JPS5825365A - 活性エネルギ−線硬化形塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明け、不快臭がなく、塗装作業性が良好で、しかも
紙、プラスチック、木材ならびに金属などに対する密着
性がすぐれ、さらに本越した硬什性。

柔軟性、耐水性、耐候性、ツヤ、耐食性などを有する塗
膜が形成される活性エネルギー線硬什形伶料ｉ！ｉ威物
に関するものである。

従来、紫外線および電子線などの活性−ｒネルギーの照
射によって硬什せしめる塗料組成物として。

ｘａｐレン性不飽和基含有アクリル樹脂とエチレン性不
飽和単量体とを主成分とするアク１１ル樹脂系塗料組成
物が一般に用いられている。

このアタリル樹脂系組成帽も耐候性にすぐれたｌ１ｌｌ
ＩＩを形成するが、それ以外の性能に種々の難点が指動
されておりその改良が替望されている。

すなわち、エチレン性不飽和基含肴アクリル樹脂はエチ
レン性不飽和単量体との相溶性が劣るために＃Ｉ腸のツ
ヤ≠１十分でないのである。また１両成分の混合物およ
び形ｊｉｌｉａｇから不快臭が発生するので叡扱いＪ衛
生的に好ましく々い。さらに、＃組成物を、什粧箱、本
の表皮などの紙面、印刷面および金属蒸着面などの基材
に塗装した硬化塗膜Ｆｉｉ記した欠陥の他に％これらの
基材との密着性、表ｆ硬什性、塗膜のスベリ性、折り曲
げ性、基材に付着している。のシとの密着性などが実用
的に不十分であった。さらに、該組成物を鉄、亜鉛、ア
ル１＝ウムなどの金属基材に塗装すると、基材との密着
性、耐水性、耐食性が不十分であっ九。ま走、誼組成物
をプラスチック（例えば、ポＩＪウレタン樹脂など）Ｋ
ｍ装し、硬化せしめた３ｍ膜は、基材との密着性および
柔軟性が劣っている。また、該組成−を目止め塗装を施
した木板ＫＩ１１装して硬化せしめた塗膜は、仕上り観
、ツヤ、目止め剤との付着性、硬化性、耐熱耐冷性、耐
湿性などが不十分であって、しかも柔軟性に９点がある
た約に鋸などによる切断加工性も劣っているのである。

本発明者は、−Ｆ記した状況ＫＩ！みて、活性エネルギ
ー線を照射ｔ７て砕什せしめるアクリル樹脂系組成物が
有するすぐれた耐候性を低下させずＫ、−Ｆ記した欠陥
を解消し１紙、金属、プラス千、りおよび木材などの基
材に対してすぐｎた性能を有する塗Ｉｌｌを形成しつる
アクリル樹脂系の活性エネルギー線硬什形塗料組成物を
！ｌ！１発することを目的に鋭意研究を行なったのであ
る。

その結果、エチレン性不飽和基含有７タリル樹脂に、特
定の構造式を有する不飽和単量体を、従来のエチレン性
不飽和単量体に代えて、または併用することＫよって、
−Ｆ記目的を達成できることが判明し１本発明を完成し
念のである。

すなわち、本発明は。

＜＆）　　一般式 （ＲＩｄ＊嵩原子またａメチル基−Ｒ２ｕＲｇ原子数２
〜４のフルキレシ基５ＲＳｔｉ炭素原子数１〜２ｎのア
ルキル基、フェニル膚またはアルキルフェニル基である
）で示されるド飽和単量体および （ｂ）　　エチレン性不飽和基含ζｌ°アクリル樹脂を
必須成分とし、さらに必要に６じて、制エチレン性不飽
和単１体および／また；ｊ　（ｄ）光重合開始剤を配合
してなる紫外線および電ｆ線などの活性エネルギー線を
照射して硬化せしめるｔ！料組成物に関する奄のである
。

本発明の健料組成物の特徴は、エチレン性不飽和１含有
アク＋フル樹脂ｃ色）成分〕に、−Ｆ記一般式で示され
る不飽和単量体〔（ａ）成分〕を併用するところにある
。

＃←）成分はそれ自体公知な化合物であって、米５特許
＠４ｎ７２５９２号明細書において、エポキシ樹脂とア
クリル酸との付加物、該付加物を酸無水物でさらに変性
してなる変性物などの不飽和エポキシ樹脂と該（ａ）成
分とを併用した組成物？、紫　５− 外線まｆｃは電子線の照射によってば仕せしめることに
関【７て開示されてｈる、本発明者等にとの全知技術に
ついても検討を行なったところ、（ａ）　ｂ２分と不飽
和エポキシ樹脂との相溶性が悪いためにツヤのすぐれた
塗［を形成することが困難で、しかも塗膜にハジキが発
生しやすいという重大な欠陥を有１−１ていることを悦
い出したのである。さらに。

該組成物？紙面、木材などに塗装し硬化−：Ｊ−１，め
たｊ膜は黄変Ｅ、やすく、インキ面および目止剤との付
着性が実用的にみて不十分であった。プラスチックに対
する付着性も箭足でへるものではなかった。金属に対し
ては、耐食性がすぐれており実用。

的な性能を有してｈるが、粘ｒｉｌが高いためｌ（鋼管
へのしごき塗りが困難である。このよりｔこ、←）成分
を不飽和エポキシ樹脂と併用した組成物ｔｌｊｌ！Ｍ性
能的に種々の欠陥を有しており、その用途範Ｈは極めて
限定されているのである、 本発明者等は活性ゴネルギーを照射し、てｆ４什せしめ
るアクリル樹脂系組成物における前Ｌピした種々の欠陥
を解消し、広＠囲に適用、できるようＩｃ研　６− 究を行なったところ、−Ｆ配のごとき（ａ）成分を併用
するととＫよって本発明の目的全完全に達成できたので
ある。この事実Ｆｉ％←）成分ＫＮする上記公知事実か
ら全く予期せざることであり、おどろくべき技術的効果
が得られたのでちる。

次に％本発明の塗料組成物を構成する成分について説明
する。

（ＩＬ）　　成分ニ 一般式 （Ｒ１け水素原子またはメチル基、Ｒ１は炭素原子数２
〜４のアルキレン基、Ｒ，は炭素原子数１〜２０のアル
キル基、フェニル基壇たけアルキルフェニル基である）
で示される不飽和単量体。

−ト記一般弐において、Ｒ２の炭素原子数２〜４のフル
キレン基としてはエチレン基、ｎ−ピロピレンｔｓ＊　
　ｔｓｏ−プロピレン基％ｎ−ブチレン基。

１−０−ブチレン基、ｔ・ｒｔ−ブチレン基などがあげ
られる・該アルキレン基の炭素原子数が５以上になると
活性エネルギー線による硬化性が劣イトするので好まし
くない。また％Ｒ３の炭素数１〜２０のアルキル基、フ
ェニル基、アルキルフェニル基トしては、たとえばメチ
ル基、エチル基％ｎ−プロピル基、１−プロピル基、ｎ
−ブチル基、１−ブチル基％　ｔ−ブチル基、１−ア２
ル基％ｎ−ヘキシルＪＬ　ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、１−ノニル基、ツウ１３
ル基、ステアリル基、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基
、メチル２エニル＆、ｔ−プロピル７ヱニルｌｉ、ｔ−
フチルフェニル基、メトキシフェニル基等があげられ、
炭素原子数が２１以上になると活性エネルギー線による
硬化性が劣化するので好ましくない０ 本発明てＦｉｆＰ）成分として、−Ｆ配一般式で示され
る不飽和単量体から選ばれた１種または２種月上を使用
することができるが、このうち、該一般式においてＲ１
が水素原子、Ｒ２がエチレン基ａＲ５がｎ−プロピル基
、１−プロピル基、ｎ−ブチル基を九はフェニル基で示
される不飽和単量体を用いることが特に好ましい。

（ｂ）　　成分：エチレン性不飽和基含有アクリル樹脂 該アクリル樹ｌｌｌけ骨格中にエチレン性不飽和基を有
するアクリル樹脂であって１種々の方法によって製造す
ることができる。た←えげ、■水酸基含有アクリル樹脂
Ｋ、カルボキシル基またはグリシジル基を含有する不飽
和子ツマ−を付加して、エチレン性不飽和基を導入せし
める。

該カルボキシル基含有不飽和上ツマ−としてはたとえば
７タリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などがあげられ
、該グリシジル基含有不飽和上ツマ−として＃′ｉ友と
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどがあげられ、これらから選ばれた１種もしくＨ２
種ＪＭ−Ｌ−使用することができる。

■カルボキシル基含有アクリル樹脂に、水ｌＩＩ基また
はグリシジル基を含有する不飽和モノマーを付加して、
エチレン性不飽和基を導入せしめる。

９− 該水酸基含有不飽和上ノマーとしてはたとえば２−ヒト
−ロキシエチルアクリレート、２−ヒト９０キシエチル
メタクリレート、ヒト１０キシプロピルアク１ル−ト、
ヒドロキシプロビルメタクｌ）レートなどがあげられ、
＃グ１１シジル基含有不飽和モノマーとしては一七記■
に開示したもの−１あげらｎｌ、これらから遺ばれた１
種または２種以上使用す乞ことができる。

■グリシジル基含有アク＋３ルＩＮ脂に、カルボキシル
基または水酸基を含有する不飽和上ツマ−を付加して、
エチレン性不飽和基を導入せしめる。

皺カルボキシル基含有不飽和モノマーおよび腋水酸基含
有不飽和七ツマ−としては上記■およびθ）で開示した
も島が使用でき、とｔｔらから遺ばｊた１種もしくｔｊ
２種以上使用すること一１ＩＩできる。

などがあげられる。

上記■〜■において、エチレン性不飽和基を導入せしめ
る水酸基、カルボキシル基またはグリシジル基を含有す
るアクリル樹脂に、これらの水酸基、カルボキシル基ま
たはグリシジル基などの官　１０− ｆＩＦ！基を含有する不飽和モノマーとその他のアクリ
ル系不飽和モノマーとを共重合せ１．めることＫよって
得られる。これらの官能基を含有する不飽和モノ！−と
してＦ！紬記■〜■で開示したものが使用テキ、これら
と共重合せしめるその他のアクリル系不飽和モノマ−ｂ
しては、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルＣＲ
Ｋｐ子数１〜２ｏが好ましい）エステル、７クリロニト
＋フル、メタクリロニトリル、アクリル７ミド、メタク
リルアζドなどがあげられる。アクリル酸またはメタク
リル酸いアルキル（炭素原子数１〜２ｏ）エステルとし
ては、たとえば、アクリル酸メチル、メタクリル酸オチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸オチル、アクリル
酸オクチル、メタク１ノル酸ｎ−ブチル亀アクリル酸ｊ
−〇−フ゛チル、メタクリル酸１１１Ｏ−ブチル、アク
リルｓ　ｔａｒｔ−ブチル、メタクリル＊　ｔｅｒｔ−
ブチル、アクリル酸グロビル、メタク１１ル酸プロピル
、アクリに□−ネオペンチル。

７’　！　？　＋フル酸ペンチル、アクｔフル酸ヘキ’
／に、ｆｉタクＩＪル酸ヘキシル、アクリル酸ヘゲチル
、メタク１）ル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタ
クリル酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシル。

メタクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸うウ１１ル
、メタクＯル酸ラウリル、アクリル酸テトラデシル、メ
タクリル酸テトラデシル、アク＋１ル酸ヘキサデシル、
メタクリル酸ヘキサデシルなどがあげられ、これらから
選ばれた１種または２種以Ｊ：ｆ／用いることができる
。

水酸基、カルボキシル基またはグリシジル基を含有する
アクリル樹脂において、これらの官能基を含有する不飽
和上ツマ−とその他のアクリル系不飽和モノ！−との共
重合割合は、−Ｆ記■〜０）の方法によって導入するエ
チレン性不飽和基普によって任意に採択できる。また、
これらの官能ｌｉｔ含有するアクリル樹脂の製造におい
て％該官能基を含有する不飽和上ツマ−およびその他の
７り３フル系不飽和モノマーに、さらｋこれら以外の菖
合性不飽和七ツマ−も併用することができ、該モノ−ｒ
　−トｌ、　テ＄２　例えばスチレン、ビニルトルエン
、メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルイ
ソブチルエーテル：メチルビニルエーテルなどがあげら
れ、これらから遺ばれ走１種または２種Ｎ−）を、前記
両モノマーとの合計ｔＫ４とづいて４０重＃壬川下の割
合で併用できる。

上記水酸基、カルボキシル基またけグリシジル基を含有
するアクリル樹脂を製造するための共重合反応および前
記■〜■のごとく該アクリル樹脂に不飽和モノマーを付
加させてエチレン性不飽和基を導入する方法は公知の方
法で行なえる。

本発明で用ｎる伽）成分け、エチレン性不飽和基を含有
するアクリル樹脂であｎげよｈが、その中でも、数平均
分子ｚｔｎｏｏ　〜ｓｏ、ｎｏｎ、　　ガラｘ転移温度
−４５〜７０℃（ＸＰｏｚの式により算出）およびエチ
レン性不飽和基含有量０．５〜３．［１％ル／Ｉｆのも
のが％に好ましい。

本発明の塗料組成物は、ｉＶ、←）成分およびφン成分
を必須としており％該両成分の割合は皺両成分の合計１
にもさづいて、←）成分５〜９５重量−１好ま１．くけ
２０〜８０重１嗟に対し、（ｂ）成分９５〜５重を優、
好ましくは８０〜２０重量係の範囲　１６− である。（ａ）成分が５首量慢よ抄少なくなるとｍｓの
柔軟性が低下し、一方９５重量優より多くなるとｍｓの
硬什性、耐候性などが労作するので、いずれも好オしく
ない。

＜ａ）成分；エチレン性不飽和単量体 本発明の組成物において、必須成分である。ト記（ａ）
成分と争）成分とからなる系に、必要に応じてさらにエ
チレン性不飽和単量体〔（Ｃ）成分〕？併用することも
できるのである。

ｆｆ　（ｅ）成分としてはラジカル重合性を有する通常
のモノマーおよび第１１ゴマ−などが使用でき、具体的
には次に例示するものがある。

ラジカル重合性のモノマーとしては、−Ｆ記（至）成分
に関する説明において開示したカルボキシル基含有不飽
和上ツマ−、グリシジル基含有不飽和上ツマー１水飯基
含有不飽和モノマー、その他のアクリル系不飽和モノマ
ーおよびこれら以外の重合性不飽和上ツマ−などがあげ
られる。

ラジカル重合性のオリゴマーとしては、ジ、トリおよび
テトラビニル化合物が主体で、ジェチレ　１４− ングリコールジアクリレート、ジエチレング１１コール
ジメタク１Ｊレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、グロ
ビレングリコールジアクーリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート。

１．３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート％　１．４−ブタンジオールジメタクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート％　１．６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエクス１Ｂトールトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールト１１メタタリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアク１７レート、ペンタエリスリトールテト・
ラメタフリレート、ビスフェノールＡとエチレンオキシ
ドとの付加物にアクリル酸および／ｌたはメタクリル酸
？反応せしめ念生成物、ビスフェノ一ルムとプロピレン
オキシドとの付加物にアクリル酸および／ｌたはメタク
！ｒル酸を反応せしめた生成物等がある。これらモノマ
ー、オリゴマーを１種または２８１−Ｊ上混合して使用
で集る。

これらの（Ｃ）成分＃−ｉ、前記中）成分の５〜９５重
量％、好ましくＦｉ２１１〜８０１を憾を、１ｍ（０）
成分に代えて併用できる。

Ｖ　＜ａ＞成分を併用することＫよって、塗料組成物の
粘度調整、硬化塗膜の物理的件能の調整などが行なえる
。

（ｄ）成分二元重合開始剤 本発明の組成物による塗膜Ｆｉ電子線および紫外線など
の活性エネルギニを照射して硬化させるが。

このうち紫外線照射によって硬化させる場合Ｆｉ該組成
物ＩＣｆｔ、ｌｉ合開始剤をあらかじめ添加しておく必
讐がある。

光重合開始剤としては、紫外線の照射により励起されて
ラジカルを発生させる通常の光重合開始剤が用いられ１
例えば、ベンゾイン、ベンツインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテ
ル、ペンゾインイソプロピルゴーテル、ベンゾインｎ−
ブチルエーテル、ベンゾフェノン、Ｐ−メチルベンゾフ
ェノン。

ｊヒラ−ケトン、７セトフエノン、２−クロロチオキサ
ントン、アントラキノン、２−メチルアントラキル、フ
ェニルジスルフィド、２−二トロフルオレン等があげら
れる。これらの光重合開始剤は１種あるいけ２種以上を
混合して、使用できる。その配合１ｌＦｉ上記ｅ）成分
と（ｂ）成分との合計量。

またＦｉ（０）成分併用の場合はそれを含む合計１の０
．１〜１０重量参の割合が好ましい。

また、光重合開始剤による光重合反応を促進させるため
に、光増感促進剤を光重合開始剤と併用してもよい。該
光増感促進剤として、例えば、トリエチルアｉン、トリ
エタノ−ルア２ン、２−ジメチルアｔノエタノール等の
３級アンン系、トリフェニルホスフィン等のフルキルホ
スフィン系。

ｌ−チオジグリコール等のチオエーテル系等があげられ
る。これら光増感促進剤Ｆｉ１種あるい＃′１２種以上
を混合して使用できる。その配合量Ｆｉ、上１７− 記（ａ）成分中）成分との合計量、または（ｃ）成分併
用の場合はそれを含む合計１１の１１．１〜１［１１［
ｒＱ％の割合が好ましい。

本発明の組成物は、−Ｆ記］またごとく、←）成分およ
び（ｂ）成分を必須とし、さらに必９に応じて（０）成
分および／″！！たけ＠）成分を併用［７てなるもので
ある。そして、さらに該組成物に％活性エネルギー線を
照射するとき起るラジカルを合を妨げることの顔料およ
び染料を併用でき、ｔた低沸点（１８０℃Ｊ−１下）の
有機溶剤も少量含まねていてもさしつかえない〇 本発明の組成物は、ロールコータ−、カーテンフローコ
ーター、へヶ、浸漬、静電塗装機、スプレーガンなどに
よって塗装できる。被塗物Ｆｉ％に限定されず、プラス
チック、紙、金属蒸着面、金ＩＩ、木材などに適用でき
る。また、これら被ｍ面への塗装膜厚は、３〜５（１０
ＪＩが好適である。

本発明の組成物による塗Ｍｌけ活性エネルギー線を照射
することによって硬化せしめるのである。

活性エネルギー線として、電子線および紫外線な＝　１
８− どがあり、いずれを用いてもさしつかえない。

電子Ｍ発生Ｓ七して汀、コーＩククロフト型、コックク
ロ７トワルトン型、パン・デ番グラーフ型。

共振変圧器型、変圧器型、絶縁コア変８Ｅ器型、ダイナ
Ｓトロン型、ＩＩニアフィラメント型および高周波型な
どがちδ。電子線の照射条件は、特に制限されないが、
１〜２０メガラツドのａｔがＭしていろ。

また、紫外線照射源としては、水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、カーボンアーク、メタルハイトランプ、太陽光な
どがある。紫外線の照射条件も特に制限されな−が、空
気中もしくは不活性ガス雰囲気下で、数秒間以上照射す
ることが好ましｈ０輯〈、空気中で照射する場合は、高
圧水銀灯を用いることが好ましす、。

本発明の組成物は上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを用い
ているために、種々の予期せぬ技術的効果を得ることが
で〜たのである。

すなわち１本発明によって得られた組成物および該組成
物による硬化塗膜から、不快臭の発生が全くもしくけ殆
ど認めらねないので取扱い土、衛生的な間１ＩＩＦｉ解
消された。さらＫ、（ａ）成分に（ト））成分との相溶
性がすぐねでいるために塗膜のツヤを著【、〈同士させ
ることができたのである。しかも紙、金１１ｉ蒸着面、
印刷インキ面、プラスチックＣ例えげ、ボ１１塩什ビニ
ル、ボＩノウレタン、ポリＩステルなど）、木材、金Ｎ
ｆｋどに対する密着性もすぐれているため、従来のアク
＋１ルｂに比べて、用途範囲が広くなったのである〇ま
ず、化粧箱や本の表皮に用いられる紙、金属蒸着面、イ
ンキ印刷面などに本発明の組成ｈｆ施すと密着性おｔび
ツヤのすぐれた塗膜を形成でき美感性が着しく向上し、
長期間経過してもツヤピケや＊貸などを生じることがな
いのである。ま念。

塗膜のスペ１１性もすぐれているために積み重ねたり、
圧接しても粘着することがない。さらに、た的低粘度で
あるために被塗面に対するヌレが良好で塗装作業性が改
善された。

ｆた。プラスチークく対してもｔ−着付がすぐれており
、たわみ性が良好なため釦これらの変形に対ｊ、て十分
圧応することができるのである。

さらに、本発明の組成物は木材にも適用でき、目止め１
理を施した木材に塗装した塗膜に活性エネルギー外照射
すると塗膜の内部および表面か非常圧よく硬化しており
、キズたつ＊Ｗ、＜＜、仕−トがり外９３．ツヤおよび
月止め剤との付着性などが向−Ｆできたのである。し、
かも、ｔ＝ｇの柔軟性がすぐＶ、ているために、ノコギ
１１などによる切断、加工が容易であって％耐熱耐冷に
対してすぐれた性能を示す。さらに１耐水性、耐湿性に
おいても良好であった。

さらに、鉄、アルミニウム、亜鉛およびこれらの金親を
含む合金に対しても、本発明の組成物が適用できるので
ある。これらの被塗物に塗装した塗膜は密着性、耐食性
％耐候性、耐水性などの点シ〔おいてすぐれていた。し
かも、本発明の組成物は比較的低粘度であるために、パ
イプなどへのしごき塗り番こ最適である。

２１− このように１本発明の組成物は、殆どあらゆる林塗物に
適用で負、しかもすぐれた塗膜性能５Ｐｈしているので
ある。

次に実施例および汁較例によって本発明の内容をさらに
具体的に説明する。なお、本実施例によって１本発明が
制限されるものではない。実施例。

比較例中の部、憾１’ｆ重１部、重［１である。

実施例１ （ａ）　　成分 ＨＯ０ ６０部 世）　成分 エチレン性不飽和基含有アクリル＄　ｋ　（ｔ）４０部 を混合して本発明が目的とする塗料組成物を得た。

上記エチレン性不飽和基含有アクリル樹脂（夏）はＴ１
に従って製造した。

メチルメタク１７レート６００部、メチルアクリレ−）
４００部、ｎ−ブチルアクリレート６００部。

２２− グリシジルメタクリレート４００部、トルエン２１４４
部、７ゾビスイソブチロニトリル６０部を４つロフラス
コ中に入れ、攪拌し、１１０℃で５時間保ちグＩＪシジ
に基含有アクリル樹脂を作成した。これＶＣ，７クリル
酸１４４部およびテトラエチルアンモニウムブロマイド
を５部添加して１１０℃で２時間保ち、アクリル酸が十
分に付加反応したのを確認してから、減圧してトルエン
を除去し冷却したもの！−φ）成分とした（数平均分子
量１００００．ガラス転移温度１１℃、エチレン性不飽
和基０．９３モル／Ｋｆ）。

実施例２ 実施例１で得た塗料組成物　　　　　１００部ベンゾフ
ェノン〔（勾成分〕　　　　　　　５部トリフェニル７
オスフイン 〔光増感促進剤〕　　　　　　　２部 実施例３ （＆）　　成分 ＨＯＱ （ロ）　成分 エチレン性不飽和基含有アクリル樹脂（璽）３［１１１ （０）　　成分 トリメチロールプロパントリアクリレート上記エチレン
性不飽和基含有アクリル樹！ｔｌ　（１）　Ｆｉ下記に
従って製造した。

スチレン４００部、ｎ−ブチルメタクリレート６００部
、ｎ−ブチルアク璽ル−ト６００部、アクリル駿２００
１Ｋ、）ルエン１８００部、アゾビスイソブチロニトリ
ル９０１１を４つロフラスコ中に入れ攪拌し％　１１０
℃で５時間保ち、カルボキシル基含有アクリル樹脂を作
成した６次いで、これに、グリシジルメタクリレート５
８０部およびテトラエチルアンモニウムブロマイド５部
を添加し攪拌しながら１１０℃２時間保ち、十分にグリ
シジルメタタリレートが反応したのを確かめたのち、減
圧してトルエンを脱溶剤し、冷却したものｆ（ｂ）成分
とした（数平均分子量６ｎｎｏ、ガラス転＄温度り℃、
エチレン性不飽和基１．２３モル／−）。

実施例４ 実施例３で得た塗料組成物　　　　　１００部ベンゾイ
ンエチルエーテル〔←）成分１　　５１１比験例１ 実施例１のｊ＆科組成物における＜８）成分ｔ％フェノ
キシエチルアクリレートに代えた対外は、すべて実施例
１に＊じて塗料を作成した・ 比較例２ 実施例１の塗料組成物における（ＩＬ）成分をジエチレ
ングリコールジアクリレー）Ｋ代え、サラにベンゾフェ
ノン５部およびトリ２工ニルフオスフイン２部を配合し
てなる塗料組成物。

比較例３ 実施例１ＫかけるΦ）成分を、エチレン性不飽和基含有
エポキシ樹脂九代えて製造した塗料組成物。

腋エチレン性不飽和基含有エポ中シ樹脂Ｆｉ以下のよう
（して製造したものである。

２５− エピコート８２８（ビスフェノール１のジグリシジルエ
ーテルであって、エポキシ商量１８５〜１９２％エポキ
シ価ｎ、５０〜ｎ、５４　）　６６　ｎ部、アクリル酸
２４８部、トリエチルア建ン１．３部およびハイドロキ
ノン０，１部を、１００℃に加熱し。

同温度で酸価が５〜ＩＯＫなるまで反応せしめて得たも
のである。

比較＠４ １部施例１における伽）成分を比較例３で用いたエチレ
ン性不飽和基含有エポキシ樹脂に代え、さらにベンゾ７
ヱノン５部およヒ）＋３フ工ニルフオスフイン２部管配
合してなる塗料組成物。

上記のようにして製造した実施例および比較例の塗料組
成物に２いての各種性能試験を行ない。

その結果を第１表に示した。

２６− 備考： （※１）臭気：実施例および比較例で製造した塗料組成
物および硬化塗膜について調べた。

◎：殆ども−しくけ全く不快臭なし Δ：少し不快臭あり ×：不快臭着しい （＊２）紙：印刷され念化粧軸用あつ紙（厚さ０，５■
）Ｋ、０−ルコータ−（グラビアコータ）で塗布量１０
ｔ／−になるように塗装した。

実施例１および６．比較例１および３で得た塗料組成物
を塗装した塗膜は、フォード社御スキャンニング型電子
加速機を用いて、３００１１Ｅ−４５腸ムで５メガラン
ド照射して硬化せしめた。

１、＋、実施例２および４．比較例２および４で得九塗
料組成物ｔｍ装した塗膜は、１２０　ｍｙ／ａｉの高圧
水銀灯（岩崎電機製ＵＢＯ６２−５ム）で２秒間照射し
て硬化せしめた。

（秦６）付着性：　ｌ１ｉｌｌＥＫ貼りつけた粘着セロ
ハンテープを急激にはがしたあとの造画を調べた。

２８− ◎：塗膜のはくりが全く認められない。

Δ：粘着セロハンテープに＠膜が少し付着している。

Ｘ：＠膜の殆どがはくすした。

（＊４）耐ｉｉ曲性、ＩＩＩＭを外側にして１８（’ｆ
”折り曲げ九部分の塗膜を調べた。

◎：全く異常が認められない。

Δ・：折り曲げた部分にワレ発生が認めらハる、×：折
り曲げた部分にワレ、ハガレが多く認められる・ （壷５）耐黄変性：王妃（＊２）によって得た試料を意
際に６ケ月故貨したのちの１１１面を調べ念。

◎：ｐｔ常がなく、黄変が全く認められない。

Δ：少し黄変した。

×：黄色または褐色に変色した。

（秦６）ツヤ二目視判定 ◎：極めて良好 Δ：少し劣る ×：著しく劣る （秦７）木材二目止め処理したラワン合板に硬化属２９
− が２５０ｊｌＩＣなるようにナイフコーターで塗装し九
〇 実施例１および６．比較例１および３で得た塗料組成物
を塗装したものは電子線を、実施例２および４、比較例
２および４で得た塗料組成物を塗装したものは紫外線を
照射して硬化せしめた。照射条件は上記（◆２）と同じ
である。

（※８）付着性：ｌＡ地に達するようにカッターで。

大きさ１×１ｍのマス目をゴバン目状にカットし、その
表ｒＭに粘着竜ロハンテープをはりつけ、急激ＫＩＩ′
ｉがしたあとのｍ膜残存数を調べた。

０２９９〜１００個残存 Δ：９８〜８０個残存 ×ニア９個以下残存 （秦９）耐候性二試験＆を屋外で南向き、４５°の角度
で６０日間暴露したのちのａｍ状態を調べた。

◎：Ｊ！４常が全く認められない・ Δニフクレおよび黄変が少し発生 ×：全面に２ワレ発生し、黄変も著しい。

（※１０）加工性　ｍ装された部分１鋸で切断し。

その切断面部分における塗膜を調べた。

◎：切断部のｍ績に異常（ワレ、）−ガレ）が全く認め
られない。

Δ：ハガレが少し認められた。

×：ワレ、ノ為ガレが多く発生 （※１１）金属：ダル軟鋼板（厚さ０．８霞）に、ロー
ルコータ−で、硬化膜厚が’１ｏｓＫなるように塗装し
た。ｍ！膜の硬化方法は（※２）と同様に行なった。

（※１２）付着性二上記（※８）と同様に行なった。

（◆１３）耐食性二素地に達するように＠換をクロスカ
ットし、塩水噴霧試験器で４８時間試験し九のちの塗面
を調べた。

◎：異常が全く認められない。

Δ：２クレ、サビ発生。

×：フクレ、サビがほぼ全面に発生。

０１４）耐屈曲性；折り曲げ試験器で塗膜を外側にして
試験板を折り曲げ％ｍ膜にワレ、／Ｓガレなどが発生す
る折り曲げ角度を鯛べた。

◎：１８０°折り曲げても異常が認められない。

Δ：１２０〜１８０°でワレ、ノ・ガレなどが発生。

ｘ　：　−１２（１’以下でワレ、／Ｓガレなどが発生
。

（※１５）耐水性：試験板を２０℃の水道水に２日間浸
漬したのちの塗面を調べ念。

０：異常が全く認められない。

Δ：７クレ発生 Ｘ：はぼ全面にフクレ発生 （壷１６）プラスチνり：ポリエステルテレフタレート
のフィルム（厚さ１００μ）および板（厚さ３Ｇ）に、
バーコーターで、硬化膜厚が５−になるように塗装した
。１！ｉ膜の硬化ｔｆ（秦２）と同様に行なった。

（※１７）付着性：上記（※８）と同様に試験した。

（※１８）耐屈曲性：上記（０１４）と同様に試験した
。

（※１９）耐候性：上記（※９）と同ＩＩＡＫ試験した
。

特許出願人（１４０）関西ペイント株式金社　６２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ、　　（ａ）　　一般式 （Ｒ１／／ｉ水素原子またはメチル基％ＲｚＦｉ炭素原
   子数２〜４のフルキレン基、Ｒ５は炭素原子数１〜２０
   のアルキル基、フェニル基またはアルキルフェニル基で
   ある）で示される不飽和単量体および 伽）　エチレン性不飽和基含有アクリル樹脂を主成分と
   する活性エネルギー線硬什形ＩＩ！料組成物。 ２、該（ａ）および（１））成分に、（Ｃ）エチレン性
   不飽和単量体を配合してなるものを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の活性エネルギー線硬化形塗料組威物
   。 ５、　１［Ｌ）およびφ）成分に、（ｄ）光重合開始剤
   を配合してなるものを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の活性エネルギー線硬什形塗料組成物。 ４、誼（ａ）、　（ｂ）および（Ｃ）成分に、骸（ｄ）
   成分を配合してなるものを特徴とする特許請求の範囲＠
   ２項記載の活性エネルギー線硬什形塗料組成物。