JP5339177B2 - 調質圧延液および調質圧延液用原液 - Google Patents
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Description
本発明は、冷延鋼板の調質圧延工程において用いられる調質圧延液およびその原液に関するものである。さらに詳しくは、フラッシュめっきと呼ばれる微量Ｎｉめっきを施した冷延鋼板において、優れた化成処理性と脱脂性を付与する調質圧延液として好適である。
一般に冷間圧延され焼鈍された鋼板は、腰折れやストレッチャーストレイン発生の防止、必要な機械的性質の付与、表面の平坦化などの形状安定化、用途に適した表面粗さ付与を目的として調質圧延されることが一般的である。調質圧延ではブリキ原板やその他の特殊な場合を除いて、水溶性調質圧延液が使用されており、冷延鋼板の製造プロセスにおいても水溶性調質圧延液が使用されている。
冷延鋼板は、錆発生防止効果および成形加工性向上効果を目的として、最終工程にて防錆油が塗油された状態で出荷される。自動車や家電などの需要家においては、所望の部品形状にプレス加工などの成形加工を実施し、ほとんどの場合、アルカリ脱脂液や溶剤などで脱脂し、塗装やめっきを施すため、鋼板には良好な脱脂性が求められる。
特に自動車用鋼板は、成形加工、脱脂の後、塗装下地処理として例えばリン酸塩処理などの化成処理が施され、さらにその後、カチオン電着塗装が行われることが一般的である。電着塗装により、優れた外観や塗装後耐食性を発現するためには、その下地処理である化成処理を正常な皮膜として形成する必要がある。良好な化成処理皮膜の形成のためには、化成前処理にて結晶核生成基点を形成し、引き続き化成処理工程で化成処理皮膜結晶が成長する必要がある。
冷延鋼板を連続焼鈍法にて製造する場合、良好な化成処理性を発現するために、フラッシュめっきと呼ばれる微量Ｎｉめっき技術が提案されている（特許文献１、特許文献２）。特許文献１では、冷延鋼板上に金属Ｎｉを０．３〜１０ｍｇ／ｍ２付着させる技術が提案されている。リン酸塩結晶は鋼板表面のカソード部を核として結晶が成長するが、鋼板表面上に部分的に付着したＮｉとＦｅの電位差により、電気的に不均一な状態が形成され、Ｎｉが付着している部分はカソード部となりリン酸塩結晶生成の起点となる。そして、化成処理性や塗装後耐食性の向上効果が得られる。また、特許文献２では、冷延鋼板上にＮｉ酸化物およびまたはＮｉ水酸化物がＮｉ元素重量換算で１〜１５０ｍｇ／ｍ２付着させる技術が提案されている。本技術により、化成処理浴成分の経時変化に対して敏感に反応しないような化成処理性を発現する。
連続焼鈍法にて製造される冷延鋼板に対して施されるＮｉフラッシュめっきは、確かに化成処理性を向上させる効果があるが、脱脂性の低下が指摘される場合がある。Ｎｉ酸化物やＮｉ水酸化物が表面に形成された場合、油との親和力が強いため、特に経時により脱脂液中に防錆油等の脱脂性劣化因子成分が混入した場合や、空気中の二酸化炭素の影響によりｐＨが低下した場合など、脱脂工程における脱脂液変動の影響を受け、防錆油が脱脂工程にて除去されにくい場合がある。
このような脱脂性劣化を抑える技術として、特許文献３では、鋼板表面の地鉄側に金属Ｎｉ層を、最表層に水酸化Ｎｉ層を有し、最表層部のＮｉ存在割合が７５〜９５ａｔｍ％、さらにＮｉが元素重量換算で１〜１００ｍｇ／ｍ２付着した冷延鋼板が提案されている。地鉄側に形成された金属Ｎｉにより脱脂後の化成処理において良好な反応性を示し、表層に存在する水酸化Ｎｉにより下層の金属Ｎｉが最表層に顔をだす割合を９５ａｔｍ％以下に制御することにより化成処理液に対して敏感になりすぎ不安定になるのを防ぎ、かつ、表層部のＮｉ存在割合を７５ａｔｍ％以上に制御することにより防錆油との親和力が強くなることによる脱脂性低下を防ぐことができる。また、特許文献４では、鋼板の粗度をＲａで１．５μｍ以下とし、１〜１５％の水溶性有機質を含む調質圧延液の鋼板への有機質付着量を２０〜８０ｍｇ／ｍ２とした冷延鋼板の製造方法が提案されている。８０ｍｇ／ｍ２を超えると脱脂性が劣化するだけではなく、有機質のガム化が生じやすくなる。２０ｍｇ／ｍ２を下回る場合はドライ圧延に近い挙動となりロール面の磨耗が激しく圧延作業性が大きく低下する。有機質付着量が水溶性有機質としてはカルボン酸系、アミン塩などの防錆剤、界面活性剤が挙げられている。
しかし、このように鋼板表面に付着させるＮｉを金属Ｎｉ、酸化Ｎｉ、水酸化Ｎｉの状態で層状に安定的にコントロール製造することは非常に困難であり、製造工程に対する負荷が大きい。また水溶性有機物を含む調質圧延液の鋼板への付着量を当該範囲にコントロール製造することは条件範囲が限られ、かつ、製造条件の変動などによる付着量が範囲外となった場合のロスが大きくなるという問題を抱えている。さらに、調質圧延液中に添加する水溶性有機物の種類と、その上層に塗布される防錆油の組み合わせによっては脱脂性が低下するという問題がいまだ解決されていない。
一方、水溶性調質圧延液についてもこれまでに種々の検討がなされている。従来より、水溶性調質圧延液には、鋼板の圧延率に応じて適正な摩擦係数を有すること、焼鈍後鋼板の異物や磨耗粉の煽情性に優れていること、調質圧延後の防錆油塗油工程までの防錆性を有すること、防錆油塗油後の冷延鋼板の脱脂性および化成処理性に優れることが求められる。特許文献５では、圧延油０．５〜２．０体積％と炭素数８〜１６のニ塩基酸のアルカノールアミン塩０．０５〜０．５体積％を含むエマルジョン型調質圧延液を用いた圧延方法が提案されている。これは防錆性を有しながら高圧下率３〜１０％での調質圧延が可能な技術であるが、脱脂性に関しては十分な確認がなされておらず、需要家の脱脂工程における脱脂液変動の影響を受け、防錆油が脱脂工程にて除去されにくい場合がある。特許文献６では、シクロヘキサン環を有するニ塩基酸を含む調質圧延液が提案されている。これは、調質圧延液の水分がある程度乾燥した場合にテンションレベラーやブライダルロールを通過する際に発生しやすい黒色粘着物質の発生、および防錆油塗布後の鋼板表面での白濁発生を抑える効果があるとしている。特許文献７ではベンゾチアゾリルチオアルキレンカルボン酸と脂肪族カルボン酸などからなる混合カルボン酸とアミンからなる調質圧延液が提案されており、圧延時の表面キズを抑えられ、寸法精度に乱れを生じないという効果がある。特許文献８では特定のベンゾトリアゾール化合物、フェノキシアルキルカルボン酸、脂肪族カルボン酸、界面活性剤、アルカリ剤からなる調質圧延剤が提案されており、優れた防錆効果に加え、防錆油と混ざることによるガム状物質の発生（ガムアップ）を防止できるという効果がある。しかしこれらは全て上記と同様に脱脂工程における脱脂液変動の影響を受けた場合の脱脂性に関して、特に化成処理性のために処理される冷延鋼板表面に付着したＮｉとの組み合わせた場合の脱脂性および化成処理性に関して十分な確認がなされておらず、需要家における脱脂工程において変動を受けた場合に十分な脱脂性が得られないため一部防錆油成分が残存してしまうなどして、その後に続く化成処理工程で正常な化成処理皮膜が形成されないという問題点があった。
特開昭５６−１１６８８３
特開昭５９−１５９９８９
特開平７−２７８８４３
特開２００３−３３８０２
特開平６−１９９２
特開平９−３０２３６８
特開２０００−８７０７３
特開２００１−２８８４９２
本発明は、前記のような従来技術の問題点を解決し、需要家の脱脂工程において特に経時により脱脂液中に防錆油等の脱脂性劣化因子成分が混入した場合や、空気中の二酸化炭素の影響などによりｐＨが低下した場合など、脱脂液変動がある場合においても、それらの影響を受けずに安定した良脱脂性を有し、脱脂工程に引き続き行われる化成処理工程においても優れた化成処理性を有する冷延鋼板を得ることができる調質圧延液およびその原液を提供することを目的としている。
本発明者らは前記課題を解決するために、調質圧延液組成の種々の組み合わせ検討を鋭意行った。
その結果、水溶性防錆剤中含有酸を完全に中和する以上のアルカリｐＨ調整剤を添加することによりアルカリｐＨ調整剤のフリーのアルカリ極性成分が防錆油中の極性成分と吸着することにより、防錆油中の極性成分と鋼板表面に形成されるＮｉ酸化物またはＮｉ水酸化物とが強固に吸着することを防ぎ、脱脂工程に於いて防錆油が除去しやすい効果を発揮することをつきとめた。
その結果、水溶性防錆剤中含有酸を完全に中和する以上のアルカリｐＨ調整剤を添加することによりアルカリｐＨ調整剤のフリーのアルカリ極性成分が防錆油中の極性成分と吸着することにより、防錆油中の極性成分と鋼板表面に形成されるＮｉ酸化物またはＮｉ水酸化物とが強固に吸着することを防ぎ、脱脂工程に於いて防錆油が除去しやすい効果を発揮することをつきとめた。
この効果を発揮するために、水溶性防錆剤と水を主成分とし、水溶性防錆剤中含有酸を中和する特定範囲のフリーアルカリ成分を含むアルカリｐＨ調整剤を含んだ水溶性調質圧延液を用いて調質圧延することにより、脱脂液変動の影響を受けずに安定した脱脂性と化成処理性に優れる冷延鋼板が得られることを見出した。
本発明は、このような知見をもとにして完成されたものであり、その要旨とするところは、
「（１）質量％で水溶性防錆剤：１〜６％、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤：０．８〜５．５％、界面活性剤：０．００５〜１％、残りは水および不可避的不純物からなり、かつ前記水溶性某製剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計が３〜８質量％であって、水溶性防錆剤中含有酸１ｍｏｌに対して２倍ｍｏｌ以上４倍ｍｏｌ以下のアルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤を含むことを特徴とするＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（２）アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤がモノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンのうち１種または２種の混合物であることを特徴とした（１）のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（３）水溶性防錆剤が安息香酸誘導体、有機カルボン酸類、有機キレート含窒素化合物のうち１種または２種以上の混合物であることを特徴とした（２）のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（４）界面活性剤が非イオン系界面活性剤であることを特徴とした（３）のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（５）水で希釈することで（４）に記載のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液となる調質圧延液用原液であって、水溶性防錆剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計含有量が５〜５０質量％で、残りは水および不可避的不純物であることを特徴とした調質圧延液用原液。」である。
「（１）質量％で水溶性防錆剤：１〜６％、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤：０．８〜５．５％、界面活性剤：０．００５〜１％、残りは水および不可避的不純物からなり、かつ前記水溶性某製剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計が３〜８質量％であって、水溶性防錆剤中含有酸１ｍｏｌに対して２倍ｍｏｌ以上４倍ｍｏｌ以下のアルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤を含むことを特徴とするＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（２）アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤がモノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンのうち１種または２種の混合物であることを特徴とした（１）のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（３）水溶性防錆剤が安息香酸誘導体、有機カルボン酸類、有機キレート含窒素化合物のうち１種または２種以上の混合物であることを特徴とした（２）のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（４）界面活性剤が非イオン系界面活性剤であることを特徴とした（３）のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。（５）水で希釈することで（４）に記載のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液となる調質圧延液用原液であって、水溶性防錆剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計含有量が５〜５０質量％で、残りは水および不可避的不純物であることを特徴とした調質圧延液用原液。」である。
即ち、本発明ではＮｉ酸化物やＮｉ水酸化物と防錆油の極性成分が強固に吸着するのを防ぎ、脱脂工程において防錆油を除去しやすくするためには、アルカリｐＨ調整剤の一部のフリーアルカリ極性成分が、防錆油の極性成分と鋼板表面のＮｉ酸化物やＮｉ水酸化物の吸着を弱めるために、水溶性防錆剤中の含有酸１ｍｏｌに対し２〜４倍ｍｏｌのアルカリｐＨ調整剤を含有することを特徴とするものである。
本発明の調質圧延液は、脱脂液変動がある場合においても、それらの影響を受けずに安定した良脱脂性を有し、脱脂工程に引き続き行われる化成処理工程においても優れた化成処理性を有する冷延鋼板を得られることから、自動車用部品あるいは家電用部品において、所望形状への加工や、溶接などを行った後、加工油や防錆油を脱脂し下地処理形成のための化成処理が施される冷延鋼板用調質圧延液として好適である。
以下本発明の内容について詳細に説明する。
本発明における調質圧延液は、水溶性防錆剤と水を主成分とし、含有酸に対し特定範囲のフリーアルカリ成分を含むアルカリｐＨ調整剤を含む。
主成分としての水は特に制限されず、純水、脱イオン水、水道水などが使用できるが、水中に存在する各種イオンが水溶性防錆剤やアルカリｐＨ調整剤や界面活性剤の効果に影響を与える場合があるため、純水または脱イオン水が好ましい。
本発明における調質圧延液は、水溶性防錆剤と水を主成分とし、含有酸に対し特定範囲のフリーアルカリ成分を含むアルカリｐＨ調整剤を含む。
主成分としての水は特に制限されず、純水、脱イオン水、水道水などが使用できるが、水中に存在する各種イオンが水溶性防錆剤やアルカリｐＨ調整剤や界面活性剤の効果に影響を与える場合があるため、純水または脱イオン水が好ましい。
水溶性防錆剤は、従来の水溶性調質圧延液や湿潤式調質圧延用途に開発されたものであればよく、例えば、亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩とエタノールアミン誘導体との混合物、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸誘導体、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシトリルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール化合物やイミダゾールやベンズインダゾールなどのインダゾール化合物などの含窒素化合物系、有機カルボン酸類などが挙げられる。
ただし、亜硝酸塩とアルカノールアミンが共存する場合、反応してニトロソアミンが生成することがわかっており、人体への悪影響があるため注意を要する。
ただし、亜硝酸塩とアルカノールアミンが共存する場合、反応してニトロソアミンが生成することがわかっており、人体への悪影響があるため注意を要する。
有機カルボン酸類としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、スベリン酸等の脂肪族ニ塩基酸、ｐ−ニトロ安息香酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。
ヒドロキシベンゾトリアゾール化合物やメチルベンゾトリアゾール化合物やインダゾール化合物などの有機キレート含窒素化合物系防錆剤は鋼板表面の鉄と反応し不溶性の鉄キレート皮膜を形成するため防錆性効果が大きい。また、安息香酸誘導体や有機カルボン酸類は酸化皮膜生成を促進しアノード反応を抑制するため防錆効果が大きい。亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩とエタノールアミン誘導体との混合物は鋼板表面に化学吸着しアノード反応を抑制する。
尚、これら水溶性防錆剤の濃度は１〜６質量％の範囲が好ましく、１質量％未満では鋼板に付与する防錆力が十分でなく、６質量％超では併用するアルカリｐＨ調整剤の水溶性防錆剤に対する添加量が低下するため、後述するように防錆油の脱脂性が低下してしまうことに加えて、ガムアップ性が低下するため望ましくない。
脂肪族ニ塩基酸や芳香族ジカルボン酸などの前記防錆剤が水に溶解すると酸性を示すため、調質圧延液のｐＨを中性以上に保持する必要がある。その中和剤としてアルカリｐＨ調整剤が用いられる。
アルカリｐＨ調整剤としては、アンモニア、水酸化カリウムや水酸化Ｎａなどがあるが、これらは作業性や鋼板表面への悪影響などの観点から好ましくなく、アミン類が一般的に用いられる。
アルカリｐＨ調整剤として用いられるアミン類は、アルカノールアミン、低級アルキルアミン類、低級アルキルアルカノールアミン類、ポリアミン類、環状アミン類などが挙げられる。
この中でも特に、アルカノールアミンを用いることが望ましい。アルカノールアミンとしては、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。親水基であるアミノ基側が鋼板表面に吸着することにより防錆効果を有すると共にｐＨ調整効果も併せ持つ。ただし、疎水性が強くなる場合は水溶液中で乳化する傾向を示すようになるため、炭化水素基中の炭素数が６を超える場合は液安定性を確認する必要がある。
尚、これらアルカノールアミン系ｐＨ調整剤の濃度は０．８〜５．５質量％の範囲が好ましく、０．８質量％未満ではアルカリｐＨ調整剤の水溶性防錆剤に対する添加量が低下するため防錆油の脱脂性が低下し、５．５質量％超では水溶性防錆剤に対するアルカリｐＨ調整剤の添加量が多すぎるため、鋼板に付与する防錆力が不十分となるため望ましくない。
この中でも特に、アルカノールアミンを用いることが望ましい。アルカノールアミンとしては、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。親水基であるアミノ基側が鋼板表面に吸着することにより防錆効果を有すると共にｐＨ調整効果も併せ持つ。ただし、疎水性が強くなる場合は水溶液中で乳化する傾向を示すようになるため、炭化水素基中の炭素数が６を超える場合は液安定性を確認する必要がある。
尚、これらアルカノールアミン系ｐＨ調整剤の濃度は０．８〜５．５質量％の範囲が好ましく、０．８質量％未満ではアルカリｐＨ調整剤の水溶性防錆剤に対する添加量が低下するため防錆油の脱脂性が低下し、５．５質量％超では水溶性防錆剤に対するアルカリｐＨ調整剤の添加量が多すぎるため、鋼板に付与する防錆力が不十分となるため望ましくない。
アルカリｐＨ調整剤は、水溶性防錆剤中含有酸１ｍｏｌ量に対して２倍ｍｏｌ以上４倍ｍｏｌ以下の添加量であることが必要である。水溶性防錆剤中含有酸を完全に中和する以上のアルカリｐＨ調整剤を添加することによりアルカリｐＨ調整剤のフリーのアルカリ極性成分が防錆油中の極性成分と吸着することにより、防錆油中の極性成分と鋼板表面に形成されるＮｉ酸化物またはＮｉ水酸化物とが強固に吸着することを防ぐ。そのため、図１に示すように、脱脂工程に於いて防錆油の良好な脱脂性を発揮するためには２倍ｍｏｌ以上必要である。そして、良好な脱脂性を確保された場合、その後の工程で処理される化成処理も安定して処理可能となる。一方、図１に示すように、４倍ｍｏｌを超えるアルカリｐＨ調整剤を添加した場合は、良好な脱脂性は維持されるがその効果は飽和するため経済的な観点からも好ましくなく、水溶性防錆剤が鋼板表面に吸着する能力を低下させることになるため防錆能力が低下するため好ましくない。
界面活性剤は、鋼板表面への液の均一塗布性向上(塗れ性)、圧延時の摩擦係数低減による潤滑性向上、鋼板表面を清浄に保つ洗浄性向上、液取り扱い時や塗布時の発泡を抑える消泡性向上、耐ガムアップ性向上、直接塗装性の向上などの目的のために添加される。なお、ガムアップとは調質圧延液成分と防錆油成分からなる粘着状物質が生成し、その粘着状物質が鉄粉などの異物を巻き込んで堆積する現象である。カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤など様々な界面活性剤があるが、水溶性防錆剤およびアルカリｐＨ調整剤の効果を低下させず、均一塗布性、潤滑性、洗浄性、消泡性、耐ガムアップ性を向上できるという点から、親油性基と親水性基の両方の構造を併せ持つ非イオン系界面活性剤が望ましい。
非イオン界面活性としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールブロックコポリマー等が挙げられる。
界面活性剤は全液量の０．００５〜１質量％であることが望ましい。全液量の０．００５質量％よりも少ない場合は効果が不十分で、１質量％を超えると効果が飽和するだけでなく防錆剤による防錆性向上効果が低下するため望ましくない。
実際に本調質圧延液を調質圧延機にて用いる場合の本件の有効成分である水溶性防錆剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計濃度は、３〜８質量％にて使用されることが好ましい。前記範囲外では、後述する鋼板表面に残存する調質圧延液の残油有機物量が得られない上に調質圧延の潤滑に影響がでる。また３質量％未満では防錆性が低下し、８質量％超では効果が飽和し、本件有効成分がラインのロールにビルドアップし鋼板に転写されて品質に影響を及ぼすことがある。
本調質圧延液を製造元から調質圧延機まで搬入する場合、本件の有効成分を濃縮して搬入し、水で適当な濃度に希釈して使用することが好ましい。その際、調質圧延機に搬入される調質圧延液原液の本件有効成分（水溶性防錆剤、アルカリｐＨ調整剤、非イオン系界面活性剤）の合計は、液安定性および溶解性および経済性の観点から８〜５０質量％が望ましい。
なお、調質圧延液およびその原液には、前記の水溶性防錆剤、アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤以外にも、その目的や効果を損なわない範囲で、各種の有機系あるいは無機系の添加剤を含んでいても差し支えない。このような添加剤の例としては、長期保管やタンク内放置時の空気との接触によるカビの発生や腐食を抑制するための殺菌剤、圧延時の焼きつき防止のための極圧添加剤、液性状を制御するための粘度調整剤などがある。
本発明の調質圧延液を使用する対象物である圧延物は、普通炭素鋼、高炭素鋼、高張力鋼板などの冷延鋼板であるが、特に、鋼板表面に微量のＮｉを付着させた冷延鋼板が好適である。Ｎｉ付着により、化成処理性や防錆性の向上効果が得られる。付着量がほぼ０〜２ｍｇ／ｍ２の低付着量範囲でも化成処理性および防錆性の向上効果は認められるが、３〜１５ｍｇ／ｍ２の付着量範囲が化成処理性および防錆性の観点から望ましい。Ｎｉ付着量が１５ｍｇ／ｍ２を超える場合であってもある程度の範囲までは化成処理性および防錆性向上効果はあるが、後述するように、防錆油中の極性成分とＮｉ酸化物またはＮｉ水酸化物との吸着力が増加することによると考えられる脱脂性低下が顕著になることと、Ｎｉ付着量増加という経済的観点からも好ましくない。Ｎｉ付着方法は化学めっき、電気めっき、気相めっきなどいずれの方法を用いてもよく特に限定するものではない。例えば、硫酸Ｎｉ６水和物からなるめっき液にて電気めっきすることで形成可能である。Ｎｉ付着量はめっき通電量を増減することにより容易にコントロール可能である。例えば電気Ｎｉめっきの場合、めっきされる鋼板表面へのＮｉイオンの供給が十分な場合、金属Ｎｉが析出するが、Ｎｉイオンの拡散不足（あるいは供給不足）が起こった場合、プロトンの消費により界面部でのｐＨが上昇するため、Ｎｉ水和酸化物が生成すると考えられる。そのため、鋼板表面に形成されたＮｉは金属Ｎｉのみならず酸化Ｎｉおよび水酸化Ｎｉの混合物の状態であると考えられる。そのため、防錆油中の極性成分とＮｉ酸化物またはＮｉ水酸化物との吸着力により、脱脂工程での防錆油の除去が困難となり脱脂性が低下すると考えられる。
本発明の調質圧延液を用いた圧延方法は、従来と同様、必要な機械的特性や用途に適した表面粗さにより、圧延荷重、圧延ロール表面仕上げ、圧延速度などの圧延条件を選択すればよく、圧延機は、シングルスタンド圧延機、２スタンド圧延機など既存の圧延機を用いることができる。圧延ロールも必要な表面粗さに仕上げるためにブライトロールや表面粗さの異なるダルロールを用いることができる。調質圧延液は、スプレーにより圧延ロールに噴霧し付着させることにより、鋼板圧延時に鋼板とロールの隙間に供給され均一に圧延される。
圧延された後の鋼板表面に残存する調質圧延液の残有機物量は、片面あたり９０ｍｇ/ｍ２〜３００ｍｇ/ｍ２の範囲が好ましい。片面あたり９０ｍｇ/ｍ２を下回ると鋼板表面での防錆効果が十分でなくなり、防錆油中の極性成分と鋼板表面が強固に吸着することを防ぐ効果が不十分となり十分な脱脂性が得られないため好ましくない。９０ｍｇ/ｍ２以上であれば、良好な脱脂性を発現するが、脱脂工程が大きく変動した場合でも影響を受けない安定した脱脂性という観点からは１００ｍｇ/ｍ２以上であることがより好ましい。また、通常の操業条件下においては鋼板表面に残存する水溶性調質圧延液の残有機物量が３００ｍｇ/ｍ２を超えることは稀有であり、３００ｍｇ/ｍ２を超えたとしても防錆性向上効果が飽和することと、鋼板表面に有機残存物が大量に残るため圧延後のロール接触時にロールへの有機残存物がビルドアップすることによる鋼板表面への押しキズ発生など操業上の問題を発生させることから好ましくない。圧延された後の鋼板表面に残存する水溶性調質圧延液の残有機物量の測定は、例えば、調質圧延後の鋼板から切板サンプルを準備し、エタノールやアセトンなどの有機溶剤に浸漬し、調質圧延液を抽出した後、その抽出液を液体クロマトグラフィ分析し、圧延液を構成する各成分の定量を行うことで可能である。または、イオン交換水を用いて鋼板表面を洗浄した液について吸光度を測定し、あらかじめ濃度既知の有機物含有水を用いて作成しておいた検量線により濃度を測定、液量と洗浄面積から定量を行うことが可能である。
本発明の調質圧延液を用いて圧延された冷延鋼板は、防錆性確保のため一般的に調質圧延後に防錆油を塗布される。塗布される防錆油としては従来から用いられている既知の防錆油が使用される。例えば、石油炭化水素からなる鉱物油を主成分とし、石油スルフォン酸ナトリウム塩、石油スルフォン酸バリウム塩、石油スルフォン酸カルシウム塩、脂肪酸バリウム塩などの防錆添加剤を含有したものなどが挙げられる。
以下、実施例および比較例により、本発明を具体的に説明する。
水溶性防錆剤中含有酸のｍｏｌ量と同等ｍｏｌ量のアミン系ｐＨ調整剤からなる塩および界面活性剤を水に溶解した調質圧延液をベースとし、アミン系ｐＨ調整剤の添加量を過剰に添加した各種液を作成した（実施例１〜１０および比較例１〜１２）。各調質圧延液は、７０℃の水に攪拌しながら各成分を添加し、均一に溶解した後、室温まで冷却することにより作成した。なお、各成分は市販試薬を使用し、界面活性剤については以下を使用した。
水溶性防錆剤中含有酸のｍｏｌ量と同等ｍｏｌ量のアミン系ｐＨ調整剤からなる塩および界面活性剤を水に溶解した調質圧延液をベースとし、アミン系ｐＨ調整剤の添加量を過剰に添加した各種液を作成した（実施例１〜１０および比較例１〜１２）。各調質圧延液は、７０℃の水に攪拌しながら各成分を添加し、均一に溶解した後、室温まで冷却することにより作成した。なお、各成分は市販試薬を使用し、界面活性剤については以下を使用した。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤
ライオン製レオコールＳＣＩ
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールブロックコポリマー界面活性剤
三洋化成工業製ニューポールＰＥ６４
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤
三洋化成工業製ナロアクティＣＬ−１００
ライオン製レオコールＳＣＩ
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールブロックコポリマー界面活性剤
三洋化成工業製ニューポールＰＥ６４
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤
三洋化成工業製ナロアクティＣＬ−１００
＜液Ａ１：酸に対するアミン量２倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０・５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０・５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ２：酸に対するアミン量４倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ６７．３質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．１質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．０質量％
水性防錆剤 計 １６．１質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン １６．１質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３２．７質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ６７．３質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．１質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．０質量％
水性防錆剤 計 １６．１質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン １６．１質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３２．７質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ３：界面活性剤量０．０５％の調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７３．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．０５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．３５質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７３．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．０５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．３５質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ４：界面活性剤量２％の調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７２．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．７質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．５質量％
水性防錆剤 計 １７．２質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤１．９６質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２７．７６質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７２．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．７質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．５質量％
水性防錆剤 計 １７．２質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤１．９６質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２７．７６質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ１：酸とアミンが当ｍｏｌ量の調質圧延液原液＞ 注：アミン系ｐH調整剤下限未満
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．３質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ８．０質量％
水性防錆剤 計 １８．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ４．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．３質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ８．０質量％
水性防錆剤 計 １８．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ４．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ２：酸に対するアミン量１．５倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７４．９質量％
水声防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．１質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．８質量％
水性防錆剤 計 １７．９質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ６．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１．５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２５．１質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７４．９質量％
水声防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．１質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．８質量％
水性防錆剤 計 １７．９質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ６．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１．５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２５．１質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ３：酸に対するアミン量４．５倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ６６．０質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ８．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ６．９質量％
水性防錆剤 計 １５．８質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン １７．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４．５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３４．０質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ６６．０質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ８．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ６．９質量％
水性防錆剤 計 １５．８質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン １７．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４．５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３４．０質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ４：界面活性剤量０．００８％の調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７３．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．００８質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．３０８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７３．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．００８質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．３０８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ５：酸及びアルカリｐＨ調整剤変更、酸に対するアミン量２倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７０．９質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ６．４質量％
安息香酸ナトリウム ７．４質量％
水性防錆剤 計 １３．８質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン １４．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２９．０質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７０．９質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ６．４質量％
安息香酸ナトリウム ７．４質量％
水性防錆剤 計 １３．８質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン １４．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２９．０質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ６：酸及びアルカリｐＨ調整剤変更、酸に対するアミン量４倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ６１．８質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．６質量％
安息香酸ナトリウム ６．４質量％
水性防錆剤 計 １２．０質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ２５．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３８．２質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ６１．８質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．６質量％
安息香酸ナトリウム ６．４質量％
水性防錆剤 計 １２．０質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ２５．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３８．２質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ５：酸及びアルカリｐＨ調整剤変更、酸とアミンが当ｍｏｌ量の調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ７．０質量％
安息香酸ナトリウム ８．０質量％
水性防錆剤 計 １５．０質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ８．０質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．５質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ７．０質量％
安息香酸ナトリウム ８．０質量％
水性防錆剤 計 １５．０質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ８．０質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．５質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ６：酸及びアルカリｐＨ調整剤変更、酸に対するアミン量１．５倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７３．７質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ６．７質量％
安息香酸ナトリウム ７．７質量％
水性防錆剤 計 １４．４質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン １１．５質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１．５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７３．７質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ６．７質量％
安息香酸ナトリウム ７．７質量％
水性防錆剤 計 １４．４質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン １１．５質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１．５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ７：酸及びアルカリｐＨ調整剤変更、酸に対するアミン量４．５倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ５９．９質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．４質量％
安息香酸ナトリウム ６．２質量％
水性防錆剤 計 １１．６質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ２８．０質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４．５倍ｍｏｌ）
界面圧制剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ４０．１質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ５９．９質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．４質量％
安息香酸ナトリウム ６．２質量％
水性防錆剤 計 １１．６質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ２８．０質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４．５倍ｍｏｌ）
界面圧制剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ４０．１質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ７：界面活性剤変更、酸に対するアミン量２倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコールブロックコポリマー界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコールブロックコポリマー界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ８：界面活性剤変更、酸とアミンが当ｍｏｌ量の調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．３質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ８．０質量％
水性防錆剤 計 １８．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ４．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコールブロックコポリマー界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．３質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ８．０質量％
水性防錆剤 計 １８．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ４．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコールブロックコポリマー界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ８：界面活性剤変更、酸に対するアミン量２倍ｍｏｌの調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ９：界面活性剤変更、酸とアミンが当ｍｏｌ量の調質圧延液原液＞
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．３質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ８．０質量％
水性防錆剤 計 １８．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ４．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７６．６質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 １０．３質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ８．０質量％
水性防錆剤 計 １８．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ４．６質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤１倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２３．４質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ｂ１０＞ （注：防錆剤質量濃度下限未満の水準）
脱イオン水 ７５．４質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ３．９質量％
安息香酸ナトリウム １．７質量％
水性防錆剤 計 ５．６質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン １８．５質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２４．６質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
脱イオン水 ７５．４質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ３．９質量％
安息香酸ナトリウム １．７質量％
水性防錆剤 計 ５．６質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン １８．５質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２４．６質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。
＜液Ａ９＞
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計濃度質量％が８％。
脱イオン水 ７３．２質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ７．６質量％
水性防錆剤 計 １７．５質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ２６．８質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計濃度質量％が８％。
＜液Ｂ１１＞ （注：防錆剤質量濃度上限超えの水準）
脱イオン水 ６１．８質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール １９．０質量％
水性防錆剤 計 ２８．９質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３８．２質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計質量濃度％が８％。
脱イオン水 ６１．８質量％
水性防錆剤 ｐニトロ安息香酸 ９．９質量％
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール １９．０質量％
水性防錆剤 計 ２８．９質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 イソプロパノールアミン ８．８質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤２倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３８．２質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計質量濃度％が８％。
＜液Ａ１０＞
脱イオン水 ６１．８質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．６質量％
安息香酸ナトリウム ６．４質量％
水性防錆剤 計 １２．０質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ２５．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３８．２質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計濃度質量％が８％。
脱イオン水 ６１．８質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．６質量％
安息香酸ナトリウム ６．４質量％
水性防錆剤 計 １２．０質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ２５．７質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤４倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ３８．２質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計濃度質量％が８％。
＜液Ｂ１２＞ （注：ｐH調整剤であるアミン成分質量濃度上限超えの水準）
脱イオン水 ５８．０質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．３質量％
安息香酸ナトリウム ６．０質量％
水性防錆剤 計 １１．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ３０．２質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ４２．００質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計濃度質量％が８％。
脱イオン水 ５８．０質量％
水性防錆剤 ドデカンニ酸 ５．３質量％
安息香酸ナトリウム ６．０質量％
水性防錆剤 計 １１．３質量％
アルカノールアミン系
アルカリｐＨ調整剤 ジイソプロパノールアミン ３０．２質量％
（酸に対するアルカリｐＨ調整剤５倍ｍｏｌ）
界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤 ０．５質量％
調質圧延液の原液 有効成分 合計 ４２．００質量％
上記組成からなる調質圧延液原液。ただし、評価時は希釈後有効成分合計濃度質量％が８％。
〔１〕冷延鋼板
厚さ０．８ｍｍのアルミキルド鋼を、７０℃の３％塩酸にて３０秒間酸洗した後、水洗し、その後、硫酸ニッケル６水和物１５ｇ／ｌのＮｉめっき浴（めっき浴温度４０℃）にて、５Ａ／ｄｍ２の電流密度でＮｉめっきを行った。Ｎｉ付着量は通電時間を変化させてコントロールした。
厚さ０．８ｍｍのアルミキルド鋼を、７０℃の３％塩酸にて３０秒間酸洗した後、水洗し、その後、硫酸ニッケル６水和物１５ｇ／ｌのＮｉめっき浴（めっき浴温度４０℃）にて、５Ａ／ｄｍ２の電流密度でＮｉめっきを行った。Ｎｉ付着量は通電時間を変化させてコントロールした。
〔２〕調質圧延
（１）小型圧延機による調質圧延
前記液Ａ１〜１０および液Ｂ１〜１２を調質圧延液の原液として、圧延時の本件有効成分が表１の各質量％となるよう、脱イオン水で希釈し、ダルロール（表面粗さＲａ＝３μｍ、径１５０ｍｍ）を装着した小型圧延機にて調質圧延を行った。圧延条件は、圧延速度１０ｍ／ｍｉｎ、圧下率１％であった。小型圧延機出側の水切りエアーの流量を調整して鋼板表面の残有機物量を調整した。
（１）小型圧延機による調質圧延
前記液Ａ１〜１０および液Ｂ１〜１２を調質圧延液の原液として、圧延時の本件有効成分が表１の各質量％となるよう、脱イオン水で希釈し、ダルロール（表面粗さＲａ＝３μｍ、径１５０ｍｍ）を装着した小型圧延機にて調質圧延を行った。圧延条件は、圧延速度１０ｍ／ｍｉｎ、圧下率１％であった。小型圧延機出側の水切りエアーの流量を調整して鋼板表面の残有機物量を調整した。
（２）圧延後鋼板表面に残存する調質圧延液の残有機物量測定
調質圧延後の鋼板から１００ｍｍ×１００ｍｍサイズで切板サンプルを準備し、エタノール１０００ｃｃに３０分間浸漬し、調質圧延液の残有機物量を抽出した後、その抽出液をエバポレーターで５ｍｌにまで濃縮し、液体クロマトグラフィ分析した。片面当たりの残有機物量は、抽出された残有機物重量（ｍｇ）／切板サンプル面積半分（ｍ2）で計算した。
調質圧延後の鋼板から１００ｍｍ×１００ｍｍサイズで切板サンプルを準備し、エタノール１０００ｃｃに３０分間浸漬し、調質圧延液の残有機物量を抽出した後、その抽出液をエバポレーターで５ｍｌにまで濃縮し、液体クロマトグラフィ分析した。片面当たりの残有機物量は、抽出された残有機物重量（ｍｇ）／切板サンプル面積半分（ｍ2）で計算した。
〔３〕調質圧延後の防錆油塗布
調質圧延したサンプルに防錆油（パーカー興産製ノックスラスト５３０Ｆ４０）をラボロールコーター（ウレタンゴムロール、径１５０ｍｍ）を用いて塗布した。塗油量は１．０〜１．５ｇ／ｍ２の範囲でほぼ一定とした。ロール回転数とロール圧下力により塗油量をコントロールした。
調質圧延したサンプルに防錆油（パーカー興産製ノックスラスト５３０Ｆ４０）をラボロールコーター（ウレタンゴムロール、径１５０ｍｍ）を用いて塗布した。塗油量は１．０〜１．５ｇ／ｍ２の範囲でほぼ一定とした。ロール回転数とロール圧下力により塗油量をコントロールした。
〔４〕性能評価
前記各種条件にて作成した鋼板サンプルについて以下の性能評価を実施した。なお、サンプル水準と性能評価結果を表１にまとめる。
前記各種条件にて作成した鋼板サンプルについて以下の性能評価を実施した。なお、サンプル水準と性能評価結果を表１にまとめる。
（１）脱脂性評価
脱脂性は、アルカリ脱脂後に水洗し、水洗後取り出した時の表面水濡れ面積率により評価した。アルカリ脱脂液は、日本パーカライジング製ＦＣ−４４６０Ａを２０ｇ／Ｌ、ＦＣ−４４６０Ｂを１２ｇ／Ｌ、溶解した４０℃の水溶液（ｐＨ１２．１）を用いた。主成分は、炭酸ナトリウム、リン酸塩、水酸化ナトリウム、界面活性剤である。需要家における連続操業時の脱脂された防錆油の混入による液劣化やｐＨの変化などの工程変動を考慮すると、新液での評価では不十分であるため、日本パーカライジング製ＦＣ−４４６０を２０ｇ／Ｌ溶解した４０℃のアルカリ脱脂液にあらかじめ防錆油（パーカー興産製ノックスラスト５３０Ｆ）を１０ｇ／Ｌ添加し、十分攪拌した後炭酸ガスを含ませることによりｐＨを１０まで低下させた模擬劣化液を２０Ｌ作成した。この模擬劣化液をステンレス製の容器に入れ、１０ｍｍφの羽根型攪拌翼を用いて５００ｒｐｍにて攪拌した状態で、鋼板サンプルを２分間浸漬しアルカリ脱脂を実施した。脱脂後、６０秒間スプレー水洗し、水洗取り出し後３０秒後の鋼板表面の水濡れ面積率を目視にて評価した。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：水濡れ９５〜１００％
○：水濡れ８０〜９４％
△：水濡れ５０〜７９％
×：水濡れ５０％未満
脱脂性は、アルカリ脱脂後に水洗し、水洗後取り出した時の表面水濡れ面積率により評価した。アルカリ脱脂液は、日本パーカライジング製ＦＣ−４４６０Ａを２０ｇ／Ｌ、ＦＣ−４４６０Ｂを１２ｇ／Ｌ、溶解した４０℃の水溶液（ｐＨ１２．１）を用いた。主成分は、炭酸ナトリウム、リン酸塩、水酸化ナトリウム、界面活性剤である。需要家における連続操業時の脱脂された防錆油の混入による液劣化やｐＨの変化などの工程変動を考慮すると、新液での評価では不十分であるため、日本パーカライジング製ＦＣ−４４６０を２０ｇ／Ｌ溶解した４０℃のアルカリ脱脂液にあらかじめ防錆油（パーカー興産製ノックスラスト５３０Ｆ）を１０ｇ／Ｌ添加し、十分攪拌した後炭酸ガスを含ませることによりｐＨを１０まで低下させた模擬劣化液を２０Ｌ作成した。この模擬劣化液をステンレス製の容器に入れ、１０ｍｍφの羽根型攪拌翼を用いて５００ｒｐｍにて攪拌した状態で、鋼板サンプルを２分間浸漬しアルカリ脱脂を実施した。脱脂後、６０秒間スプレー水洗し、水洗取り出し後３０秒後の鋼板表面の水濡れ面積率を目視にて評価した。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：水濡れ９５〜１００％
○：水濡れ８０〜９４％
△：水濡れ５０〜７９％
×：水濡れ５０％未満
（２）化成処理性評価
前記脱脂および水洗後の鋼板サンプルに対し、表面調整剤（日本パーカライジング製プレパレン４０４０、温度２３℃）を２０秒スプレーし、化成処理液（日本パーカライジング製パルボンド３０２０、リン酸亜鉛化成処理剤、温度４２℃）に２分間浸漬することにより化成皮膜を形成、その後３０秒間スプレー水洗し、乾燥した。化成処理を行ったサンプルについて、外観の目視評価、化成結晶形態のＳＥＭ観察し、化成処理皮膜付着量を測定した。ＳＥＭ観察は、加速電圧２０ｋＶ、倍率３０００倍で実施した。目視での外観観察とＳＥＭ観察の結晶形態やサイズから総合的に判断して化成処理皮膜としての良否を判断した。また、化成皮膜量は化成皮膜剥離前後の重量差から重量法により測定した。化成皮膜の剥離は、７０℃の５重量％無水クロム酸水溶液中に鋼板を１５分間浸漬して実施した。５重量％無水クロム酸水溶液は、和光純薬工業製無水クロム酸（和光規格１級品）をイオン交換水に添加して作成した。
前記脱脂および水洗後の鋼板サンプルに対し、表面調整剤（日本パーカライジング製プレパレン４０４０、温度２３℃）を２０秒スプレーし、化成処理液（日本パーカライジング製パルボンド３０２０、リン酸亜鉛化成処理剤、温度４２℃）に２分間浸漬することにより化成皮膜を形成、その後３０秒間スプレー水洗し、乾燥した。化成処理を行ったサンプルについて、外観の目視評価、化成結晶形態のＳＥＭ観察し、化成処理皮膜付着量を測定した。ＳＥＭ観察は、加速電圧２０ｋＶ、倍率３０００倍で実施した。目視での外観観察とＳＥＭ観察の結晶形態やサイズから総合的に判断して化成処理皮膜としての良否を判断した。また、化成皮膜量は化成皮膜剥離前後の重量差から重量法により測定した。化成皮膜の剥離は、７０℃の５重量％無水クロム酸水溶液中に鋼板を１５分間浸漬して実施した。５重量％無水クロム酸水溶液は、和光純薬工業製無水クロム酸（和光規格１級品）をイオン交換水に添加して作成した。
（３）防錆性試験
（３−１）屋内暴露試験
防錆油を塗布した１００×１００ｍｍサイズの鋼板サンプルを１枚ずつサンプル架台に立てかけてサンプル保管倉庫屋内に１４日間放置後、表面のさび、変色などの発生状況を目視評価した。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：錆、変色の発生がなし
○：錆、変色の発生が３％未満
△：錆、変色の発生が３〜３０％
×：錆、変色の発生が３０％超
（３−１）屋内暴露試験
防錆油を塗布した１００×１００ｍｍサイズの鋼板サンプルを１枚ずつサンプル架台に立てかけてサンプル保管倉庫屋内に１４日間放置後、表面のさび、変色などの発生状況を目視評価した。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：錆、変色の発生がなし
○：錆、変色の発生が３％未満
△：錆、変色の発生が３〜３０％
×：錆、変色の発生が３０％超
（３−２）スタック防錆試験
防錆油を塗布した１００×１００ｍｍサイズの鋼板サンプルの５枚重ねを一組とし、スタックした鋼板サンプルをテフロン（登録商標）シートで挟んだ後、端部４箇所にボルト用穴を有した１５０×１５０×４ｍｍ厚のステンレス板で挟み、トルク２Ｎｍでボルト締めした後、５０℃×湿度９５％の恒温恒湿試験装置に１４日間静置したあと取り出し、積み重ねた試験サンプルの表面を目視観察した。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：錆、変色の発生がなし
○：錆、変色の発生が３％未満
△：錆、変色の発生が３〜３０％
×：錆、変色の発生が３０％超
防錆油を塗布した１００×１００ｍｍサイズの鋼板サンプルの５枚重ねを一組とし、スタックした鋼板サンプルをテフロン（登録商標）シートで挟んだ後、端部４箇所にボルト用穴を有した１５０×１５０×４ｍｍ厚のステンレス板で挟み、トルク２Ｎｍでボルト締めした後、５０℃×湿度９５％の恒温恒湿試験装置に１４日間静置したあと取り出し、積み重ねた試験サンプルの表面を目視観察した。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：錆、変色の発生がなし
○：錆、変色の発生が３％未満
△：錆、変色の発生が３〜３０％
×：錆、変色の発生が３０％超
（４）耐ビルドアップ性試験
調質圧延した直後の鋼板サンプル（防錆油塗油なし、１００×１００ｍｍサイズ）についてゴムロール絞りを行う。サンプル１００枚を絞った後に、ロールを回転させながら５０℃の温風にてロール表面を乾燥し、ロール表面への付着物発生状況を目視確認する。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：付着物なし
○：ロールの一部にごくわずかに付着物が認められる
△：ロール全面にごくわずかに付着物が認められる
×：ロール全面に付着物が認められる
調質圧延した直後の鋼板サンプル（防錆油塗油なし、１００×１００ｍｍサイズ）についてゴムロール絞りを行う。サンプル１００枚を絞った後に、ロールを回転させながら５０℃の温風にてロール表面を乾燥し、ロール表面への付着物発生状況を目視確認する。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：付着物なし
○：ロールの一部にごくわずかに付着物が認められる
△：ロール全面にごくわずかに付着物が認められる
×：ロール全面に付着物が認められる
（５）耐ガムアップ性試験
調質圧延液１０ｍｌと防錆油（パーカー興産製ノックスラスト５３０Ｆ４０）２０ｍｌを均一混合し１００℃で１時間乾燥して水を蒸発させた液を、ラボロールコーター（２ロール型、ウレタンゴムロール、径１５０ｍｍ、回転数５０ｒｐｍ）のロール部に滴下し、７２時間連続回転した後のロール表面状態を目視確認する。ピックアップロールとアプリケーターロールの回転はナチュラル回転で、ロールは接触した状態で回転させた。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：付着物なく、液が均一に分散している
○：液のべたつきがわずかに認められるものの付着物はない
△：液のべたつきが認められるか、ロール一部にわずかに付着物が認められる
×：ロール全面に付着物が認められる
調質圧延液１０ｍｌと防錆油（パーカー興産製ノックスラスト５３０Ｆ４０）２０ｍｌを均一混合し１００℃で１時間乾燥して水を蒸発させた液を、ラボロールコーター（２ロール型、ウレタンゴムロール、径１５０ｍｍ、回転数５０ｒｐｍ）のロール部に滴下し、７２時間連続回転した後のロール表面状態を目視確認する。ピックアップロールとアプリケーターロールの回転はナチュラル回転で、ロールは接触した状態で回転させた。評価は下記の判定基準に従った。
評点◎：付着物なく、液が均一に分散している
○：液のべたつきがわずかに認められるものの付着物はない
△：液のべたつきが認められるか、ロール一部にわずかに付着物が認められる
×：ロール全面に付着物が認められる
以上のような条件で評価した結果を表１に示す。本発明の要件を全て満足するものは脱脂性、化成皮膜の評価、屋内暴露防錆性、スタック防錆性、耐ビルドアップ性、耐ガムアップ性の全てにおいて良好であった。
Claims (5)
- 質量％で
水溶性防錆剤：１〜６％、
アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤：０．８〜５．５％、
界面活性剤：０．００５〜１％、
残りは水および不可避的不純物からなり、かつ前記水溶性防錆剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計が３〜８質量％であって、水溶性防錆剤中含有酸１ｍｏｌに対して２倍ｍｏｌ以上４倍ｍｏｌ以下のアルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤を含むことを特徴とするＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。 - アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤がモノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンのうち１種または２種の混合物であることを特徴とした請求項１記載のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。
- 水溶性防錆剤が安息香酸誘導体、有機カルボン酸類、有機キレート含窒素化合物のうち１種または２種以上の混合物であることを特徴とした請求項２記載のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。
- 界面活性剤が非イオン系界面活性剤であることを特徴とした請求項３に記載のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液。
- 水で希釈することで請求項４に記載のＮｉめっきされた鋼板に用いる調質圧延液となる調質圧延液用原液であって、水溶性防錆剤、アルカノールアミン系アルカリｐＨ調整剤、界面活性剤の合計含有量が５〜５０質量％で、残りは水および不可避的不純物であることを特徴とした調質圧延液用原液。
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