JP5300385B2 - 熱可塑性樹脂組成物とそれを用いたフィルム - Google Patents
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Description
本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。
アクリル樹脂(A)は熱可塑性アクリル樹脂である限り特に限定されない。ただし、アクリル樹脂(A)は樹脂組成物としてのTgが110℃以上となるアクリル樹脂である必要がある。
上記一般式(2)におけるR4、R5は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、X1は酸素原子または窒素原子である。X1が酸素原子であるとき、R6は存在せず、X1が窒素原子のとき、R6は、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
上記一般式(3)におけるR7、R8は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、X2は酸素原子または窒素原子である。X2が酸素原子であるとき、R9は存在せず、X2が窒素原子のとき、R9は、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
上記一般式(4)において、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子または炭素数1から20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
紫外線吸収能が高いことから、単量体(D)は、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシ)エチルフェニル−2H−ベンゾトリアゾールが好ましい。高い紫外線吸収能を有するUVA単位によれば、アクリル樹脂(A)におけるUVA単位の含有率が低い場合においても望む紫外線吸収効果が得られる。即ち、アクリル樹脂(A)がUVA単位を含む場合においてもUVA単位以外の構成単位の含有率を相対的に大きくでき、光学部材などの様々な用途に好適な特性(例えば熱可塑性、耐熱性)を有する樹脂組成物が得やすくなる。また、UVA単位の含有率が大きくなると樹脂組成物の成形時に着色が生じやすくなるため、高い紫外線吸収能を有するUVA単位によれば、最終的に得られる樹脂成形品の着色を抑制でき、当該成形品は光学部材の用途に好適となる。
紫外線吸収剤(B)の分子量は700以上である。当該分子量は好ましくは800以上であり、より好ましくは900以上である。一方、当該分子量が10000を超えると、アクリル樹脂(A)との相溶性が低下することで、最終的に得られる樹脂成形品の色相、濁度などの光学的特性が低下する。紫外線吸収剤(B)の分子量の上限は、好ましくは8000以下であり、より好ましくは5000以下である。
上記一般式(1)におけるR1、R2、R3は、互いに独立して、水素原子、または炭素数1から18のアルキル基もしくはアルキルエステル基である。なお、アルキルエステル基は、式「−CH(−R13)C(=O)OR14」により示される基であることが好ましく、上記式において、R13は水素原子またはメチル基であり、R14は直鎖または分岐を有するアルキル基である。R1、R2、R3がアルキル基である場合、直鎖アルキル基であっても分岐を有するアルキル基であってもよい。
上記化学式(9)により示される紫外線吸収剤(B)を主成分として含む市販の紫外線吸収剤には、例えば、チヌビン477(チバスペシャリティケミカルズ製)がある。
ゴム質重合体(C)は、本発明の樹脂組成物をフィルムとした場合の可とう性の改善および位相差を低下させる効果を有するものである。
シアン化ビニル系単量体の構造単位と芳香族ビニル系単量体の構造単位とを含むゴム質重合体(C)としては、具体的には、アクリロニトリル−スチレン共重合体を含む化合物が挙げられる。
ジアクリレートなどが挙げられ、これらは1種類のみ用いてもよいし、2種以上併用して
もよい。
本発明の樹脂組成物は上記アクリル樹脂(A)と上記紫外線吸収剤(B)および上記ゴム質重合体(C)を含む樹脂組成物であって、当該組成物における紫外線吸収剤(B)の含有量は特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂(A)をはじめとする樹脂組成物全体に対して、0.1〜5%である。紫外線吸収剤(B)の含有量が過度に小さくなると、十分な紫外線吸収能が得られない。一方、紫外線吸収剤(B)の含有量が過度に大きくなると、紫外線吸収能が向上するメリットよりも、成形時に発泡やブリードアウトなどが発生するデメリットの方が大きくなる。
本発明の樹脂組成物は、アクリル樹脂(A)を主成分とする熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤(B)およびゴム質重合体(C)を公知の方法により混合して製造できる。製造した樹脂組成物は、必要に応じて、ペレタイザーなどによりペレット化してもよい。
本発明のフィルムは、上記本発明の樹脂組成物からなる。本発明のフィルムは、上記本発明の樹脂組成物が有する特性に基づく、各種の特性を有する。例えば、本発明のフィルムは、高い紫外線吸収能、耐熱性および透明性を有する。また例えば、本発明のフィルムは、発泡やブリードアウトなどの欠点が少ない。また例えば、本発明のフィルムは可とう性に優れる。
上記ように、本発明の樹脂成形品の製造方法は特に限定されないが、以下、樹脂成形品として樹脂フィルムの製造方法の一例を示す。
尚、実施例において便宜上、下記略称を用いて説明する。
MMA:メタクリル酸メチル
BzMA:メタクリル酸ベンジル
MAA:メタクリル酸
RHMA:2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル
EA:アクリル酸エチル
BA:アクリル酸n−ブチル
St:スチレン
AN:アクリロニトリル
BDMA:ジメタクリル酸1,4−ブタンジオール
AMA:メタクリル酸アリル
SFS:ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
EDTA:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
PBH:t−ブチルハイドロパーオキサイド
CHP:クメンハイドロパーオキサイド
<ガラス転移温度>
各サンプルのガラス転移温度(Tg)はJIS K7121の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温速度20℃/分で昇温して得られたDSC曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により以下の条件で求めた。
システム:東ソー社製GPCシステム HLC−8220
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)、流量:0.6ml/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー社製、PS−オリゴマーキット)
測定側カラム構成:ガードカラム(東ソー社製、TSKguardcolumn SuperHZ−L)、分離カラム(東ソー社製、TSKgel SuperHZM−M)2本直列接続
リファレンス側カラム構成:リファレンスカラム(東ソー社製、TSKgel SuperH−RC)
<透過率>
各サンプルの光線透過率は、押出成形により厚さ100μmのフィルムとした後、分光光度計(島津製作所製、UV−3100)を用いて波長380nmと500nmにおける透過率を測定した。評価対象であるフィルムの厚さが異なるサンプルにおいても同様に測定した。
各サンプルの発泡性は以下のように評価した。ペレット状の樹脂組成物を循環型熱風乾燥機により80℃で5時間乾燥し、280℃に温度を制御したJIS K7210に規定されるメルトインデクサーに、乾燥したペレット6gを投入した。280℃で20分間保持した後、49Nの荷重でストランド状に押出し、ピストンの下部標線からのストランド10cm分の発泡状態を目視で観察して発泡性を評価した。ストランド10cm中に直径0.5mm以上の気泡が20個以上存在する場合を「発泡有り」、気泡が20個未満である場合を「発泡なし」と定義した。
各サンプルにおける紫外線吸収剤の昇華性を以下のように評価した。押出成形により厚さ100μmのフィルムを作成し、1cm×3cmの長方形に切り出した。切り出したフィルムを試験管に封入した後、メタルバス中で150℃にて10時間加熱した。冷却後、試験管からフィルムを取り出し、当該試験管にクロロホルム1mlを投入して、試験管の内壁に付着した紫外線吸収剤を溶解した。得られたクロロホルム溶液を光路長1cmの石英セルに入れ、分光光度計(島津製作所社製、UV−3100)を用いて、波長350nmにおける吸光度を測定した。紫外線吸収剤の昇華量が多いほど測定される吸光度が大きくなる。
各サンプルを成形する際の成形装置の汚染度を、キャストロール(Tダイから押出された溶融状態のフィルムが最初に接触する金属製ロール)に対する紫外線吸収剤の付着量を測定することにより評価した。付着量は、以下のように評価した。キャストロールを備えた成形装置にて、樹脂フィルムを1時間連続して押出成形した後、ロール中央部の10cm×10cmの範囲を、クロロホルムに浸したセルロース製ワイパーで拭取った。拭取りに使用したワイパーを30mlのクロロホルムに浸漬して、キャストロールから拭き取った紫外線吸収剤を溶解した。得られたクロロホルム溶液を光路長1cmの石英セルに入れ、分光光度計(島津製作所社製、UV−3100)を用いて、波長350nmにおける吸光度を測定した。紫外線吸収剤の付着量が多い(即ち、紫外線吸収剤の飛散量が多い)ほど測定される吸光度が大きくなる。
アクリル樹脂におけるラクトン環構造の含有率は、ダイナミックTG法により以下のようにして求めた。最初に、重合で得られた重合体組成からすべての水酸基がメタノールとして脱アルコールした際に起こる質量減少量を基準にし、ダイナミックTG測定において質量減少が始まる前の150℃から重合体の分解が始まる前の300℃までの脱アルコール反応による質量減少から、脱アルコール反応率を求めた。
1−(実測質量減少率(X)/理論質量減少率(Y))
に代入してその値を求め、%で表記すると、脱アルコール反応率が得られる。
ダイナミックTGの測定は、差動型示差熱天秤装置(リガク製、Thermo Plus2 TG−8120)を用いて、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から500℃まで昇温速度10℃/分で昇温して、150℃〜500℃の間で重量減少速度値が0.005質量%/秒以下で階段状等温制御することで測定した。
グルタルイミド単位量は、得られたアクリル樹脂ペレットを、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製赤外分光光度計NEXUS670を用いて、室温にてIRスペクトルを測定することで算出した。得られたスペクトルより、1720cm−1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度と、1660cm−1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度の比からイミド化率を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
デジマチックマイクロメーター((株)ミツトヨ製)を用いて測定した。
平均粒子径は、粒度分布測定装置(NICOMP製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)を用いて測定した。
全光線透過率およびヘイズは、濁度計(日本電色工業社製、NDH 5000)を用いて測定した。
色差(b値)は測色色差計(日本電色工業社製、ZE 6000)を用いて測定した。b値とは、JIS Z8729に基づく色相の表示でb*の値を示すものであり、フィルムを標準白色板に重ねることによって測定した10箇所の平均値として求めた。
屈折率異方性(リタデーション:Re)は、王子計測器社製KOBRA−WRを用いて測定した。厚さ方向位相差値(Rth)は測定波長を589nm、遅相軸を傾斜軸として、40°傾斜させて測定した。
フィルムの耐折回数は、MIT耐折度試験機(テスター産業製、BE−201型)を用いて、23℃、50%RHの状態に1時間以上静置させた、幅15mm、長さ90mmの試験フィルムを使用し、荷重200gの条件で、JIS P8115に準拠して測定した。
偏光板をポリプロピレン樹脂板上に両面テープで固定させた。次いで、カッターを用いて、偏光子と保護フィルムとの境界に刃を入れながら、接着強度を下記の5段階で評価した。
評価1:フィルムの末端を持って剥がすと、簡単に剥離する。
評価2:カッターの刃を入れると剥がれる。
評価3:刃を入れて力を加えると剥がれる。
評価4:刃を入れても小片でしか剥がれない。
評価5:刃が界面に入らない。
偏光板を2.5×5cmに切断し、60℃の温水に4時間浸漬した後、偏光子と保護フィルムとの境界における剥がれを調べて、耐湿熱性を下記の3段階で評価した。
○:剥がれなし。
△:一部に剥がれあり。
×:全面が剥がれる。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜に、MMA40部、RHMA10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜にMMA48部、EA2部、トルエン50部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜にMMA38部、MAA12部、トルエン50部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜に、MMA41.5部、RHMA6部、2−〔2‘−ヒドロキシ−5‘−メタクリロイルオキシ〕エチルフェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール(大塚化学製、商品名:RUVA−93)2.5部、トルエン50部、0.025部のアデカスタブ2112(ADEKA製)、0.025部のn−ドデシルメルカプタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤として0.05部のt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを3時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜に、MMA40部、RHMA10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた重合容器に、脱イオン水710部、ラウリル硫酸ナトリウム1.5部を投入して溶解し、内温を70℃に昇温した。そして、SFS0.93部、硫酸第一鉄0.001部、EDTA0.003部、脱イオン水20部の混合液を上記重合容器中に一括投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた重合容器に、脱イオン水710部、ラウリル硫酸ナトリウム1.5部を投入して溶解し、内温を70℃に昇温した。そして、SFS0.93部、硫酸第一鉄0.001部、EDTA0.003部、脱イオン水20部の混合液を上記重合容器中に一括投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。
耐圧反応容器に、脱イオン水70部、ピロリン酸ナトリウム0.5部、オレイン酸カリウム0.2部、硫酸第一鉄0.005部、デキストロース0.2部、p−メンタンハイドロパーオキシド0.1部、1,3−ブタジエン28部からなる反応混合物を加え、65℃に昇温し、2時間重合を行った。次に、該反応混合物にp−ハイドロパーオキシド0.2部を加え、1,3−ブタジエン72部、オレイン酸カリウム1.33部、脱イオン水75部を2時間で連続滴下した。重合開始から21時間反応させて、ブタジエン系ゴム重合体ラテックス(平均粒子径240nm)を得た。
次に、攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた重合容器に、脱イオン水120部、上記ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として50部、オレイン酸カリウム1.5部、SFS0.6部を投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。続いて、内温を70℃に昇温させた後、モノマー混合液(M−6)(St36.5部、AN13.5部)と、CHP0.27部、脱イオン水20.0部からなる重合開始剤溶液とを別々に120分かけて連続滴下しながら重合を行った。滴下終了後、内温を80℃に昇温して2時間重合を継続させた。次に内温が40℃になるまで冷却した後に300メッシュ金網を通過させてゴム質重合体の乳化重合液を得た。
製造例6で得られたゴム質重合体C−1とAS樹脂(旭化成ケミカルズ製、商品名:スタイラックAS783L)をC−1/AS樹脂=2/1の質量比となるように、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、ゴム質重合体組成物(C−4)ペレットを得た。
ケン化度99%、厚さ75μmのポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素0.5質量%、ヨウ化カリウム5質量%からなる水溶液に浸漬して染色した。次いで、4質量%のホウ酸および3質量%ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、5倍まで延伸した後、5質量%のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、40℃のオーブンで3分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。
攪拌装置、温度計、冷却器、滴下ロート、窒素導入管を備えた重合装置に、溶媒としてトルエン200部およびイソプロピルアルコール100部を、単量体としてメタクリル酸ブチル80部、BA25部、MMA75部およびMAA20部を投入して、窒素ガスを導入しながら、攪拌下、85℃に昇温した。
攪拌装置、温度計、冷却器、滴下ロート、窒素導入管を備えた重合装置に、窒素ガスを導入しながら、1,4−ブタンジオール367.2部、イソフタル酸166部、ジブチルスズオキシド0.05部を加熱攪拌しながら溶融し、酸価が1.1になるまで、200℃で8時間縮合反応を行った。120℃に冷却した後、アジピン酸584部と2,2−ジメチロールプロピオン酸268部を加えて、再び170℃に昇温して、23時間反応させ、水酸基価102.0、酸価93.5のポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステル55部を減圧下100℃で脱水し、その後、60℃に冷却し、1,4−ブタンジオール6.58部を加えて、充分に攪拌混合し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート35.17部を加え、100℃で加熱し、この温度で4.5時間反応させて、NCO末端ウレタンプレポリマーを得た。反応終了後、40℃に冷却し、アセトン96.75部を加えて希釈し、プレポリマー溶液とした。ピペラジン7.04部とトリエチルアミン10.19部を予め水245.19部に溶解させて得られたアミン水溶液中に前記プレポリマー溶液を徐々に注ぎ込んで、鎖伸長と中和とを同時に行った。この反応生成物から、減圧下、50℃でアセトンを除去した後、水を加えて不揮発分30%、粘度60mPa・s/25℃、pH7.1のポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の水分散液を得た。得られたポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の水分散液20部、自己乳化型ポリイソシアネート1.2部を脱イオン水14.8部に分散させて、不揮発分20%の接着剤(H−2)を得た。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜に、MMA25部、RHMA15部、BzMA10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.03部添加すると同時に、0.06部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを6時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに2時間かけて熟成を行った。
1H−NMR(Varian製、製品名:FT−NMR UNITY plus400、400MHz、溶媒:重クロロホルム、内標:メシチレン)測定より求めた、ペレット(A−7)中のBzMA構造単位の含有量は20.5質量%であった。
得られたA−7ペレットと製造例8で得られたゴム質重合体(C−3)をA−7/C−3=70/30の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、樹脂組成物(D−7)ペレットを得た。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた30L反応釜に、MMA35部、RHMA15部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.03部添加すると同時に、0.06部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ48μmの延伸フィルム(F−7)を得た。得られた延伸フィルム(F−7)の面内位相差Reは135nm、厚さ方向位相差Rthは148nm、全光線透過率は93%、ヘイズは0.3%であった。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた1000L反応釜に、MMA40部、RHMA10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
製造例1で得られたアクリル樹脂(A−1)と製造例6で得られたゴム質重合体(C−1)とAS樹脂(旭化成ケミカルズ製、商品名:スタイラックAS783L)をA−1/C−1/AS樹脂=85/10/5の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が124℃の樹脂組成物(D−1)ペレットを得た。
製造例2で得られたアクリル樹脂(A−2)と製造例7で得られたゴム質重合体(C−2)とAS樹脂(東洋スチレン製、商品名:AS20)をA−2/C−2/AS樹脂=82/10/8の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が128℃の樹脂組成物(D−2)ペレットを得た。
製造例3で得られたアクリル樹脂(A−3)と製造例7で得られたゴム質重合体(C−2)とAS樹脂(東洋スチレン製、商品名:AS20)をA−3/C−2/AS樹脂=82/10/8の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が132℃の樹脂組成物(D−3)ペレットを得た。
製造例4で得られたアクリル樹脂(A−4)と製造例7で得られたゴム質重合体(C−2)とAS樹脂(東洋スチレン製、商品名:AS20)をA−4/C−2/AS樹脂=87/10/3の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が120℃の樹脂組成物(D−4)ペレットを得た。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた1000L反応釜に、MMA40部、RHMA10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた1000L反応釜に、MMA40部、RHMA10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
製造例5で得られたアクリル樹脂(A−5)と製造例6で得られたゴム質重合体(C−1)とAS樹脂(旭化成ケミカルズ製、商品名:スタイラックAS783L)および紫外線吸取剤として分子量が676でヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有するチヌビン479(B−2)(チバスペシャリティケミカルズ製)をA−1/C−1/AS樹脂/B−2=85/10/5/1.5の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が125℃の樹脂組成物(D−10)ペレットを得た。
製造例5で得られたアクリル樹脂(A−5)と製造例6で得られたゴム質重合体(C−1)とAS樹脂(旭化成ケミカルズ製、商品名:スタイラックAS783L)および紫外線吸取剤として分子量が656でベンゾトリアゾール骨格を有するアデカスタブLA−31(B−3)(ADEKA製)をA−1/C−1/AS樹脂/B−3=85/10/5/1.5の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が125℃の樹脂組成物(D−11)ペレットを得た。
製造例5で得られたアクリル樹脂(A−5)と製造例6で得られたゴム質重合体(C−1)とAS樹脂(旭化成ケミカルズ製、商品名:スタイラックAS783L)および紫外線吸取剤として分子量が315でベンゾトリアゾール骨格を有するスミソーブ300(B−4)(住友化学製)をA−1/C−1/AS樹脂/B−4=85/10/5/1.5の質量比で混合し、フィーダーを用いてフィードしながら二軸押出機(φ=30mm、L/D=30)を用いて260℃の温度で混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過することにより、ガラス転移温度が125℃の樹脂組成物(D−12)ペレットを得た。
実施例1で得られたD−1ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、265℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ160μmのフィルム(E−1)を作製した。
実施例2で得られたD−2ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、265℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ165μmのフィルム(E−2)を作製した。
実施例3で得られたD−3ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、265℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ162μmのフィルム(E−3)を作製した。
実施例4で得られたD−4ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、265℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ158μmのフィルム(E−4)を作製した。
実施例5で得られたD−5ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、265℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ160μmのフィルム(E−5)を作製した。
実施例6で得られたD−6ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、265℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ160μmのフィルム(E−6)を作製した。
実施例7で得られた延伸フィルムF−1および製造例15で得られた延伸フィルムF−9のそれぞれの偏光子と接着する面に、製造例11得られた易接着層コーティング組成物H−1をバーコーターにより塗布し、100℃の熱風乾燥機に投入して、溶剤を除去して前記組成物を乾燥させた。次に、製造例12で得られた接着剤H−2をそれぞれ塗布し、製造例10で得られた偏光子(G)をこれらのフィルムで挟むようにして圧着ローラーを用いて余分な接着剤を押し出しながら、ウェットラミネーションにより貼合した。得られた積層フィルムを熱風乾燥機中で60℃×10分の条件で乾燥させた。次いで、50℃のオーブンで15時間乾燥硬化し、偏光板を作製した。乾燥後の接着剤層の厚さは50nmであった。得られた偏光板に対して、接着性、耐湿熱性の評価を行った。評価結果を表3に示す。
実施例13と同様にして、偏光子(G)の片面をA面、もう一方の面をB面として表3に示す延伸フィルムの組み合わせで偏光板を作成した。評価結果を表3に示す。
ペンタエリスリトールトリアクリレート(共栄社化学製)21.3部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(共栄社化学製)8.6部、イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ製)1.96部、イルガキュア907(チバスペシャリティケミカルズ製)0.33質量部、ポリメチルメタクリレート(住友化学製)3.0部、アクリル樹脂ビーズ(日本触媒製、粒径3.5μm)6.6部、トルエンを46.4部、及び、シクロヘキサノンを11.6部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物を調製した。
2、6 偏光子
4 液晶セル
8 バックライト
9、10 偏光板
11 画像表示部
Claims (13)
- 熱可塑性アクリル樹脂(A)60%以上と、分子量が700以上でありヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有することを特徴とする紫外線吸収剤(B)0.1〜5%およびゴム質重合体(C)5〜40%からなる、
110℃以上のガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂組成物。 - 前記アクリル樹脂(A)が、主鎖中に環構造を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体をさらに含む請求項1から3のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ゴム質重合体(C)がアクリル酸エステル成分を必須とするアクリルゴムにシアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体とを含む単量体混合物をグラフト重合したゴム質重合体である請求項1から4のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 厚さ100μmのフィルムとしたときにJIS K7361:1997の規定に準拠して測定した波長380nmおよび500nmにおける透過率がそれぞれ1%以下および90%以上である請求項1から5のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 厚さ100μm、サイズ1cm×3cmのフィルムとしたときに、当該フィルムを150℃で10時間加熱して得た揮発成分を体積1mLの溶媒に溶解させ、得られた溶液を光路長1cmの石英セルに収容して吸光度計により測定した波長350nmの光に対する吸光度が0.05未満である請求項1から6のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1から7のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム。
- 2軸延伸してなる請求項8記載のフィルム。
- 請求項8または9いずれかに記載のフィルムよりなる偏光子保護フィルム。
- 偏光子と請求項10記載の偏光子保護フィルムとを備えてなる偏光板。
- 請求項11記載の偏光板を備える画像表示装置。
- 熱可塑性アクリル樹脂(A)60%以上と、分子量が700以上でありヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有することを特徴とする紫外線吸収剤(B)0.1〜5%およびゴム質重合体(C)5〜40%からなる、110℃以上のガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂組成物からなるアクリル系フィルムであって、
JIS K7361:1997の規定に準拠して測定した波長380nmおよび500nmにおける透過率がそれぞれ10%以下および90%以上、面内位相差Reが10nm以下、厚さ方向位相差Rthが10nm以下、ヘイズが5%以下、b値が3以下およびMIT耐折度試験回数が400回以上である、アクリル系フィルム。
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