JP5260285B2 - 側方のカルバメート基および化学線により活性化可能な基を有するコポリマー、その製造方法、およびその使用 - Google Patents
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Description
本発明は、側方のカルバメート基および化学線により活性化可能な基を有する新規のコポリマーに関する。さらに本発明は、側方のカルバメート基および化学線により活性化可能な基を有するコポリマーを製造する新規の方法に関する。さらに本発明は、側方のカルバメート基および化学線により活性化可能な基を有するコポリマーの使用、および新規の熱および化学線により硬化可能な材料としての、および該材料を製造するための新規の方法により製造された側方のカルバメート基および化学線により活性化可能な基を有するコポリマーに関する。とりわけ本発明は、新規の熱および化学線により硬化した熱硬化性材料を製造するための熱および化学線により硬化可能な新規の材料の使用に関する。
本発明の範囲で、化学線とは、電磁線、たとえば近赤外線(NIR)、可視光、UV線、X線およびγ線、特にUV線、および粒子線、たとえば電子線、β線、プロトン線、α線および中性子線、特に電子線であると理解すべきである。
1.第一の変法によれば、
1.1 第一の方法工程で、少なくとも2個のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の多官能価化合物を、そのつどイソシアネート基、酸基もしくはエポキシ基、ならびに少なくとも1の、化学線により活性化可能な結合を有する少なくとも1の化合物と反応させ、その後、第二の方法工程で、統計学的に平均してなお少なくとも1の遊離のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する得られる中間生成物を、そのつどカルバメート基を導入する少なくとも1の化合物と反応させるか、あるいは、
1.2 第一の方法工程で、少なくとも2個のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の多官能価化合物と、そのつどカルバメート基を導入する少なくとも1の化合物とを反応させ、その後、第二の方法工程で、統計学的に平均してなお少なくとも1の遊離のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する中間生成物と、そのつどイソシアネート基、酸基もしくはエポキシ基ならびに少なくとも1の、化学線により活性化可能な結合を有する少なくとも1の化合物と反応させるか、
2.第二の変法によれば、
2.1 第一の方法工程で、少なくとも1のポリイソシアネート、ポリ酸またはポリエポキシドを、そのつど少なくとも1の化学線により活性化可能な結合ならびに1のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の化合物と反応させ、その後、統計学的に平均して、なお少なくとも1のイソシアネート基、酸基もしくはエポキシ基を有する得られる中間体を、第二の方法工程で、そのつど少なくとも1のカルバメート基もしくはカルバメート基に変換することができる少なくとも1の官能基、ならびに1のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の化合物と反応させるか、あるいは、
2.2 第一の方法工程で、少なくとも1のポリイソシアネート、ポリカルボン酸またはポリエポキシドを、少なくとも1のカルバメート基またはカルバメート基に変換することができる少なくとも1の官能基ならびに1のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の化合物と反応させ、その後、統計学的に平均してなお少なくとも1のイソシアネート基、酸基またはエポキシ基を有する得られる中間生成物を、第二の方法工程で、そのつど少なくとも1の、化学線により活性化可能な結合ならびに1のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1化合物と反応させるか、あるいは
3.第三の変法によれば、
少なくとも1のポリイソシアネート、ポリ酸またはポリエポキシドを、ワンポット法で、少なくとも1のカルバメート基またはカルバメート基に変換することができる少なくとも1の官能基ならびに1のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の化合物、および少なくとも1の、化学線により活性化可能な結合ならびに1のイソシアネート反応性、酸反応性もしくはエポキシ反応性の官能基を有する少なくとも1の化合物と反応させる
ことにより製造される。
本発明の根底には、従来技術の欠点をもはや有していない、側方のカルバメート基および化学線により活性化可能な基を有する新規のコポリマーを提供するという課題が存在している。
これに応じて、
I.第一の方法工程で、
(a1)少なくとも1のモノマー、これは
(a11)少なくとも1の一般式I:
CH2=C(R)C(O)−O− (I)
[式中、変項Rは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基を表すか、または1〜10個の炭素原子を有するアルキル基を表す]の基および
(a12)少なくとも1の第一級および/または第二級カルバメート基
を含有する、
および
(a2)少なくとも1のモノマー、これは
(a21)少なくとも1の、ラジカルにより、もしくはイオンにより重合可能なオレフィン系不飽和二重結合、および
(a22)少なくとも1の、カルバメート基(a12)と反応しない、および二重結合(a21)と重合しない、反応性の官能基
を含有する、
を共重合させ、これにより、コポリマー(a1/a2)が得られ、かつ
II.次の工程で、該コポリマー(a1/a2)を、
(a3)少なくとも1の化合物、これは
(a31)少なくとも1の、化学線により活性化可能な基および
(a32)少なくとも1の、反応性の官能基(a22)に対して相補的な反応性の官能基を含有する
と反応させ、このことによりコポリマー(A)が得られる
ことにより製造することができる、側方の、第一級および/または第二級カルバメート基および化学線により活性化可能な基を有する、新規のコポリマー(A)が判明した。
I.第一の方法工程で、
(a1)少なくとも1のモノマー、これは
(a11)少なくとも1の一般式I:
CH2=C(R)C(O)−O− (I)
[式中、変項Rは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基を表すか、または1〜10個の炭素原子を有するアルキル基を表す]の基および
(a12)少なくとも1の第一級および/または第二級カルバメート基
を含有する、
および
(a2)少なくとも1のモノマー、これは
(a21)少なくとも1の、ラジカルにより、もしくはイオンにより重合可能なオレフィン系不飽和二重結合、および
(a22)少なくとも1の、カルバメート基(a12)と反応しない、および二重結合(a21)と重合しない、反応性の官能基
を含有する、
を共重合させ、これにより、コポリマー(a1/a2)が得られ、かつ
II.次の工程で、該コポリマー(a1/a2)を、
(a3)少なくとも1の化合物、これは
(a31)少なくとも1の、化学線により活性化可能な基および
(a32)少なくとも1の、反応性の官能基(a22)に対して相補的な反応性の官能基を含有する
と反応させ、このことによりコポリマー(A)が得られる
側方の、第一級および/または第二級カルバメート基(a12)、および化学線により活性化可能な基(a31)を有するコポリマー(A)の新規の製造方法が判明した。
従来技術を鑑みると、本発明の根底に存在していた課題を、本発明によるコポリマー(A)、本発明による方法および本発明による使用により解決することができたことは、以外であり、かつ当業者が予測することができたものではなかった。
本発明によるコポリマー(A)は、側方の、つまり側位の第一級および/または第二級、有利には第一級カルバメート基(a12)を有する。有利には該コポリマーは、統計学的に平均して、1分子中に2より多くの、有利には3より多くの、および特に4より多くのカルバメート基(a12)を有する。
− 少なくとも1の基(a1211)により置換されている、および置換されていない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の、特に二価のヘテロ原子(a1212)を含有する、およびヘテロ原子を含有していない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の、特に二価の結合性の官能基(a1213)を含有する、および該基を含有しない
アルキルアリール−、アリールアルキル−、アルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキル−、アリールシクロアルキル−、シクロアルキルアリール−、アルキルシクロアルキルアリール−、アルキルアリールシクロアルキル−、アリールシクロアルキルアルキル−、アリールアルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキルアリール−およびシクロアルキルアリールアルキル−基からなる群から選択され、その際、ハイフンはそのつど、1の基の炭素原子とカルバメート基の窒素原子との間の共有結合を表している。
1.モノマー(a1)および(a2)とは異なり、
1.1 少なくとも1の、以下に記載される、ラジカル重合もしくはイオン重合可能な、オレフィン系不飽和二重結合(a21)または少なくとも1の以下に記載される一般式Iの基(a11)および
1.2 以下の条件
− 以下に記載されるコポリマー(a1/a2)の製造および
− 該コポリマーと、前記のカルバメート基(a12)および以下に記載される反応性の官能基(a22)および(a32)を有する以下に記載される化合物(a3)との反応
下で、反応しないか、または極めて緩慢に反応するにすぎない、少なくとも1の、二重結合(a21)および基(a11)と重合することができない官能基(a41)
を含有するモノマー(a4)の共重合、および/または
2.以下に記載されるコポリマー(a1/a2)と、
2.1 少なくとも1の、前記の官能基(a41)および
2.2 少なくとも1の、以下に記載される反応性の官能基(a22)に対して相補的な、反応性の官能基(a32)を有する
を含有する少なくとも1の化合物(a6)との反応
により本発明によるコポリマー(A)中に導入することができる官能基(a41)を含有していてよい。
I.第一の方法工程で、
(a1)少なくとも1の、特に1のモノマー、これは
(a11)少なくとも1の、特に1の一般式I:
CH2=C(R)C(O)−O− (I)
[式中、変項Rは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基を表すか、または1〜10個の炭素原子を有するアルキル基を表す]の基および
(a12)少なくとも1の、特に1の前記の第一級および/または第二級カルバメート基、特に第一級カルバメート基
を含有する、
および
(a2)少なくとも1のモノマー、特に少なくとも1のモノマー、これは
(a21)少なくとも1の、特に1の、ラジカルにより、もしくはイオンにより重合可能なオレフィン系不飽和二重結合、および
(a22)少なくとも1の、特に1の、カルバメート基(a12)と反応しない、および二重結合(a21)と重合しない、反応性の官能基
を含有する、
を共重合させ、これにより、コポリマー(a1/a2)が得られ、かつ
II.次の工程で、該コポリマー(a1/a2)を、
(a3)少なくとも1の、特に1の化合物、これは
(a31)少なくとも1の、特に1の、化学線、特にUV線および/または電子線により活性化可能な基および
(a32)少なくとも1の、特に1の、反応性の官能基(a22)に対して相補的な反応性の官能基を含有する、
と反応させ、このことによりコポリマー(A)が得られる。
− 少なくとも1の基(a131)により置換されている、および置換されていない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の、特に二価のヘテロ原子(a132)を含有する、およびヘテロ原子を含有していない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の、特に二価の結合性の官能基(a133)を含有する、および該基を含有しない、
脂肪族、脂環式、芳香族、脂肪族−脂環式、脂肪族−芳香族、脂環式−芳香族および脂肪族−脂環式−芳香族の基からなる群から選択される。
− US3,479,328号第1欄第11行目〜第5欄第30行目、第7欄第19行〜53行目、および第8欄第61行目〜第9欄第6行目および
− US3,674,838号、第1欄第9行目〜第4欄第75行目、および第5欄第20行目〜第6欄第21行目
から公知である。モノマー(a1)であるブチル−N−ウレタン−O−エチルアクリレートは、商品名Ebecryl(登録商標)CL1039でUCB社から市販されている。
− DE19948004A1、第8頁第23行目〜第9頁第31行目との関連において第10頁第6〜13行目、
から公知である。特に(メタ)アクリロイル基を使用する。
− DE19948004A1、第8頁第23行目〜第9頁第40行目、第11頁第33〜48行目、第11頁第65行目〜第12頁第6行目および第12頁第22〜30行目、
− WO03/016411、第22頁第25行目〜第23頁第21行目または
− EP0650970A1、第5欄第10〜39行目、および第6欄第35〜48行目
から公知である。
− WO03/016411号、第24頁第9行目〜第28頁第8行目
から公知である。
− WP03/016411号、第29頁第3行目〜第30頁第15行目または
− DE19850210A1、第4頁第48行目〜第5頁第35行目
に記載されているとおりに実施することができる。
− WO03/016411号、第26頁第1行目〜第22頁、第18行目、または
− EP0650970A1、第5欄、第10〜39行目および第6欄第35〜48行目
から公知である。有利には相補的な反応性の官能基(a32)は、ヒドロキシル基、チオール基、第一級および第二級アミノ基、N−ヒドロキシアルキルアミノ基、N−アルコキシアルキルアミノ基、酸基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選択される。
− 一方ではヒドロキシル基、チオール基または第一級および第二級アミノ基、および他方ではイソシアネート基、または
− 一方ではアミノ基またはカルボキシル基、および他方ではエポキシ基
を使用する。特に一方ではカルボキシル基および他方では、エポキシ基を使用する。
− DE19709467C1、第4頁第30行目〜第6頁第30行目
または特許出願
− WO03/016411、第33頁第6行目〜第35行目第19行目
− DE19948004A1、第14頁第4行目〜第17頁第5行目または
− DE10048849A1、第5頁段落[0053]〜[0055]
に記載されているような、デュアル・キュア硬化可能な材料の全ての通例かつ公知の成分を含有していてもよい。これらの成分によりその特性プロファイルは、有利な方法で変化させることができる。従ってたとえば本発明によるデュアル・キュア硬化可能な材料は、通例かつ公知の、熱により活性化可能な開始剤、たとえば過酸化物、アゾ化合物およびC−C不安定な化合物、TPPを添加した後に、純粋に熱により硬化させることもできる。
メタクリレートコポリマー(A)の製造
攪拌機、還流冷却器および開始剤供給部、モノマー供給部および窒素導入管を備えた加熱可能な特殊鋼反応器中に、ソルベントナフサ(登録商標)18.54質量部を装入し、かつ撹拌下に158℃に加熱した。この温度で、開始剤供給流(=ジ−t−ブチルペルオキシド2.95質量部およびソルベントナフサ(登録商標)0.48質量部からなる混合物)の開始後15分で、スチレン9.41質量部、ブチル−N−ウレタン−O−エチルアクリレート11.41質量部、ブチルメタクリレート7.44質量部、グリシジルメタクリレート15.4質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート2.62質量部およびメチルメタクリレート10.77質量部からなるモノマー混合物を、4時間で同時に計量供給した。開始剤供給流は4.75時間で均一に計量供給した。反応混合物の温度は、この時間の間、徐々に135℃に低下した。開始剤供給の終了後、開始剤含有率が<0.2質量%となるまで、この温度で後重合させたが、これは一般に約9時間後であった。引き続き、得られるメタクリレートコポリマーの溶液(a1/a2)を、100℃に冷却し、かつソルベントナフサ(登録商標)20.98質量部で希釈した。該溶液は、60.9質量%の固体含有率を有する(135℃/1時間)。
Claims (18)
- I.第一の方法工程で、
(a1)少なくとも1のモノマー、これは
(a11)少なくとも1の一般式I:
CH2=C(R)C(O)−O− (I)
[式中、変項Rは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基を表すか、または1〜10個の炭素原子を有するアルキル基を表す]の基および
(a12)少なくとも1の第一級および/または第二級カルバメート基
を含有する、
その際、第二級カルバメート基(a12)の窒素原子は、反応性の官能基に対して不活性である一価の有機基(a121)により置換されている、
および
(a2)少なくとも1のモノマー、これは
(a21)少なくとも1の、ラジカルにより、もしくはイオンにより重合可能なオレフィン系不飽和二重結合、および
(a22)ヒドロキシル基、チオール基、第一級および第二級アミノ基、酸基、エポキシ基、カルボン酸アミド基、カルボニルハロゲン化物基、アルデヒド官能基もしくはケトン官能基中のカルボニル基およびイソシアネート基からなる群から選択される、少なくとも1の、カルバメート基(a12)と反応しない、および二重結合(a21)と重合しない、反応性の官能基
を含有する、
を共重合させ、これにより、コポリマー(a1/a2)が得られ、かつ
II.次の工程で、該コポリマー(a1/a2)を、
(a3)少なくとも1の化合物、これは
(a31)化学線により活性化可能な結合(a311)を少なくとも1つ有する基からなる群から選択される、少なくとも1の、化学線により活性化可能な基、その際、化学線により活性化可能な結合(a311)は、炭素−炭素の二重結合である、および
(a32)ヒドロキシル基、チオール基、第一級および第二級アミノ基、N−ヒドロキシアルキルアミノ基、N−アルコキシアルキルアミノ基、酸基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選択されている、少なくとも1の、反応性の官能基(a22)に対して相補的な反応性の官能基を含有する
と反応させ、このことによりコポリマー(A)が得られる
ことにより製造することができる、側方の、第一級および/または第二級カルバメート基(a12)、および化学線により活性化可能な基(a31)を有するコポリマー(A)。 - 一価の有機基(a121)が、
− 少なくとも1の基(a1211)により置換されている、または置換されていない、
− 少なくとも1の少なくとも二価のヘテロ原子(a1212)を含有する、またはヘテロ原子を含有していない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の結合性の官能基(a1213)を含有する、または該基を含有しない
アルキルアリール−、アリールアルキル−、アルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキル−、アリールシクロアルキル−、シクロアルキルアリール−、アルキルシクロアルキルアリール−、アルキルアリールシクロアルキル−、アリールシクロアルキルアルキル−、アリールアルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキルアリール−およびシクロアルキルアリールアルキル−基からなる群から選択され、その際、ハイフンはそのつど、1の基の炭素原子とカルバメート基の窒素原子との間の共有結合を表している、請求項1記載のコポリマー(A)。 - 基(a121)が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、t−ブチル、n−ペンチル、アミル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびフェニルからなる群から選択される、請求項2記載のコポリマー(A)。
- コポリマー(A)が、(メタ)アクリレートコポリマーであることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。
- 化学線により活性化可能な基(a31)が、UV線および/または電子線により活性化可能であることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。
- モノマー(a1)が、一般式Iの基(a11)および第一級または第二級カルバメート基(a12)を含有することを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。
- モノマー(a1)中で、一般式Iの基(a11)が、二価の結合性の不活性の基(a13)を介してカルバメート基(a12)と結合していることを特徴とする、請求項6記載のコポリマー(A)。
- 基(a13)が、
− 少なくとも1の基(a131)により置換されている、または置換されていない、
− 少なくとも1の少なくとも二価のヘテロ原子(a132)を含有する、またはヘテロ原子を含有していない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の結合性の官能基(a133)を含有する、または該基を含有しない、
脂肪族、脂環式、芳香族、脂肪族−脂環式、脂肪族−芳香族、脂環式−芳香族および脂肪族−脂環式−芳香族の基からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項7記載のコポリマー(A)。 - モノマー(a2)が、ラジカル重合可能な、オレフィン系不飽和二重結合(a21)を有することを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。
- モノマー(a2)が、カルバメート基(a12)と反応しない、および二重結合(a21)と重合しない、反応性の官能基(a22)を有することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。
- 化学線により活性化可能な基(a31)が、(メタ)アクリレート基、エタクリレート基、クロトネート基、シンナメート基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、エテニルアリーレン基、ジシクロペンタジエニル基、ノルボルネニル基、イソプレニル基、イソプレニル基、イソプロペニル基、アリル基およびブテニル基、エテニルアリーレンエーテル基、ジシクロペンタジエニルエーテル基、ノルボルネニルエーテル基、イソプレニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基、アリルエーテル基およびブテニルエーテル基、ならびにエテニルアリーレンエステル基、ジシクロペンタジエニルエステル基、ノルボルネニルエステル基、イソプレニルエステル基、イソプロペニルエステル基、アリルエステル基およびブテニルエステル基からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。
- 化学線により活性化可能な基(a31)が、(メタ)アクリレート基であることを特徴とする、請求項11記載のコポリマー(A)。
- 第二級カルバメート基(a12)の窒素原子が、
− 少なくとも1の基(a1211)により置換されている、または置換されていない、
− 少なくとも1の少なくとも二価のヘテロ原子(a1212)を含有する、またはヘテロ原子を含有していない、
− 少なくとも1の少なくとも二価の結合性の官能基(a1213)を含有する、または該基を含有しない
アルキルアリール−、アリールアルキル−、アルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキル−、アリールシクロアルキル−、シクロアルキルアリール−、アルキルシクロアルキルアリール−、アルキルアリールシクロアルキル−、アリールシクロアルキルアルキル−、アリールアルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキルアリール−およびシクロアルキルアリールアルキル−基からなる群から選択される一価の基(a121)により置換されており、その際、ハイフンはそのつど、1の基の炭素原子とカルバメート基の窒素原子との間の共有結合を表していることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項記載のコポリマー(A)。 - 請求項1から13までのいずれか1項記載の、側方の、第一級および/または第二級カルバメート基(a12)、および化学線により活性化可能な基(a31)を有するコポリマー(A)を製造する方法において、
I.第一の方法工程で、
(a1)少なくとも1のモノマー、これは
(a11)少なくとも1の一般式I:
CH2=C(R)C(O)−O− (I)
[式中、変項Rは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基を表すか、または1〜10個の炭素原子を有するアルキル基を表す]の基および
(a12)少なくとも1の第一級および/または第二級カルバメート基
を含有する、
および
(a2)少なくとも1のモノマー、これは
(a21)少なくとも1の、ラジカルにより、もしくはイオンにより重合可能なオレフィン系不飽和二重結合、および
(a22)ヒドロキシル基、チオール基、第一級および第二級アミノ基、酸基、エポキシ基、カルボン酸アミド基、カルボニルハロゲン化物基、アルデヒド官能基もしくはケトン官能基中のカルボニル基およびイソシアネート基からなる群から選択される、少なくとも1の、カルバメート基(a12)と反応しない、および二重結合(a21)と重合しない、反応性の官能基
を含有する、
を共重合させ、これにより、コポリマー(a1/a2)が得られ、かつ
II.次の工程で、該コポリマー(a1/a2)を、
(a3)少なくとも1の化合物、これは
(a31)化学線により活性化可能な結合(a311)を少なくとも1つ有する基からなる群から選択される、少なくとも1の、化学線により活性化可能な基、その際、化学線により活性化可能な結合(a311)は、炭素−炭素の二重結合である、および
(a32)ヒドロキシル基、チオール基、第一級および第二級アミノ基、N−ヒドロキシアルキルアミノ基、N−アルコキシアルキルアミノ基、酸基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選択されている、少なくとも1の、反応性の官能基(a22)に対して相補的な反応性の官能基を含む
と反応させ、このことによりコポリマー(A)が得られる
ことを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項記載の、側方の、第一級および/または第二級カルバメート基(a12)、および化学線により活性化可能な基(a31)を有するコポリマー(A)の製造方法。 - 請求項1から13までのいずれか1項記載の、側方の、第一級および/または第二級カルバメート基および化学線により活性化可能な基を有するコポリマー(A)、および請求項14記載の方法により製造された側方の、第一級および/または第二級カルバメート基および化学線により活性化可能な基を有するコポリマー(A)の、熱および化学線により硬化可能な材料としての、または該材料を製造するための使用。
- 熱および化学線により硬化可能な材料が、デュアル・キュア被覆材料であることを特徴とする、請求項15記載の使用。
- 前記デュアル・キュア被覆材料が、デュアル・キュアクリアコートであることを特徴とする、請求項16記載の使用。
- 前記デュアル・キュア硬化可能な材料を、デュアル・キュア硬化した熱硬化性材料の製造のために使用することを特徴とする、請求項15から17までのいずれか1項記載の使用。
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