラーゲンペプチドを２〜１０重量％、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種を０．００１〜０．１重量％含むｐＨ３．０〜５．０の飲料において、γ−アミノ酪酸、Ｌ−テアニン、及びベタインよりなる群から選択される少なくとも１種を添加することにより白濁及び沈殿の生成が抑制された飲料の製造方法。