JP5368479B2 - フルオロエラストマーの製造方法 - Google Patents
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Description
CF2=CFO(Rf'O)n(Rf''O)mRf (I)
(式中、Rf'およびRf''は、2〜6個の炭素原子の異なる線状もしくは分岐のパーフルオロアルキレン基であり、mおよびnは独立して0〜10であり、Rfは、1〜6個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である)
のものが含まれる。
CF2=CFO(CF2CFXO)nRf (II)
(式中、XはFまたはCF3であり、nは0〜5であり、そしてRfは1〜6個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である)
の組成物を含む。
CF2=CFO[(CF2)mCF2CFZO]nRf (III)
(式中、Rfは、1〜6個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、m=0または1、n=0〜5、そしてZ=FまたはCF3である)
の化合物が含まれる。このクラスの好ましいメンバーは、式中RfがC3F7であり、m=0、そしてn=1であるものである。
CF2=CFO[(CF2CF{CF3}O)n(CF2CF2CF2O)m(CF2)p]CxF2x+1 (IV)
(式中、mおよびnは独立して=0〜10、p=0〜3、そしてx=1〜5である)
の化合物が含まれる。このクラスの好ましいメンバーには、式中n=0〜1、m=0〜1、そしてx=1である化合物が含まれる。
CF2=CFOCF2CF(CF3)O(CF2O)mCnF2n+1 (V)
(式中、n=1〜5、m=1〜3、そして式中、好ましくは、n=1である)
が挙げられる。
CF2=CF−O(CF2)n−CN (VI)
(式中、n=2〜12、好ましくは2〜6である)
CF2=CF−O[CF2−CF(CF3)−O]n−CF2−CF(CF3)−CN (VII)
(式中、n=0〜4、好ましくは0〜2である)
CF2=CF−[OCF2CF(CF3)]x−O−(CF2)n−CN (VIII)
(式中、x=1〜2、そしてn=1〜4である)、および
CF2=CF−O−(CF2)n−O−CF(CF3)CN (IX)
(式中、n=2〜4である)
を有するものが含まれる。式(VIII)を有するものが好ましい。特に好ましい硬化部位モノマーは、ニトリル基とトリフルオロビニルエーテル基とを有する過フッ素化ポリエーテルである。最も好ましい硬化部位モノマーは、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN (X)
すなわちパーフルオロ(8−シアノ−5−メチル−3,6−ジオキサ−1−オクテン)または8−CNVEである。
(−CFCF3−CF2−O−)n (XI)
(−CF2−CF2−CF2−O−)n (XII)
(−CF2CF2−O−)n−(CF2−O−)m (XIII)
(−CF2CFCF3−O−)n−(CF2−O−)m (XIV)
を有する。
ムーニー(Mooney)粘度、ML(1+10)は、1分の予熱時間および10分の回転子操作時間を用いて、121℃でL(大きい)タイプの回転子を使ってASTM D1646に従って測定した。
第1段階において、ホスホロジクロリデートをフルオロアルキルアルコールから製造した。冷却器および温度プローブを備えた反応フラスコへ、1H,1H,7H−パーフルオロヘプタン−1−オール(150グラム、0.45モル)および塩化カルシウム(10.2グラム、0.092モル)を加えた。内容物を窒素下に撹拌しながら、オキシ塩化リン(207.3グラム、1.35モル)をフラスコに加えた。内容物の温度は周囲温度から約15℃に低下した。反応混合物を次に110℃に6時間加熱した。
1H−NMR(400MHz,アセトン−d6):δ6.83(tt,J=51Hz,5.2Hz,1H),5.20(m,2H);
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−119.4(m,2F),−121.7(m,2F),−122.4(m,2F),−122.9(m,2F),−129.1(m,2F),−138.0(dm,J=51Hz,2F)。
1H−NMR(400MHz,アセトン−d6):δ9.68(S,−OH’s),6.82(tt,J=51Hz,10.5Hz,1H),4.61(m,2H);
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−120.5(m,2F),−122.1(m,2F),−123.1(m,2F),−123.3(m,2F),−129.5(m,2F),−138.4(dm,J=51Hz,2F)。
第1段階において、ホスホロジクロリデートをフルオロアルキルアルコールから製造した。冷却器および温度プローブを備えた反応フラスコに、1H,1H−パーフルオロヘキサン−1−オール(50グラム、0.166モル)および塩化カルシウム(2.9グラム、0.026モル)を加えた。フラスコ内容物を窒素下に撹拌しながら、オキシ塩化リン(207グラム、1.35モル)をこのアルコールにゆっくり加えた。反応混合物を次に110℃に5時間加熱した。
1H−NMR(400MHz,アセトン−d6):δ5.25(m,2H);
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−80.7(m,3F),−119.3(m,2F),−122.4(m,4F),−125.7(m,2F)。
1H−NMR(400MHz,アセトン−d6):δ4.60(m,2H);
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−82.2(m,3F),−121.5(m,2F),−123.9(m,2F),−124.0(m,2F),−127.3(m,2F)。
第1段階において、フルオロアルキルアルコールを2−トリフルオロメチル−3−オキサ−2,4,4,5,5,6,6,6−オクタフルオロヘキサノイルフルオリド(すなわちHFPOダイマー、DuPontから商業的に入手可能な)から製造した。冷却器および温度プローブを備えた反応フラスコに、LiAlH4(13.5g、0.355モル)および500mlのエーテル溶媒を装入し、内容物を0℃に冷却した。(NaBH4をLiAlH4の代わりに用いてもよい)。HFPO−ダイマー(149.4g、0.45モル)をゆっくり加え、反応フラスコ内容物温度を外部冷却で10℃未満に制御した。添加が完了した後、反応混合物を5〜10℃で2〜3時間撹拌した。反応混合物を400mlの6N HCl/500mL氷水混合物へゆっくり移し、エーテル層を分離した。底部層を200mLのエーテルで(2回)抽出した。エーテル層を一緒にし、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次に蒸留してフルオロアルコール(2−トリフルオロメチル−3−オキサ−2,4,4,5,5,6,6,6−オクタフルオロヘキサン−1−オール)(HFPOダイマーアルコール)を透明な無色の液体として得た。Bp.112℃〜114℃。収量:127グラム(89%)。
1H−NMR(400MHz,アセトン−d6):δ 4.30(m);
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−80.5〜−82.5(m,8F),−129.4(m,2F),−134.6(dm,1F)。
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−80.5〜−82.5(m,8F),−129.4(m,2F),−135.1(dm,1F)。
1H−NMR(400MHz,アセトン−d6):δ 4.80(m);
19F−NMR(376.89MHz,アセトン−d6):−80.6〜−82.5(m,8F),−129.4(m,2F),−134.7(dm,1F)。
テトラフルオロエチレン(TFE)、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)(PMVE)、およびパーフルオロ−8(シアノ−5−メチル−3,6−ジオキサ−1−オクテン)(8CNVE)の共重合モノマーを含有するパーフルオロエラストマーを次の通り製造した:3つの水性流れをそれぞれ連続的に、81立法センチメートル毎時(cc/時)の速度で1リットルの機械撹拌される、水ジャケット付きの、ステンレススチールオートクレーブにフィードした。第1流れは、3リットルの脱気した脱イオン水中の35.4gの過硫酸アンモニウムの溶液からなった。第2流れは、4リットルの脱気した脱イオン水中の180gのF(CF2)5−CH2O−PO(OH)2界面活性剤とカルボキシレート末端基を有する(DuPontから入手可能な)54gのKrytox(登録商標)157 FSLパーフルオロポリエーテル(PFPE)界面活性剤とからなった。第3流れは、3リットルの脱気した脱イオン水中の11.8gの水酸化ナトリウムと29.3gの亜硫酸ナトリウムとからなった。ダイアフラム圧縮機を用いて、TFE(61.7グラム毎時(g/時))とPMVE(51.8g/時)との混合物を一定速度でフィードした。反応の全体にわたって温度を75℃に、圧力を4.1MPa(600psi)に維持した。ポリマーエマルジョンを、レットダウン弁を用いて連続的に取り出し、未反応モノマーをガス抜きした。ポリマーを60℃の温度で、先ずエマルジョンの1リットル当たり8リットルの脱イオン水の速度で脱イオン水でそれを希釈し、引き続きエマルジョンの1リットル当たり320ccの硫酸マグネシウム溶液(脱イオン水の1リットル当たり100gの硫酸マグネシウム七水和物)を添加することによってエマルジョンから単離した。生じたスラリーを濾過し、1リットルのエマルジョンから得られたポリマー固形分を、8リットルの脱イオン水に60℃で再分散させた。濾過後に、湿った小片を強制エアオーブン中70℃で48時間乾燥させた。ポリマー収量は、反応器運転の1時間当たり79gであった。ポリマー組成は、43.9重量%PMVE、1.89重量%8CNVEであり、残りがテトラフルオロエチレンであった。このポリマーは、30℃で60/40/3体積比のヘプタフルオロ−2,2,3−トリクロロブタン、パーフルオロ(ブチルテトラヒドロフラン)、およびエチレングリコールジメチルエーテルからなる100gの溶媒中0.1gポリマーの溶液で測定されて0.51の固有粘度を有した。
テトラフルオロエチレン(TFE)、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)(PMVE)、およびパーフルオロ−8(シアノ−5−メチル−3,6−ジオキサ−1−オクテン)(8CNVE)の共重合モノマー単位を含有するパーフルオロエラストマーを次の通り製造した。3つの水性流れをそれぞれ、71cc/時の速度で1リットルの機械撹拌される、水ジャケット付きの、ステンレススチールオートクレーブに連続的にフィードした。第1流れは、1.5リットルの脱気した脱イオン(DI)水中の1.6gの過硫酸アンモニウムおよび41.3gのリン酸水素二ナトリウムからなった。第2流れは、1.5リットルの脱気した脱イオン水中の45gのH(CF2)6−CH2O−PO(OH)2界面活性剤と4.5gのKrytox(登録商標)157 FSL PFPE界面活性剤とからなった。この混合物は、界面活性剤が加えられているときに、撹拌しながら、および、30重量%の水酸化アンモニウムを使用して、pHを4.0超に連続的に調整しながら、ホスフェート界面活性剤を45℃〜50℃に加熱された約600mlのDI水に徐々に加えることによって調製した。生じた溶液は無色透明であった。このホスフェート界面活性剤のすべてが加えられたとき、最終pHを6.5〜7.0に調整した。Krytox(登録商標)157 FSL PFPE界面活性剤を次に加え、温度を45℃〜50℃に維持しながら約30分間撹拌し、無色透明の安定な溶液をもたらした。DI水を次に加えて1.5リットルのフィード溶液をメークアップした。第3流れは、1.5リットルの脱気した脱イオン水中の1.6gの過硫酸アンモニウムからなった。ダイアフラム圧縮機を用いて、TFE(47.8g/時)とPMVE(58.2g/時)との混合物を一定速度でフィードした。液体8CNVEを2.9g/時の速度でフィードした。反応の全体にわたって温度を85℃に、圧力を4.1MPa(600psi)に、およびpHを5.9に維持した。ポリマーエマルジョンを、レットダウン弁を用いて連続的に取り出し、未反応モノマーをガス抜きした。ポリマーを60℃の温度で、先ずエマルジョンの1リットル当たり8リットルの脱イオン水の比率でそれを脱イオン水で希釈し、引き続きエマルジョンの1リットル当たり320ccの硫酸マグネシウム溶液(脱イオン水の1リットル当たり100gの硫酸マグネシウム七水和物)を添加することによってエマルジョンから単離した。生じたスラリーを濾過し、1リットルのエマルジョンから得られたポリマー固形分を、8リットルの脱イオン水に60℃で再分散させた。濾過後に、湿った小片を強制エアオーブン中70℃で48時間乾燥させた。ポリマー収量は、反応器運転の1時間当たり106gであった。ポリマー組成は、48.4重量%PMVE、2.32重量%8CNVEであり、残りがテトラフルオロエチレンであった。このポリマーは、100gのFlutec(登録商標)PP−11(F2 Chemicals Ltd.(Preston,UK))中0.1gポリマーの溶液で測定されて0.85の固有粘度を有した。
(CF3CF2CF2OCF(CF3)CH2O)2PO(OH)界面活性剤(すなわち、2−トリフルオロメチル−3−オキサ−2,4,4,5,5,6,6,6−オクタフルオロヘキサノイルリン酸エステルの製造からの副生物であるジエステル)の溶液を、この界面活性剤が加えられているときに、撹拌しながら、および、30重量%水酸化アンモニウムを使用して、絶えずpHを4.0超に調整しながら、20gのこの物質を45℃〜50℃に加熱された270mlの脱イオン(DI)水に徐々に加えることによって調製した。このホスフェート界面活性剤のすべてが加えられたとき、最終pHを6.5〜7.0に調整した。生じた溶液は均一であったが、濁っていた。合計2gのKrytox(登録商標)157 FSL PFPE界面活性剤を次に加え、温度を45℃〜50℃に維持しながら、混合物を約30分間撹拌した。この混合物は非常に濁っていた。この混合物を追加の400mlのDI水で希釈し、室温に放冷した。Krytox(登録商標)界面活性剤は分離し、ゼラチン状の塊を形成するように見えた。したがって、この混合物は、フルオロエラストマー重合反応に使用できないと考えられた。
水溶液を、27リットルの脱イオンした脱酸素水、34.0gの2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロ−1−ヘプタンリン酸(H(CF2)6−CH2O−PO(OH)2)、30.0gのリン酸二ナトリウム七水和物、および3gの水酸化アンモニウムで調製した。この溶液から、25リットルを40リットルの反応器に装入した。この溶液を80℃に加熱した。窒素でパージすることによって微量の酸素を除去した後、反応器を4.0重量%フッ化ビニリデン(VF2)、86.0重量%ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、および10.0重量%テトラフルオロエチレン(TFE)の2101グラムの混合物で加圧した。加圧の終わりに、反応器圧力は2.0MPaであった。反応器に、1重量%過硫酸アンモニウムおよび5重量%リン酸二ナトリウム七水和物の50.0mlの開始剤溶液を装入して重合を開始させた。反応器圧力が低下したとき、35.0重量%フッ化ビニリデン、37.0重量%ヘキサフルオロプロピレン、および28.0重量%テトラフルオロエチレンの混合物を反応器にフィードして2.0MPa圧力を維持した。45gのこの追加のモノマー混合物をフィードした後、37.29モル%1,4−ジヨードパーフルオロブタン、46.38モル%1,6−ジヨードパーフルオロヘキサン、11.98モル%1,8−ジヨードパーフルオロオクタン、および3.76モル%1,10−ジヨードパーフルオロデカンの26.0gの混合物を反応器に装入した。追加の開始剤溶液を加えて重合速度を維持した。3700gのモノマー混合物を加えた後、4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1(ITFB)を、3000gモノマー当たり14.5gのITFBのフィード比率で反応器に導入した。合計174mlの開始剤溶液、20.4gのITFBおよび18.0時間に相当する、合計8333gの追加のガス状モノマーをフィードした後、モノマーおよび開始剤フィードを止めた。反応器を冷却し、反応器中の圧力を大気圧に下げた。生じたフルオロエラストマーラテックスは、24.5重量%の固形分、3.24のpH、およびBI−9000 Particle Size Analyzer、Brookhaven Instruments Corporationによって測定されて、500nmの平均粒径を有した。ラテックスを硫酸アルミニウム溶液で凝固させ、脱イオン水で洗浄し、乾燥させた。このフルオロエラストマーは、0.41dl/g(0.1gポリマー/100gのメチルエチルケトンの溶液において30℃で測定されて)の固有粘度、55.9のムーニー(Mooney)粘度、121℃でのML(1+10)を有し、33.8重量%VF2、37.5重量%HFP、28.6重量%TFEおよび0.245重量%Iを含有した。
水溶液を、27リットルの脱イオンした脱酸素水、108.0gの2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロ−1−ヘプタンリン酸、30.0gのリン酸二ナトリウム七水和物、および21gの水酸化アンモニウムで調製した。この溶液から、25リットルを40リットルの反応器に装入した。この溶液を80℃に加熱した。窒素でパージすることによって微量の酸素を除去した後、反応器を4.0重量%フッ化ビニリデン(VF2)、86.0重量%ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、および10.0重量%テトラフルオロエチレン(TFE)の2101グラムの混合物で加圧した。加圧の終わりに、反応器圧力は2.0MPaであった。反応器に、1重量%過硫酸アンモニウムおよび5重量%リン酸二ナトリウム七水和物の50.0mlの開始剤溶液を装入して重合を開始させた。反応器圧力が低下したとき、35.0重量%フッ化ビニリデン、37.0重量%ヘキサフルオロプロピレン、および28.0重量%テトラフルオロエチレンの混合物を反応器にフィードして2.0MPa圧力を維持した。45gのこの追加のモノマー混合物をフィードした後、37.29モル%1,4−ジヨードパーフルオロブタン、46.38モル%1,6−ジヨードパーフルオロヘキサン、11.98モル%1,8−ジヨードパーフルオロオクタン、および3.76モル%1,10−ジヨードパーフルオロデカンの26.0gの混合物を反応器に装入した。追加の開始剤溶液を加えて重合速度を維持した。3700gのモノマー混合物を加えた後、4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1(ITFB)を、3000gモノマー当たり14.5gのITFBのフィード比率で反応器に導入した。合計149mlの開始剤溶液、20.4gのITFBおよび16.5時間に相当する、合計8333gの追加のガス状モノマーをフィードした後、モノマーおよび開始剤フィードを止めた。反応器を冷却し、反応器中の圧力を大気圧に下げた。生じたフルオロエラストマーラテックスは、24.5重量%の固形分、3.41のpH、およびBI−9000 Particle Size Analyzer、Brookhaven Instruments Corporationによって測定されて、363nmの平均粒径を有した。ラテックスを硫酸アルミニウム溶液で凝固させ、脱イオン水で洗浄し、乾燥させた。このフルオロエラストマーは、0.42dl/g(0.1gポリマー/100gのメチルエチルケトンの溶液において30℃で測定されて)の固有粘度、56.0のムーニー粘度、121℃でのML(1+10)を有し、34.0重量%VF2、36.4重量%HFP、29.4重量%TFEおよび0.230重量%Iを含有した。
水溶液を、27リットルの脱イオンした脱酸素水、81.0gのCF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OH)2、14gの水酸化アンモニウム、および30.0gのリン酸二ナトリウム七水和物で調製した。この溶液から、25リットルを40リットルの反応器に装入した。この溶液を80℃に加熱した。微量の酸素を除去した後、反応器を4.0重量%フッ化ビニリデン(VF2)、86.0重量%ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、および10.0重量%テトラフルオロエチレン(TFE)の2445グラムの混合物で加圧した。加圧の終わりに、反応器圧力は2.0MPaであった。反応器に、1重量%過硫酸アンモニウムおよび5重量%リン酸二ナトリウム七水和物の50.0mlの開始剤溶液を装入して重合を開始させた。反応器圧力が低下したとき、35.0重量%フッ化ビニリデン、37.0重量%ヘキサフルオロプロピレン、および28.0重量%テトラフルオロエチレンの混合物(追加モノマーフィード)を反応器にフィードして2.0MPa圧力を維持した。45gのこの追加のモノマー混合物をフィードした後、37.29モル%1,4−ジヨードパーフルオロブタン、46.38モル%1,6−ジヨードパーフルオロヘキサン、11.98モル%1,8−ジヨードパーフルオロオクタン、および3.76モル%1,10−ジヨードパーフルオロデカンの25.0gの混合物を反応器に装入した。追加の開始剤溶液を加えて重合速度を維持した。3700gの追加のモノマー混合物を加えた後、4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1(ITFB)を、3000gモノマー当たり14.5gのITFBのフィード比率で反応器に導入した。合計263mlの開始剤溶液、20.4gのITFBおよび15時間の経過時間に相当する、合計8333gの追加のモノマーをフィードした後、モノマーおよび開始剤フィードを止めた。反応器を冷却し、反応器中の圧力を大気圧に下げた。生じたフルオロエラストマーラテックスは、24.1重量%の固形分、および3.47のpHを有した。ラテックスを硫酸アルミニウム溶液で凝固させ、脱イオン水で洗浄し、乾燥させた。このフルオロエラストマーは、0.46dl/gの固有粘度、64.7のムーニー粘度、121℃でのML(1+10)を有し、36.4重量%VF2、35.4重量%HFP、28.2重量%TFEおよび0.215重量%Iを含有した。
テトラフルオロエチレン(TFE)、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)(PMVE)、およびパーフルオロ−8(シアノ−5−メチル−3,6−ジオキサ−1−オクテン)(8CNVE)の共重合モノマーを含有するパーフルオロエラストマーを次の通り製造した:3つの水性流れをそれぞれ、81立方センチメートル/時(cc/時)の速度で1リットルの機械撹拌される、水ジャケット付きの、ステンレススチールオートクレーブに連続的にフィードした。第1流れは、脱気した脱イオン水の1リットル当たり1.13gの過硫酸アンモニウムおよび29.67gのリン酸水素二ナトリウムからなった。第2流れは、脱気した脱イオン水の1リットル当たり89.66gのCF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OH)2からなった。第3流れは、脱気した脱イオン水の1リットル当たり1.13gの過硫酸アンモニウムからなった。ダイアフラム圧縮機を用いて、TFE(56.3g/時)とPMVE(68.6g/時)との混合物を一定速度でフィードした。反応の全体にわたって温度を85℃に、圧力を4.1MPa(600psi)に、およびpHを4.9に維持した。ポリマーエマルジョンを、レットダウン弁を用いて連続的に取り出し、未反応モノマーをガス抜きした。ポリマーを60℃の温度で、先ずエマルジョンの1リットル当たり8リットルの脱イオン水の比率でそれを脱イオン水で希釈し、引き続きエマルジョンの1リットル当たり320ccの硫酸マグネシウム溶液(脱イオン水の1リットル当たり100gの硫酸マグネシウム七水和物)を添加することによってエマルジョンから単離した。生じたスラリーを濾過し、1リットルのエマルジョンから得られたポリマー固形分を、8リットルの脱イオン水に60℃で再分散させた。濾過後に、湿った小片を強制エアオーブン中70℃で48時間乾燥させた。ポリマー収量は、反応器運転の1時間当たり124gであった。ポリマー組成は、48.8重量%PMVE、2.61重量%8CNVEであり、残りがテトラフルオロエチレンであった。このポリマーは、30℃で100gのFLUTECTMPP11パーフルオロカーボン流体(F2 Chemicals Ltd.(Preston,UK))中0.1gのポリマーの溶液で測定されて0.81の固有粘度を有した。
Claims (10)
- フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ(メチルビニルエーテル)からなる群から選択される第1モノマーを、開始剤および少なくとも1つの分散剤を含む水性媒体中で少なくとも1つの異なるモノマーと重合させてフルオロエラストマーの水性分散系を得る工程を含む、フルオロエラストマーの製造のための乳化重合法であって、前記分散剤が式X−Rf−(CH2)n−O−P(O)(OM)2(式中、nは1または2であり、X=HまたはFであり、M=一価のカチオンであり、RfはC4〜C6フルオロアルキルまたはフルオロアルコキシ基である)のフルオロアルキルリン酸エステルである乳化重合法。
- 前記分散剤が、式CF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OM)2のものである請求項1に記載の方法。
- 前記分散剤が、CF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OH)2およびCF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OH)(ONH4)からなる群から選択される請求項2に記載の方法。
- 前記分散剤が、式H−(CF2)6−CH2−O−P(O)(OM)2のものである請求項1に記載の方法。
- 前記分散剤が、式F−(CF2)5−CH2−O−P(O)(OM)2のものである請求項1に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの異なるモノマーが、フルオロモノマー、炭化水素オレフィンおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロエラストマーが、i)フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン;ii)フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレン;iii)フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび4−ブロモ−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;iv)フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;v)フッ化ビニリデン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、テトラフルオロエチレンおよび4−ブロモ−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;vi)フッ化ビニリデン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、テトラフルオロエチレンおよび4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;vii)フッ化ビニリデン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、テトラフルオロエチレンおよび1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロペン;viii)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)およびエチレン;ix)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、エチレンおよび4−ブロモ−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;x)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、エチレンおよび4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;xi)テトラフルオロエチレン、プロピレンおよびフッ化ビニリデン;xii)テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ(メチルビニルエーテル);xiii)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)およびパーフルオロ(8−シアノ−5−メチル−3,6−ジオキサ−1−オクテン);xiv)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)および4−ブロモ−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;xv)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)および4−ヨード−3,3,4,4−テトラフルオロブテン−1;xvi)テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)およびパーフルオロ(2−フェノキシプロピルビニル)エーテル;ならびにxvii)テトラフルオロエチレンおよびプロピレンからなる群から選択される共重合単位を含む請求項1に記載の方法。
- 第2の分散剤の導入をさらに含む請求項1に記載の乳化重合法であって、前記第2の分散剤がカルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸およびリン酸塩からなる群から選択される少なくとも1つの末端基を有するパーフルオロポリエーテルである乳化重合法。
- 式CF3CF2CF2OCF(CF3)(CH2)nOPO(OM)2(式中、nは1または2であり、Mは一価のカチオンである)を有する分散剤。
- CF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OH)2およびCF3CF2CF2OCF(CF3)CH2OPO(OH)(ONH4)からなる群から選択される式を有する請求項9に記載の分散剤。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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