JP5259618B2 - 高出力インパルス・マグネトロン・スパッタリング(hipims)におけるパルシング及びアーク抑制 - Google Patents

高出力インパルス・マグネトロン・スパッタリング(hipims)におけるパルシング及びアーク抑制 Download PDF

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Description

本出願は、2006年12月12日出願の米国仮出願第60/869566号の利益を主張するものであり、その開示内容の全体が、参照することにより本明細書に組み込まれる。また、本出願は、2006年12月12日出願の米国仮出願第60/869578号の利益を主張するものであり、その開示内容の全体が、参照することより本明細書に組み込まれる。
本発明は、概して、基板上にコーティングを形成するためのスパッタリング(sputtering)の発生に関し、更に詳しくは、高出力インパルス・マグネトロン・スパッタリング(HIPIMS; High Power Impulse Magnetron sputtering)に関する。
スパッタリング(sputtering)は、エネルギーイオン(energetic ions)による材料の衝撃により固体のターゲット材(a solid target material)中の原子を気相(gas phase)中に放出させる物理的処理である。このスパッタリング処理は、一般に、薄膜フィルムの堆積(deposition)に使用される。スパッタリング処理のためのエネルギーイオンは、スパッタリング装置内に誘起されるプラズマによって供給される。実際には、最適なスパッタリング条件を実現するために、プラズマの特性、特にイオン密度を修正するのに種々の技術が用いられる。プラズマの特性を修正するために用いられる技術の幾つかは、RF(高周波)交流電流、AC電源、DC電源、DC及びAC電源の重畳(superposition)、双極または単極電源のようなパルスDC電源、磁界の利用、そしてターゲットに対するバイアス電圧の印加を含む。
通常、スパッタリング源はマグネトロンであり、このマグネトロンは、ターゲットの表面近傍の閉プラズマループ(a closed plasma loop)に電子を捕獲するために磁界を利用する。この電子は、磁界周辺のループにおける螺旋状の経路(helical paths)をたどる。この電子は、発生するというよりも、ターゲット表面近くのガスの中性(gaseous neutrals)で更なる電離衝突(ionizing collisions)を受ける。スパッターガスは不活性(inert)であり、代表的にはアルゴンであるが、他のガスを使用することも可能である。これらの衝突の結果として生成される過剰なアルゴンイオンは、比較的高い堆積速度(deposition rate)をもたらす。このような磁界ループを形成するためにターゲットの向こう側に強永久磁石を配置することが知られている。ターゲットの表面上のプラズマループの位置では、レーストラック(racetrack)が形成され、それは、材料の好ましい侵食(erosion)の領域である。材料の利用を増すために、可動の磁気構成(movable magnetic arrangement)が使用され、それは、ターゲットの比較的大きな領域をプラズマループで掃引(sweep)することを可能にする。
直流電流(DC; Direct Current)マグネトロン・スパッタリングは、交差電界と磁界(crossed electric and magnetic fields)を用いた公知の技術である。DCマグネトロン・スパッタリングの増強(enhancement)技術にはパルスDC(pulsed DC)がある。この技術は、いわゆる“チョッパー(chopper)”を使用し、DC電源を単極または双極パルスの電源に変更するためにインダクタコイルLとスイッチが使用される。インダクタコイルLはチョッパーであり、好ましくは、DC電源とマグネトロンのカソードとの間に配置されたタップを備える。電子スイッチSは、周期的に開閉してパルスを生成する。スイッチSのオン時間の期間では、コイルLのタップとマグネトロンのアノードとの間の実効的なショートカットが負のカソード電圧をオフに切り替え、好ましくは、コイルLの単巻トランス効果(auto transforming effect)により正の電圧にオーバーシュートする。スイッチSのオフ時間の期間では、DC電源からの電流がコイルLに継続して流れ込み、その磁界にエネルギーを蓄える。スイッチSが再びオフになると、短い負の高電圧のピークがマグネトロンのカソードに生じる。これは、マグネトロンプラズマの比較的速い再発生(reigniting)と、元の放電電流の回復(restoring)に役立つ。
従来技術で述べた高出力インパルス・マグネトロン・スパッタリング(HIPIMS)技術は、パルス時間が20乃至500μsであって、典型的には5Hzから200Hzの比較的低い繰り返し周波数のパルスを使用する。放電ピーク電流は、比較的小さいカソードについての100Aから、比較的大きいカソードについての4kAまでの範囲をとり、それは、0.1乃至10A/cmのオーダーのカソードでの電流密度に対応する。一般技術では、図2に示されるような配線(wiring)を使用する。
図2及び図3では、DC電源は、キャパシタCのバンク(bank)を開始電圧(starting voltage)まで充電し、それは、或るインダクタンスLcabと抵抗Rcabを有するケーブルを通じてマグネトロンへ放電される。任意的には、マグネトロン放電電流の立ち上がり時間(rise time)を制限するために、インダクタンスLが直列に導入される。図3では、アークが電流計により検出されている。電源でのパルス期間にアーク(arc)が発生すれば、キャパシタが放電されて、ケーブルとオプションのコイルL1に残ったエネルギーのみがアーク放電に放電される。
図6は実験結果を示す。そのデータは、HIPIMS技術の放電の状態において周波数の関数として電流の立ち上がり時間の測定値を示す。この例でのターゲットは、タンタル(Ta)から構成され、その直径は300mmであり、また、この実験では回転磁石配置(rotating magnet array)を使用している。10Hz(100ms周期)の低い繰り返し周波数では、電圧パルスの開始と電流の立ち上がりの開始との間に比較的長い遅延(約5μs)が存在する。この遅延は、100Hz(10ms周期)の繰り返し周波数が使用された場合には幾分短くなる(4μsを越える)。500Hz(2ms周期)の比較的高い周波数では、さらに電流はさらに速く立ち上がり、ほんの約1.5μs以内である。
標準のHIPIMS技術には多くの欠点が存在する。その一つの欠点は、高い蓄積エネルギーと、実質的にはマグネトロンの動作電圧以外の電圧とにより寸法が決定される比較的大型で高価なキャパシタが備えられることである。他の欠点は、マグネトロンを定電流モードで作動させることとは対照的に、マグネトロンが、定電圧に近いモードで作動されることである。もう一つの他の欠点は、図6の実験結果に示されるように、マグネトロン電流パルスの長い開始時間(5乃至100μs)が存在することである。他の欠点は、電圧パルスと電流立ち上がりの開始との間に長い遅延(2乃至20μs)が存在することである。
比較的高いデューティサイクル(オン時間が50%乃至99%)と、短いオフ時間(100ns−10μs)と、高い周波数(10−500kHz)が使用される場合には、チョッパーの使用は良好な選択である。デューティサイクルは、サイクルタイムで除算されたオン時間の百分率と等価である。このような状況では、コイルにおけるエネルギー損失は許容範囲であり、コイルのサイズが大きすぎることもない。しかしながら、HIPIMSは、比較的低い周波数(5Hz乃至200Hz)と、0.01%乃至10%の低いデューティサイクルを使用する。これは、長いプラズマ・オフ期間中にフルピーク放電電流がコイルを通って流れ、コイルで高い抵抗性の損失を発生させるので、チョッパー動作にとっては好ましくない。また、多大な蓄積エネルギーのためのコイルの寸法は実際的ではない。
Helmersson、Christie、およびVlcekの従来技術文献は、HIPIMSの主な欠点の一つとして、平均入力電力あたりの堆積速度(deposition rate)が比較的低いことを示している。堆積速度が低い理由は、スパッタされた材料が、十分に開発されたHIPIMS放電で比較的高くイオン化され、このイオンがカソードに引き戻され、従ってそのほとんどが基板に到達しないからである。
また、HIPIMSで使用される高い放電電流値もアーク放電の危険の増加させている。アークが生じた場合、放電電圧が10−100Vの範囲にまで低下し、電流が増加し、そして放電自体が1又は2以上の微小なホット・カソード・スポットに縮小(contract)することが知られている。アークは望ましくない。なぜならば、系におけるエネルギーがあまりにも急速に放電するからである。ターゲットの表面に対するこのようなホット・スポットによってもたらされる損傷は、飛沫(droplet)および粒子(particle)と同様に説明される。HIPIMSに使用されている幾つかの電源はアーク抑制機能を使用する。アーク抑制のための一般技術は図3の配線スキームを使用する。
アーク放電の発生は、図4および図5に示される。図4は、アークが発生しない場合の代表的なHIPIMSパルスを示し、これに対し、図5は、アーク発生時の一例である。アークが発生すると、放電インピーダンスは大幅に減少する。これは、電流の急峻な増加をもたらすが、その増加は振幅において制限されると共に、LcabとL1とRcabの直列インピーダンスにより上昇が制限される。公知の技術の一つにより例えば閾値電流を越えたことによりアークが検出されると、スイッチS1は、使用した電子装置およびスイッチング素子によって制限される遅延を伴うだけで、即座にオフ状態に設定される。それにもかかわらず、ケーブルとコイルに蓄えられたエネルギーEは比較的大きい。もしスイッチ・オフ前のピーク電流がIpeakであり、実効インダクタンスがL=Leab+L1であるとすれば、エネルギーはE=LIpeak/2である。一例として、Ipeak=2kA及びL=1.0μHは、エネルギーE=2Jを与える。これは、例えば200μsの長さの期間中、アーク電圧50Vで200Aの電流を供給することが可能なエネルギーである。
装飾的またはハードコーティングの堆積のためにHIPIMSを用いる技術処理では、とりわけ、パルス条件が、頻繁なアーク放電を制限または防止すると共にアークの発生を抑制するように注意深く選択されれば、上述の標準的なアーク抑制は、ターゲットの損傷を防止または制限するのに十分であると共に、適度な品質の堆積を可能とする。それにもかかわらず、半導体ウェハ処理、薄膜ヘッド(thin film heads)、MEMS、および光または磁気データ記憶装置の処理ような、粒子の影響を受けやすい処理については、アークに与えられる残余エネルギーはあまりにも大きすぎる。堆積中にアークから発生する飛沫(droplet)は、シリコンウェハまたは他の基板上に生じる装置の故障(malfunction)を引き起こすかもしれない。さらに悪い問題は、例えば新しいターゲットを組み込んだ後の処理チャンバーにおける粒子の蓄積である。このような新たなターゲットは、通常、古いスパッタ侵食ターゲットよりも大きなアーク放電を生じる傾向を示す。このようにして蓄積された粒子は、たとえ処理中にアークが発生しなくても、後で、その生成処理の間に反応器壁(reactor walls)から放出される。
アーク抑制に用いられる標準的な技術は、アーク抑制電子装置が反応した後にアーク放電に利用可能なあまりにも多くのエネルギーを残すという欠点を有している。大きさが0.1乃至10ジュールのオーダーのこのエネルギーは、カソード・スポットを加熱するのに十分であり、フルアーク放電を発生させ、最も技術的に重要なターゲット材上に飛沫を放つ。アークが検出された後、アークエネルギーと、このアークの寿命を制限することが望ましい。
以下に、本発明の幾つかの態様例の基本的理解を提供するために、本発明の簡略化された概要を述べる。この概要は、本発明の広範な概説(overview)ではない。また、この概要は、本発明の決定的要素(critical element)を特定するものではなく、本発明の範囲を描くものでもない。この概要の唯一の目的は、後で述べられる更に詳細な説明の前置きとして、簡略化した形式で本発明の幾つかの概念を示すことである。
本発明の一態様によれば、基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置が提供される。本装置は、カソード及びアノードを具備するマグネトロンを備える。電源が前記マグネトロンに動作可能に接続され、少なくとも一つのキャパシタが前記電源に動作可能に接続される。また、本装置は、前記少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続されたインダクタンスを備える。また、第1のスイッチ及び第2のスイッチが備えられる。前記第1のスイッチは、前記電源を前記マグネトロンに動作可能に接続して前記マグネトロンを充電させ、前記第1のスイッチは、第1のパルスにより前記マグネトロンを充電させるように構成される。前記第2のスイッチは、前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続される。前記第2のスイッチは、第2のパルスにより前記マグネトロンを放電させるように構成される。
本発明の他の態様によれば、基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置が提供される。本装置は、カソード及びアノードを具備するマグネトロンを備える。電源が前記マグネトロンに動作可能に接続され、少なくとも一つのキャパシタが前記電源に動作可能に接続される。少なくとも一つの検出器が、前記マグネトロンに動作可能に接続され、前記少なくとも一つの検出器は、アークが発生していることを検出するように構成される。また、第1のスイッチ及び第2のスイッチが備えられる。前記第1のスイッチは、前記電源を前記マグネトロンに動作可能に接続して前記マグネトロンを充電させ、前記第1のスイッチは、第1のパルスにより前記マグネトロンを充電させるように構成される。前記第2のスイッチは、前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続され、前記第2のスイッチは、前記少なくとも一つの検出器によりアークの発生(forming)を検出した場合、前記マグネトロンを放電させると共にアークの発生を抑制するように構成される。
本発明の他の態様によれば、基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置が提供される。本装置は、カソード及びアノードを具備するマグネトロンを備える。電源が前記マグネトロンに動作可能に接続され、少なくとも一つのキャパシタが前記電源に動作可能に接続される。また、本装置は、前記少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続されたインダクタンスを備える。また、第1のスイッチ及び第2のスイッチが備えられる。前記第1のスイッチは、前記電源を前記マグネトロンに動作可能に接続して前記マグネトロンを充電させ、前記第1のスイッチは、第1のパルスにより前記マグネトロンを充電させるように構成される。前記第2のスイッチは、前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続される。前記第2のスイッチは、第2のパルスにより前記マグネトロンを放電させるように構成される。少なくとも一つの検出器が、前記マグネトロンに動作可能に接続され、前記少なくとも一つの検出器は、アークが発生していることを検出するように構成される。前記アークの検出は、前記第2のスイッチを活性化して前記アークの発生を抑制させる。
本発明の他の態様によれば、基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置が提供される。本装置は、カソード及びアノードを具備するマグネトロンを備える。電源が前記マグネトロンに動作可能に接続され、少なくとも一つのキャパシタが前記電源に動作可能に接続される。また、本装置は、前記少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続されたコイルを備える。また、第1のスイッチ及び第2のスイッチが備えられる。前記第1のスイッチは、前記電源を前記マグネトロンに動作可能に接続して前記マグネトロンを充電させ、前記第1のスイッチは、第1のパルスにより前記マグネトロンを充電させるように構成される。前記第2のスイッチは、前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続されると共に、前記コイルに沿った点に接続される。前記第2のスイッチは、第2のパルスにより前記マグネトロンを放電させるように構成される。少なくとも一つの検出器が、前記マグネトロンに動作可能に接続され、前記少なくとも一つの検出器は、アークが発生していることを検出するように構成される。前記アークの検出は、前記第2のスイッチを活性化して前記アークの発生を抑制させる。前記第1のスイッチ及び前記第2のスイッチは、前記少なくとも一つの検出器による前記アークの検出に応答して制御されて、前記アークの発生を抑制させる。
本発明の他の態様によれば、基板上にコーティングを形成するためにスパッタリングを発生させる装置に電圧パルスを供給(administering)する方法が提供される。本方法は、第1のパルスを第1のスイッチに印加して、電源からマグネトロンを充電させるステップを含む。また、本方法は、第2のパルスを第2のスイッチに印加して、前記マグネトロンを放電させるステップを含む。
前述の内容および本発明の他の態様は、添付の図面を参照して以下の説明を読めば、本発明が関連する技術分野の当業者には明らかであろう。
チョッパー方式の従来技術を示す図である。 HIPIMS応用の従来技術を示す図である。 アーク抑制を備えたHIPIMS応用の従来技術を示す図である。 典型的なパルス期間での従来技術におけるHIPIMSの電圧と電流のプロット図である。 アークが発生している場合の典型的なパルス期間での従来技術におけるHIPIMS応用の電圧と電流のプロット図である。 時間の関数として電流の立ち上がりの測定値及び異なる周波数を示すプロット図である。 異なるモードを適用するための二つのスイッチを備えた本発明の第1の例を示す図である。 図7で使用される高周波モードの例を示す図である。 図7で使用される第1のパルス内の複数の副パルスモードの例を示す図である。 図7で使用されるパルス・プレイオン化モードの例を示す図である。 チタン(Ti)ターゲットを用いた実験結果を示すプロット図である。 タンタル(Ta)ターゲットを用いた実験結果を示すプロット図である。 電圧に関するアークの影響と実験値を示すプロット図である。 電流に関するアークの影響と実験値を示すプロット図である。 二つのスイッチとアーク検出を備えた本発明の第2の例を示す図である。 図15の系によってアークが検出された場合において、スイッチングが発生した後の前記系における電圧と電流を示すプロット図である。 二つのスイッチとアーク検出構成を備えた本発明の他の第2の例を示す図である。 図17の系によってアークが検出された場合において、スイッチングが発生した後の前記系における電圧と電流を示すプロット図である。 異なるモードを適用するための二つのスイッチとアーク検出構成を備えた本発明の第3の例を示す図である。
図面を参照して、本発明の1又は2以上の態様を組み込んだ例を説明する。これらの例示的な例は、本発明に関する制限を意図するものではない。例えば、本発明の1又は2以上の態様は他の実施形態で利用可能であり、他のタイプの装置でも利用可能である。また、本明細書では、或る専門用語(terminology)は、便宜的に使用されるものであり、本発明を限定するものとして受け取られるべきではない。更にまた、図面では、同一の参照番号は同一の要素を示すものとして導入されている。
HIPIMSでは、10μsを下回るオン時間(on-time)での高速なスイッチングを使用することが一般に知られている。図7の例は、1%のデューティサイクルに基づいて、最も短いパルスのオン時間を約10μsに制限し、従って最大周波数を約1kHzに制限して、μsでの電流の高い立ち上がり時間を示す低い周波数(1乃至200Hz)で行われた測定に基づいて構成(design)される。図6の実験結果は、残りのプラズマ密度が比較的十分に高い場合には、高出力マグネトロン放電の比較的速いスイッチングの可能性を示す明らかな傾向を示した。20乃至500kHzの周波数範囲でのDCパルススパッタリングとチョッパーを用いた実験に基づいて、プラズマは0.2μs内で再発生することができ、周波数の制限は必ずしも適合しない。むしろ、パルスオン時間およびオフ時間が、シース(sheath)およびプレシース(pre-sheath)を通じたイオンの飛翔時間(0.2μs乃至5μs)に匹敵する場合には、異なる物理的現象が予期される。
図7の本発明の例は、この構成では、第1のスイッチS1と第2のスイッチS2を備える。第1のスイッチは、マグネトロンを充電するために動作可能に接続され、第1のパルスにより電圧を供給すると共に上記マグネトロンを充電し得るように構成される。第2のスイッチS2は、上記マグネトロンを放電するために動作可能に接続され、第2のパルスにより上記マグネトロンを放電するように構成される。また、この例では、インダクタンスが備えられ、少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続される。この例では、インダクタンスはコイルLであるものとするが、当然のことながら、このインダクタンスを提供するために他の構成を使用することができる。コイルLは、従来技術の図2におけるコイルL1のようにHIPIMS動作中の同様の機能を有する。従って、図7のコイルLは、また、マグネトロン放電電流の立ち上がりの傾き(slope)を制限する。コイルLは、また、アークが発生したときのピーク電流を制限する。また、図7の装置例は、カソード及びアノードを具備するマグネトロンと、上記マグネトロンの近くに配置されて基板上にコーティングを形成するために原子をスパッタするのに使用されるターゲットと、上記マグネトロンと動作可能に接続された電源と、上記電源と動作可能に接続された少なくとも一つのキャパシタCとを備える。上記コイルLは、上記少なくとも一つのキャパシタCに動作可能に接続される。上記電源はDC電源であり得る。図7の装置例は、0.1と10A/cmとの間のマグネトロンのカソード上の電流密度でのHIPIMSパルス(HIPIMS pulsing)を適用することができる。
HIPIMSシステムの効率を増加させるために、上昇されたパルス周波数を用いた図7の例を用いた多くの動作モードが存在する。図8に示された、図7の例についての一つの動作モードでは、第1スイッチS1についてのパルスフォーム、即ち第1のパルスは、高い周波数を有している。第1のスイッチS1の第1のパルスと第2のスイッチS2の第2のパルスについてのパルス波形は、この高周波モードについて図8に示されている。図8の高周波モードは、200Hz−100kHzの高周波パルス動作を含む異なるレベルで動作可能であるが、好ましい例は1kHz乃至20kHzの間で生じる。また、低電力損失の比較的低い実効デューティサイクル(0.1%乃至10%)は、このモードで実現され得る。0.2μs乃至100μsのオン時間(t−tの期間)は、この例で使用することができ、好ましい例は2μs乃至40μsで生じる。電流密度は面積平均(area-average)であり得る。
高周波モードは、時刻tで、充電されたキャパシタCをコイルLに接続することから開始する。当然ながら、充電されたキャパシタは少なくとも一つのキャパシタであり得るが、図では、複数のキャパシタを指している。時刻t2で、スイッチS2を活性化して開放することは、時間(t−t)の遅延の後にプラズマを発生させる。コイルLに蓄えられたエネルギーは、電圧のオーバーシュートをもたらし、この電圧のオーバーシュートは、図8の例に示されるように、マグネトロン電流の比較的速い立ち上がり時間で、マグネトロンのカソード上にほぼすぐに発生する。マグネトロン放電電流は、時刻t(S1がオフ)と時刻t(S2がオン)との間で減衰する。時刻tは、時刻tの後の短い時間から、比較的長い時間の間で選択され、期間の残りを含む。図8のモード例での各第1のパルスは、電圧オーバーシュートと、(t−t)の同一の初期の期間中の比較的速い電流の立ち上がりで始まる。エネルギー効率は、キャパシタCを充電するために使用される第1のスイッチS1についての比較的長いオフ時間により達成される。この期間は、tが生じる前の期間によって示される。初期期間(t−t)は比較的短く、コイルLにエネルギーを蓄えるために使用される。第2のパルスが第2のスイッチS2を活性化する前にコイルLにエネルギーを蓄えるように第1のスイッチが活性化される上記比較的短い時間が過ぎ去る。第2のスイッチS2の活性化はマグネトロンの放電を引き起こす。時刻t−tからキャパシタの電荷(charge)がコイルLをロード(load)し、マグネトロンの電流の放電が発生する。具体的には、マグネトロンの放電は時刻t−tから発生する。時刻t−tからは、コイルLからの残りのエネルギーがマグネトロンに放電する。
図7の例についての第2の動作モードは図9に示される。このモードでは、第2のパルスは複数の副パルスを使い、この複数の副パルスは、第1のパルスの一つの主要なHIPIMSパルス内に形成される。第1のパルスは、単一の、マグネトロンに電圧を与える比較的長いパルスであり、この第1のパルスは、期間t−tで第1のスイッチS1を用いることにより形成される。第2のパルスは、複数の副パルス、または、より短い副パルスの組であってもよく、それは、図9のモードの例に示されるように、スイッチS2で形成される。図9のモードは、1Hz−10kHzの主要な周波数を含む異なるレベルで動作され、好ましい例は10Hz乃至1kHzである。第1のパルスは、このモードで使用できるデューティサイクル(0.1%乃至10%)を有する。このモードでは、0.2μs乃至100μsのオン時間(t−tの期間)、好ましくは、2μs乃至20μsが使用される。第2のパルスのオン時間(t−tの期間、それはΔtonに等しい)は、0.2μs乃至100μsであり、好ましくは、2μs乃至20μsである。同様に、第2のパルスのオフ時間(Δtoffの期間)は、0.2μs乃至100μsであり、好ましくは、2μs乃至20μsである。第2のパルスのデューティサイクルは広い範囲の値をとり得るので、多くのモードの例が存在する。例えば、第2のパルスのデューティサイクル(Δton)/(Δon+Δtoff)は、30%乃至99%の範囲であり得る。従って、当然ながら、多くの異なるタイプのパルス構成が、第2のパルスについての多様な期間および異なるタイプの常数を含んで案出され得る。例えば、Δtonでさえも、S1の単一の主要なHIPIMSパルス内の各第2のパルスの期間中に異なる時間値を有することができる。
図9の第2のモード例の動作中、期間t−tは、キャパシタCを充電し、コイルLをロード(load)し、そしてマグネトロンの電流を放電するために使用される。第2のパルス、またはむしろ第1の副パルスは、スイッチS2が開放したときに適切な遅延をもって開始する。時刻t−tの期間では、キャパシタCの電荷(charge)はコイルLのみをロード(load)する。コイルLに蓄えられたエネルギーは、マグネトロン電流の比較的速い立ち上がり時間でマグネトロンのカソード上に電圧オーバーシュートをもたらす。そして、第2のパルスは、S2を開と閉にスイッチングさせることにより、より短いパルスのシーケンスを与える(exert)ことができる。第2のパルス内の各パルスは、電圧オーバーシュートと、比較的速い立ち上がりの電流で始まることができる。具体的には、S2がターンオンされるたびに、マグネトロン放電が時刻t−tから発生する。時刻t−tの期間で、コイルLからのエネルギーはマグネトロンへ放電される。第2のパルスの副パルスの組の終端(end)で、マグネトロン放電電流は、スイッチS1がターンオフする時刻t後に、コイルLに蓄えられたエネルギーの残りが放電されるまで減衰する。t前のスイッチS1のオフ時間の期間中、キャパシタCが充電され、何らエネルギー入力がない状態でプラズマ密度が減衰する。
図7の第3の動作モードが図10に示される。このモードは、パルス・プレイオン化モード(pulsed pre-ionization mode)と称される。このモードは、図9の第2のモードと図8の第1のモードとの交流シーケンス(alternating sequence)であり、第2のパルスの複数の副パルスは、図8のモードによる第1のパルス内に形成され、主要なHIPIMSパルスである。このように、平均放電電力を低く保つことによりプラズマ密度の減衰が急激すぎないことを保証するためにスイッチS1の第1のパルスの期間中に使用されることができる第2のパルス内に第1のモードに類似したパルスが存在する。従って、このモード例は、第1の二つのモード例の要素の組み合わせとして見える。S1のグラフにおける図10の例では、第1の長いパルスは、第2の動作モードによるパルスに対応し、その一方、3つの連続したパルスは、第1のモード、“高周波”モードの動作(図8参照)を指す。二つのモード間のレート(rate)は、技術的ニーズに応じて選択できる。従って、一例では、第1のパルスと第2のパルスは、第1のモード(図8)と第2のモード(図9)との間で周期的に変化することが可能である。従って、図10のモードは、上述したように、第1のモードの特性と交互に替わる第2のモードの周波数(“主周波数”)によって特徴づけられる。何れのモードでも第1のパルスの主周波数は1Hz−10kHzであり、好ましい例は、10Hz乃至1kHzの間で生じる。或るモードでは、0.2μs乃至100μsのオン時間(t−tの期間)、好ましくは、2μs乃至20μsを使用できる。第1のパルスのオフ時間の期間中での第2のパルスの副パルスのオン時間は、0.2μs乃至10μsであり、好ましい例は、1μs乃至5μsの間である。このモードでは、第1のパルスのデューティサイクルは、0.1%と10%の間である。第1スイッチS1のオフ時間の期間中での第2のパルスの副パルスのデューティサイクルが広い範囲の値を持つことができるので、何れのモードでも多くの例が存在する。例えば、オフ時間の期間中での第2のパルスについての副パルスのデューティサイクル(Δton)/(Δton+Δtoff)は、0.01%乃至20%の範囲をとり得る。また、第1のモード例の要素とは異なる第2のパルス内で他のタイプのパルスを使用することができる。
図8−10の例の何れも、基板上にコーティングを形成するためにスパッタリングを発生させる装置に電圧パルスを供給する方法として使用できる。一例の方法では、第1のパルスは、電源からマグネトロンを充電するために第1のスイッチに印加される。この例の方法は、また、マグネトロンを放電させるために第2のスイッチに第2のパルスを印加するステップを含む。上記第1のパルスと第2のパルスは、この例の方法において図8−10の例を含むことができる。
図7の一例は、コイルがL=|U(dI/dt)-1|であるものとして構成されている。1kVごとに、1kA/1μsの充電が存在し、ここで、一例において、Lは1μHと等価である。コイルLは、0.1乃至100μHの範囲であり得る。
図7の一例は、キャパシタがC=|I(dU/dt)-1|であるものとして構成されている。高周波モードでは、1kAごとに、10V/1μsの放電が存在する。キャパシタCは1μFと等価であり得る。
図7の第1の例におけるように、高電圧、大電流、比較的高速なスイッチを有する追加の電子装置を実装するという技術的に厄介な問題をよそにして、本発明の発電機自体は、比較的小さく、安価であり、高速である。パルス間の時間遅延がより短ければ、パルス間でキャパシタを充電するために供給されるエネルギーは比較的小さく、キャパシタはより小さな容量を有し、そのことは、より小さな寸法と低コストをもたらす。コイルLの変換効率は、電源における比較的低電圧の使用を可能にする。従って、電源のコストを低減させることができる。また、より小さなキャパシタは、調整フィードバックループ(regulating feedback loop)の遅延を小さくすることを可能にする。
これらの利点のそれぞれは、信頼性のある、繰り返し可能な、アークなしの処理に貢献し、それは、半導体ウェハ、薄膜ヘッド、MEMS、光データ記憶装置、磁気データ記憶装置、またはフラットパネルディスプレイの処理のように、粒子の影響を受けやすい基板の短処理(200ms乃至10min)にとっては重要な特徴である。本発明の他の利点は、チョッパースイッチS2がターンオンした場合のチョッパーのオフ時間の有益な効果に関連する。この期間中に、ターゲット電圧は正の値に切り替わる。プラズマからの或る電子はターゲット上で終了し、プラズマ電位(plasma potential)は正の値に到達する。シース(sheath)、プレシース(pre-sheath)、およびプラズマに存在していたイオンは、ターゲットから基板と壁に向けて加速される。単一パルスについての効果は、パルスのオフ時間とターゲットの電圧に依存する。最終的な効果は、繰り返し周波数に部分的に依存する。また、効果は、コイルLに沿ったスイッチS2の接続点に依存する。この接続点はタップと呼ばれる。コイルLのマグネトロン端とタップとの間に存在する更に多くの巻き線(windings)は、より高電圧の変換効果(transformation effect)、オフ時間中でのより高いターゲット上の正電圧、また、より高いイオンエネルギーと近ターゲット領域(near-target region)からのイオンの比較的高速な減少(depletion)をもたらす。
本発明の第1の例は、図7の例のような、電源を用いたスパッタリング装置で使用することができる。この電源を用いた第1の例の膜堆積(film deposition)の方法と、上記モードの何れかを用いたスイッチング方法は、フロントエンドの半導体ウェハ処理におけるビア(via)とトレンチ(trench)のメタル形成に使用することができる。また、本方法は、スルー/ウェハビア(through/wafer vias)について、一般的なメタル形成、ウエッティング(wetting)、またはシリコンにおけるディープビア(deep via)におけるシード層(seed layer)に使用することができる。例えば、第2のパルスと、インダクタコイルに沿った第2のスイッチの位置は、両方とも、基板に所望のコーティングを提供するように構成されるほか、基板上に1又は2以上の層を形成するように構成されることができる。追加の層の例は、ウエッティング(wetting)またはシード層(seed layer)であり得る。また、本方法は、コイルタップの位置及び/又はチョッパーのオフ時間によりビア及び/又はトレンチにおけるサイドウォール及び/又はボトムを最適化するために使用することができる。他の例では、本方法は、コイルタップの位置及び/又はチョッパーオフ時間を調整することにより基板へのイオン束(ion flux)を最適化するために使用することができる。また、堆積速度(deposition rate)は、第2のパルスのオフ時間(即ち、チョッパーのオフ時間)の調整により、及び/又は、インダクタコイルに沿った第2のスイッチの位置を調整することにより最適化されることができる。従って、異なる比較的高い堆積速度は、多くの応用に対して望ましい速度が得られる。スイッチS2との接続点が調整可能なコイルのように、より多くのスイッチタブを有するコイルを使用すること、またはコイルLを変えることは、装置に最適なレベルを見つけ出すのに役立つ。このような効果は、基板に対するイオン束のほか、イオンエネルギーを最適化するために使用することができる。同様に、半導体ウェハにおけるビアおよびトレンチのボトム及びサイドウォールのカバレッジも最適化することができる。また、第1の例の本方法は、第2のパルス(即ち、チョッパーのオフ時間)の調整、及び/又は、インダクタコイルに沿った第2のスイッチの調整のようなコイルタップの位置の調整により、膜応力(film stress)、微細構造(microstructure)、力学的特性(mechanical property)、電気的特性、光学的特性、および、コーティングの他の特性を最適化するために使用することができる。
DCマグネトロン・スパッタリングと比較した場合のHIPIMS応用における比較的低い比速度(specific rate)という前述の欠点は、本発明のパルス方法により一部埋め合わせることができる。チョッパー・オン時間の区間が、イオンのターゲット・シース及びプレシースを横切る飛翔時間(概ね0.2μs乃至5μsの範囲)に匹敵すれば、イオン化されスパッタ(spatter)された粒子のほとんどがターゲットに引き戻されないように抑制することが可能である。この粒子は、イオンがターゲットに到達する前に、逆方向の電界と加速度を生じるチョッパー・オフ時間によりターゲットに引き戻されることが抑制される。
図11−14は、早期アーク検出(early arc detection)の利益を例示するのに役立つ多くの実験結果を含む。図11は、チタン(Ti)ターゲットを用いた実験結果を示すプロットである。この実験結果は、アークが発生したときのチタンターゲットの電圧と、このターゲットの電流を示す。図12は、タンタル(Ta)ターゲットを用いた実験結果を例示するプロットである。この実験結果は、アークが発生したときのタンタルターゲットの電圧と、このターゲットの電流を示す。図13は、電圧に関するアークの影響と実験結果を例示するプロットである。図14は、電流に関するアークの影響と実験結果を例示するプロットである。このプロットは、アークが発生した場合に、どの程度の電流が、より長い期間でより大きな値にとどまるかを例示している。
アーク検出を用いた本発明の第2の例が図15に示される。その基本的な概念は、アークが発生し又は発生し始めていることが検出された後にマグネトロンのカソードの近くの位置でのアークの発生を防止(prevent)または抑制(inhibit)することである。図15の例は、少なくとも一つの検出器を備えている。この検出器は、電圧計(V)または電流系(A)のような計測器(meter)を備えることができる。他の例では、検出器は、アンペア(amps)、ボルト(volts)、またはアークが発生していることを検出するための複数の指標(indicators)をモニタすることができるデバイスであり得る。図15の例では、二つの検出器、即ち電圧計(V)および電流計(A)がマグネトロンに近接して配置されている。電圧計(V)と電流計(A)は、アークが発生していることを検出するように構成される。当然ながら、他の例では、一つの検出器のみを備えもよく、他の例では、マグネトロンに近接した位置を含む種々の位置に更なる検出器を備えてもよい。一つの検出器を備える場合、それは、アークが発生していること又はアークが発生し始めていることを検出するように構成された電圧計または電流計の何れかであり得る。図15の例は、また、カソード及びアノードを具備するマグネトロンと、上記マグネトロンの近くに配置され、基板上にコーティングを形成するために原子をスパッタするために使用されるターゲットと、上記マグネトロンに動作可能に接続された電源と、上記電源に動作可能に接続された少なくとも一つのキャパシタCと、上記マグネトロンを充電させるために動作可能に接続され、第1のパルスにより上記マグネトロンを充電させるように構成された第1のスイッチS1とを備えることができる。上記電源はDC電源であり得る。
第2のスイッチS2は、図15の例では、マグネトロンのカソード近傍に配置される。スイッチS2は、通常は開放しており、パルス動作(pulsing operation)を可能にする。アークが検出された場合、スイッチS2はオンに切り替わり、マグネトロンのカソードとアノードとの間に実効的なショートカット(shortcut)を形成する。スイッチS2がショートカットを形成すると同時に、スイッチS1がオフに切り替わる。或いは、スイッチS2がターンオンされてエネルギーのためのショートカットを形成し、スイッチS1は、スイッチS2が活性化される前またた後の短い期間でターンオンすることができる。スイッチングの効果は図16に示される。従って、第1のスイッチS1は、また、少なくとも一つの検出器によるアーク発生の検出に応答して制御されることができる。スイッチS1は、上記アークの発生を防止または抑制するように制御されることができる。第2のスイッチに加えて第1のスイッチを制御することは、装置におけるエネルギーの追加の制御を提供する。また、この例では、インダクタンスが備えられてもよい。このインダクタンスはコイルLであってもよく、また、図15のアーク検出例と共に使用することもでき、ここで、上記コイルは、上記少なくとも一つのキャパシタCと動作可能に接続され、このコイルは、アークが発生したときにピーク電流を制限すると共にマグネトロンの放電電流の立ち上がり時間を制限するように構成される。
アーク検出装置の他の例は図17に示されており、それは、図15に示されるスキームに加えてインダクタンスを使用する。この例におけるインダクタンスはコイルL2であるが、インダクタンスを提供するための他の例を使用することができる。コイルL2は、図3の従来技術のコイルL1と同様のHIPIMS動作中の機能を有し、即ち、マグネトロン放電電流のピークを制限する。また、図17のコイルL2は、アークが発生したときにピーク電流を制限する。従って、この例は、さらに、上記少なくとも一つのキャパシタCに動作可能に接続されたコイルであって、アークが発生したときにピーク電流を制限すると共にマグネトロンの放電電流の立ち上がり時間を制限するように構成されたコイルを備える。図15に示されるように、第2のスイッチS2は、コイルに沿った点に動作可能に接続されることができる。好ましくは遅延時間を最小化するために、カソードで直接的にアークが検出された後、スイッチS2はオンに切り替わり、そしてスイッチS2が接続されたコイルに沿った点とマグネトロンのアノードとの間に実効的なショートカットを形成する。このことは、マグネトロンのカソード上での電圧がゼロである更に短い時間をもたらし、その後、コイルL2の単巻トランス効果(auto transforming effect)による正の電圧が続く。上記ショートカットは、比較的速くアークを消滅させるのに役立つ。アークの検出に応答したスイッチングの効果は図18に示される。第2のスイッチS2は、アークの検出にすばやく反応するために、カソードの近くの位置に配置される。
本発明の第1の例と第2の例の組合せが、図19に第3の例として示されている。図19は、図7に類似するが、その構成において幾つかの相違点を含んでいる。例えば、図19は、キャパシタCに蓄えられたエネルギーをコイルLの有益な効果と組み合わせている。図に示されるように、スイッチS2は、チョッパー効果を生じるようにコイルLに沿った点に接続される。二つのスイッチS1及びS2は、この構成において使用される。スイッチS1は、コイルLにキャパシタのバンクを開放し、スイッチS2は、チョッパースイッチとして使用される。コイルLは、従来技術の図2におけるコイルL1と類似したHIPIMS動作中の機能を有している。従って、図19のコイルは、また、マグネトロンの放電電流の立ち上がりの傾きを制限する。コイルLは、また、アークが発生したときのピーク電流を制限する。また、図19の例は、カソード及びアノードを具備するマグネトロンと、上記マグネトロンの近傍に配置され、基板上にコーティングを形成するために原子をスパッタするために使用されるターゲットを備えることができる。図19において、DC電源は、キャパシタCのバンクを開始電圧に充電する。この電圧は、或るインダクタンスLcab及び抵抗Rcabを有するケーブルを通じて上記マグネトロンへ放電される。図19は、更に、図に示されるように、電流と電圧を測定するアーク検出装置を備える。この例におけるアーク検出は、少なくとも一つの検出器によって実施され、この検出器は上記マグネトロンに動作可能に接続され、ここで、この検出器は、アークが発生していることを検出するように構成される。従って、上記検出は、アーク発生、またはアークが発生し始めていることの検出に対して装置を反応させることによりアークの有害な影響を低減させる。スイッチS2が実効的なショートカットを形成するのと同時に、スイッチS1はオフに切り替わる。或いは、スイッチS2がターンオンされてエネルギーのためのショートカットを形成した場合、スイッチS1は、スイッチS2が活性化される前または後の短い期間でターンオンする。従って、第1のスイッチS1は、また、少なくとも一つの検出器によるアークの検出に応答して制御されることができる。この例に、この技術分野で知られているアーク検出の他の例を適用することもできる。図19のチョッパーとコイルLについて、1kVの放電電圧が使用され、ここで、正のオフ時間電圧100Vタップはマグネトロン端(magnetron end)から10%である。図17のキャパシタCについて、1kAごとに、100V/200μsの放電が存在する。キャパシタCは50μFに等しく、ここで、キャパシタCは、0.1乃至100μFの範囲である。
また、図19の例は、図7について説明したパルス方法を備えるように構成され、ここで、第1のスイッチS1は、第1のパルスにより上記マグネトロンを充電させると共に第2のパルスにより上記マグネトロンを放電させる。図7について述べた3つの例の何れも、図19の二つのスイッチと共に使用することができる。カソードに関する多くの電子装置を備えることは、技術的な複雑さをもたらす。それでも、より小さく、安価で高速な、より低い発電電圧を有する発電機と、より小さなキャパシタは、図19の構成の利点である。
本発明は、上述の実施形態を参照して説明された。当業者であれば、この明細書の解釈および理解に基づいて修正および変更が可能であろう。本発明の1又は2以上の態様を含む実施形態は、添付の請求項の範囲内から得られる限度において、このような全ての修正および変更を含む。
C;キャパシタ
S1,S2;スイッチ
L,L2;コイル

Claims (21)

  1. 基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置であって、
    カソード及びアノードを備えたマグネトロンと、
    前記マグネトロンに動作可能に接続された電源と、
    前記電源に動作可能に接続された少なくとも一つのキャパシタと、
    前記少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続されたインダクタンスと、
    前記マグネトロンを充電させるために前記マグネトロンに前記電源を動作可能に接続し、前記マグネトロンに第1のパルスを供給するように構成された第1のスイッチと、
    前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続され、第2のパルスにより前記マグネトロンを放電させるように構成された第2のスイッチとを備えた装置。
  2. 前記インダクタンスはコイルであり、前記第2のスイッチは、前記コイルに沿った点に動作可能に接続された請求項1記載の装置。
  3. インダクタンスと抵抗を有するケーブルを更に備え、該ケーブルは、前記少なくとも一つのキャパシタの開始電圧を前記マグネトロンへ放電させるために使用される請求項1または2の何れか1項記載の装置。
  4. 前記第1のパルスと前記第2のパルスは、0.2μsと5μsの間のオン時間およびオフ時間を有する請求項1乃至3の何れか1項記載の装置。
  5. 基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置であって、
    カソード及びアノードを備えたマグネトロンと、
    前記マグネトロンに動作可能に接続された電源と、
    前記電源に動作可能に接続された少なくとも一つのキャパシタと、
    前記少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続されたインダクタンスと、
    前記マグネトロンを充電させるために動作可能に接続され、第1のパルスにより前記マグネトロンを充電させるように構成された第1のスイッチと、
    前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続され、第2のパルスにより前記マグネトロンを放電させるように構成された第2のスイッチと、
    前記マグネトロンに動作可能に接続された少なくとも一つの検出器とを備え、
    前記少なくとも一つの検出器は、アークの発生を検出するように構成され、前記アークの検出は、前記アークの発生を抑制するために前記第2のスイッチを活性化する装置。
  6. 前記インダクタンスはコイルであり、前記第2のスイッチは、前記コイルに沿った点に動作可能に接続された請求項記載の装置。
  7. インダクタンスと抵抗を有するケーブルを更に備え、該ケーブルは、前記少なくとも一つのキャパシタの開始電圧を前記マグネトロンへ放電させるために使用される請求項またはの何れか1項記載の装置。
  8. 前記第1のスイッチは、前記少なくとも一つの検出器による前記アークの検出に応答して制御される請求項乃至の何れか1項記載の装置。
  9. 基板上にコーティングを形成するためにターゲットのスパッタリングを発生させるための装置であって、
    カソード及びアノードを備えたマグネトロンと、
    前記マグネトロンに動作可能に接続された電源と、
    前記電源に動作可能に接続された少なくとも一つのキャパシタと、
    前記少なくとも一つのキャパシタに動作可能に接続されたコイルと、
    前記マグネトロンを充電させるために前記マグネトロンに前記電源を動作可能に接続し、前記マグネトロンに第1のパルスを供給するように構成された第1のスイッチと、
    前記マグネトロンを放電させるために動作可能に接続され、前記コイルに沿った点に接続され、第2のパルスにより前記マグネトロンを放電させるように構成された第2のスイッチと、
    前記マグネトロンに動作可能に接続され、アークが発生していることを検出するように構成された少なくとも一つの検出器とを備え、
    前記第1のスイッチと前記第2のスイッチは、前記アークの発生を抑制するために前記少なくとも一つの検出器による前記アークの検出に応答して制御される装置。
  10. 基板上にコーティングを形成するためにスパッタリングを発生させる装置に電圧パルスを供給する方法であって、
    電源からマグネトロンを充電させるために第1のスイッチに第1のパルスを供給するステップと、
    前記マグネトロンを放電させるために第2のスイッチに第2のパルスを供給するステップとを含む方法。
  11. 前記第1のパルスは、キャパシタが充電される期間に該当する前記第1のスイッチについての比較的長いオフ時間を含み、
    前記第2のパルスが前記第2のスイッチを活性化する前に前記第1のスイッチが活性化されてコイルにエネルギーを蓄えさせる比較的短い時間が経過し、前記第2のスイッチの活性化が前記マグネトロンの放電を引き起こす請求項10記載の方法。
  12. 前記第1のパルスの周波数は、1kHzと20kHzの間であり、
    前記第1のパルスは、0.1%と10%の間のデューティサイクルを有し、且つ、前記第1のパルスのオン時間は2μsと20μsの間である請求項11記載の方法。
  13. 前記第1のパルスと前記第2のパルスは、第1のモードと第2のモードの間で周期的に切り替わり、
    前記第1のモードは、キャパシタが充電される期間に該当する前記第1のスイッチについての比較的長いオフ時間を有する前記第1のパルスを含み、
    前記第2のパルスが前記第2のスイッチを活性化する前に前記第1のスイッチが活性化されてコイルにエネルギーを蓄えさせる比較的短い時間が経過し、前記第2のスイッチの活性化が前記マグネトロンの放電を引き起こし、
    前記第2のモードは、前記マグネトロンに電圧を供給するための比較的長いパルスを有する前記第1のパルスを含み、前記第2のパルスは1組のショートパルスである請求項10乃至12の何れか1項記載の方法。
  14. 前記第2のモードは、
    前記第1のパルスの周波数が10Hzと1kHzの間であり、前記第1のパルスが0.1%と10%の間のデューティサイクルを有し、前記第1のパルスについてのオン時間が2μsと20μsの間であり、
    前記第1のパルスが前記第1のスイッチを活性化していない場合に、前記第2のパルスが0.01%と20%の間のデューティサイクルを有し、
    前記第1のパルスがオフ時間を有する場合の前記第2のパルスについてのオン時間が1μs乃至5μsの間であること
    を含む請求項13記載の方法。
  15. 前記第1のパルスは、前記マグネトロンに電圧を供給するための比較的長いパルスであり、
    前記第2のパルスは、1組のショートパルスである請求項10乃至14の何れか1項記載の方法。
  16. 前記第1のパルスと前記第2のパルスの周波数は、10Hzと1kHzの間であり、
    前記第1のパルスは、0.1%と10%の間のデューティサイクルを有し、
    前記第1のパルスについてのオン時間は、2μsと20μsの間であり、
    前記第2のパルスは、30%と99%の間のデューティサイクルを有する請求項15記載の方法。
  17. インダクタコイルに沿った前記第2のスイッチの位置の調整により、または前記第2のパルスの調整を通じて、前記基板上のビアまたはトレンチのカバレッジを最適化するステップを更に含む請求項10乃至16の何れか1項記載の方法。
  18. 前記基板上に少なくとも一つの層を形成すると共に前記基板に所望のコーティングを提供するためにインダクタコイルに沿った前記第2のスイッチの位置を調整すると共に前記第2のパルスを調整するステップを更に含む請求項10乃至17の何れか1項記載の方法。
  19. 前記コーティングの膜応力、微細構造、力学的特性、電気的特性、または光学的特性のうちの少なくとも一つを最適化するためにインダクタコイルに沿った前記第2のスイッチの位置を調整すると共に前記第2のパルスを調整するステップを更に含む請求項10乃至18の何れか1項記載の方法。
  20. 少なくとも一つの検出器の使用を通じてアークが発生していることを検出するステップと、前記アークの検出に応答して前記マグネトロンを放電させて前記アークの発生を抑制するために前記第2のスイッチを活性化するステップとを更に含む請求項10乃至19の何れか1項記載の方法。
  21. 請求項10乃至20の何れか1項記載の方法を含むコーティングされた基板を製造するための方法。
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