JP5233559B2 - 加飾シート - Google Patents

Description

本発明は、射出成形による加飾成形品に用いられる加飾シートに関するものである。

従来、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾方法が用いられる。射出成形同時加飾方法とは、射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートをキャビティ内に射出注入された溶融した射出樹脂と一体化させて、樹脂成形体表面に加飾を施す方法であって、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いによって、一般に射出成形同時ラミネート加飾法と射出成形同時転写加飾法に大別される。
射出成形同時転写加飾法においては、射出成形同時転写加飾用の加飾シートの転写層側を金型内に向けて転写層側から熱盤によって加熱し、該加飾シートが金型内形状に沿うように成形して金型内面に密着させて型締した後、キャビティ内に溶融した射出樹脂を射出して該加飾シートと射出樹脂とを一体化し、次いで加飾成形品を冷却して金型から取り出した後、基材フィルムを剥離することにより転写層を転写した加飾成形品を得ることができる。

このようにして得られる加飾成形品は、従来、家庭用電化製品、自動車内装品などの様々な分野で用いられているが、近年、消費者の嗜好の多様性から、よりマット感（低艶感）が豊かな高級感のある意匠が望まれる傾向にある。このような要求を満たすため、熱可塑性樹脂に艶消し剤を添加することによりマット感を付与することが行われている（例えば、特許文献１及び２）。しかしながら、いずれも熱可塑性樹脂の基材フィルムに艶消し剤を添加するので、真空成形時に表面の艶（グロス値）が所望する水準より高くなり、マット感が損なわれたり、これらの加飾シートを用いた加飾成形品の使用時に１００℃以上の高温にさらされた場合、加飾成形品の表面に艶消し剤が浮き出てきくるブリード現象をおこし、意匠性が逆に損なわれるという問題があった。

また、加飾シートの意匠性を高めるため、離型層に艶消し剤を添加することにより、剥離後の加飾シート表面にマット感を与えることが行われている（例えば、特許文献３）。しかしながら、より強いマット感を付与するために、離型層に艶消し剤を多量に添加した場合、マット感が得られるので高級感のある意匠性を得ることはできるが、離型層を形成する艶消し剤を含有する塗工物の安定性が著しく悪化してしまうこと、あるいは離型層の印刷塗工時の印刷適性が著しく悪化してしまうことから、作業性が悪く生産性に乏しいといった問題があった。

特開２００２−２６４１６９号公報 特開２００２−２８３５１０号公報 特開平１−３０１３１６号公報

本発明は、このような状況下で、加飾成型品にマット感（低艶感）が豊かな高級感を有する優れた意匠性を付与しうる、加飾成形品に好適な加飾シートを提供することを課題とする。

本発明者は、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエステルフィルムからなる基材シートに特定の構成と剥離強度とを有する離型層を設けることにより、前記課題を解決できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
１．ポリエステルフィルムからなる基材フィルムの表面に、少なくとも離型層と剥離層とが順に積層してなり、該離型層は低艶離型層と高艶離型層とからなり、下記の剥離強度測定方法による該低艶離型層と該剥離層との剥離強度が１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、該高艶離型層と該剥離層との剥離強度が１Ｎ／２５ｍｍ未満であることを特徴とする加飾シート。
剥離強度測定方法：
テンシロン引張試験機を用いて、２５℃の温度条件下で１００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離方向９０°で剥がした際の剥離強度を測定する。
２．前記低艶離型層に含まれる艶消し剤の含有量が、該離型層の樹脂固形分１００質量部に対して１４質量部以下である請求項１に記載の加飾シート。
３．射出成形同時転写加飾に用いられる請求項１又は２に記載の加飾シート

本発明によれば、加飾成型品にマット感（低艶感）が豊かな高級感を有する優れた意匠性を付与しうる、加飾成形品に好適な加飾シートを提供することができる。

以下、本発明を、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の加飾シートの好ましい一例の断面を示す模式図である。
図１に示される本発明の加飾シート１０は、ポリエステルフィルムからなる基材フィルム１１の表面に、離型層１２ａと離型層１２ｂとからなる離型層１２、剥離層１３、絵柄層１４、ヒートシール層１５を順に積層させてなり、加飾成型品にマット感（低艶感）が豊かな高級感を有する優れた意匠性を付与しうる、加飾成形品に好適な加飾シートである。

［基材フィルム］
本発明にかかる基材フィルム１１は、ポリエステルフィルムからなる。ポリエステルフィルムをなすポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーをいう。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。さらに本発明で用いるポリエステル系樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。

ポリエステルフィルムに用いられるポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどを好ましく挙げることができ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好ましい。なお、ポリエステル系樹脂はホモポリマーでもよく、コポリマーでもよく、また第三成分を共重合させたものであってもよい。例えば、一般に耐熱性や寸法安定性に優れるポリエチレンテレフタレートを主成分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上）としたポリエステル系樹脂と、一般に成形性に優れるポリブチレンテレフタレートを主成分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上）とするポリエステル樹脂系とを、その配合比は得られるフィルムの動的弾性率により適宜選択すればよいが、通常７０／３０〜９５／５、好ましくは７５／２５〜８５／１５の配合比で配合したポリエステルフィルムは、耐熱性、寸法安定性、及び成形性に優れるため、本発明の基材シートとして好適に用いることができる。また、このようなポリエステル系樹脂からなるポリエステルフィルムは、一枚で用いてもよく、複数枚を積層して用いてもよい。

また、ポリエステルフィルムには、作業性を向上させる目的で、微粒子を含有させることが好ましい。微粒子としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、カオリンなどの無機粒子、アクリル系樹脂などからなる有機粒子、内部析出粒子などを挙げることができる。微粒子の平均粒径は０．０１〜５．０μｍが好ましく、０．０５〜３．０μｍがより好ましく、ポリエステル系樹脂中の微粒子の含有量は０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。また、必要に応じて各種安定剤、潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、蛍光増白剤などを配合することもできる。
本発明に用いられるポリエステルフィルムの厚さは、通常１０〜１５０μｍであり、１０〜１２５μｍが好ましく、１０〜７５μｍがより好ましい。

本発明に用いられるポリエステルフィルムは、例えば以下のように製造される。まず上記のポリエステル系樹脂とその他の原料をエクストルーダーなどの周知の溶融押出装置に供給し、当該ポリエステル系樹脂の融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで溶融ポリマーを押出しながら、回転冷却ドラム状でガラス転移温度以下の温度になるよう急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。このシートを２軸方向に延伸してフィルム化し、熱固定を施すことで得られる。この場合、延伸方法は逐次２軸延伸でも同時２軸延伸でもよい。また、必要に応じ、熱固定を施す前又は後に再度縦及び／又は横方向に延伸してもよい。本発明においては十分な寸法安定性を得るため延伸倍率を面積倍率として７倍以下が好ましく、５倍以下がより好ましく、３倍以下がさらに好ましい。この範囲内であれば、得られるポリエステルフィルムを加飾シートに用いた場合、該加飾シートが射出樹脂を射出する際の温度域で再び収縮せず、当該温度域で必要なフィルム強度を得ることができる。なお、ポリエステルフィルムは、上記のように製造してもよいし、市販のものを用いてもよい。

また、ポリエステルフィルムは、後述する離型層との密着性を向上させる目的で、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
また、基材は、基材と各層との層間密着性の強化などを目的として、易接着層を形成するなどの処理を施してもよい。なお、ポリエステルフィルムとして市販のものを用いる場合には、該市販品は予め上記したような表面処理が施されたものや、易接着剤層が設けられたものも用いることができる。

［離型層］
離型層１２は、好ましくは剥離層１３、絵柄層１４、及びヒートシール層１５からなる転写層の基材シート１１からの剥離を容易に行うために設けられるものであり、低艶離型層と高艶離型層とからなる層である。図１に示される本発明の加飾シート１０の離型層１２は、離型層１２ａと離型層１２ｂとを順に積層してなる層であり、離型層１２ａは全面を被覆（全面ベタ状）しているベタ離型層であり、離型層１２ｂは絵柄を形成する絵柄離型層である。本発明においては、離型層は低艶離型層と高艶離型層を有していればよいので、離型層１２ａが高艶離型層（以下、高艶ベタ離型層１２ａということがある）で、かつ離型層１２ｂが低艶離型層（以下、低艶絵柄離型層１２ｂということがある）であってもよいし、離型層１２ａが低艶離型層（以下、低艶ベタ離型層１２ａということがある）で、かつ離型層１２ｂが高艶離型層（以下、高艶絵柄離型層１２ｂということがある）であってもよい。すなわち、離型層１２ａと離型層１２ｂとは艶が異なっていれば、どちらの艶が高くても低くてもよく、所望の意匠に応じて適宜選択すればよい。本発明の加飾シートは、離型層を相対的に艶の異なる二つの層により構成することで、加飾成型品に繊細かつマット感が豊かな高級感のある意匠を付与することができ、ベタ離型層と絵柄離型層において高艶と低艶とを使い分けることにより本物に近い木目模様を表現したり、特異な意匠感を表現することもできる。

離型層は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿などの熱可塑性樹脂、該熱可塑性樹脂を形成するモノマーの共重合体、あるいはこれらの樹脂を（メタ）アクリルやウレタンで変性したものを、単独で又は複数を混合した樹脂組成物を用いて形成することができる。なかでも、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、これらの樹脂を形成するモノマーの共重合体、及びこれらをウレタン変性したものが好ましく、より具体的には、ポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸の共重合をウレタン変性したものとを混合した樹脂組成物、アクリル系樹脂とスチレン及びアクリルとの共重合体のエマルションとを混合した樹脂組成物などが挙げられ、これらのなかから任意に選んだ異なる樹脂組成物で、離型層１２ａ及び離型層１２ｂを形成することが好ましい。特に、高艶離型層をポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸を共重合させてウレタン変性したものとを質量比１：１〜５：１、好ましくは１：１〜３．５：１で混合して得られた樹脂組成物で形成し、低艶離型層をアクリル系樹脂とスチレン−アクリル系共重合体樹脂のエマルションとを質量比１：３〜３：１、好ましくは１：２〜２：１で混合して得られた樹脂組成物で形成することが好ましい。なお、同じ種類の樹脂を混合して得られる樹脂組成物であっても、その混合比が異なっていれば離型層１２ａ及び離型層１２ｂに同時に用いることができる。

また、離型層において低艶離型層は、艶消し剤を含有してもよい。艶消し剤は、低艶離型層に含まれない方が塗工適性の点では好ましいが、塗工適性を阻害しない範囲であれば、より強いマット感を発現させることができる。艶消し剤としては、特に制限は無いが、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウムなどの無機物、アクリルビーズ、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）などの有機高分子などからなる粒子が用いられる。粒子の平均粒径は好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍであり、添加量は離型層を形成する樹脂固形分１００質量部に対して１４質量部以下であることが好ましい。艶消し剤の添加量が上記範囲内であれば、離型層を形成する樹脂組成物の保存安定性及び塗工性は良好であり、また十分な艶消し効果を得ることができる。なお、粒子の形状は、多面体、球形、鱗片状などである。上記の無機又は有機粒子のうち、シリカが好ましい。

［剥離層］
剥離層１３は、上記した離型層１２との相乗効果により、加飾成型品にマット感（低艶感）が豊かな高級感を有する優れた意匠性を付与することを可能とし、また好ましくは剥離層１３、絵柄層１４、及びヒートシール層１５からなる転写層の基材シート１１からの剥離を容易に行うとともに、該転写層の射出樹脂への転写後においては、絵柄層の保護層として機能させるために設けられる。この剥離層を有することで、本発明の加飾シートから転写層を確実に、かつ容易に被転写体へ転写させることができる。剥離層は、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどのワックス類や、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿などの熱可塑性樹脂を単独で又は複数を混合した樹脂組成物を用いて形成することができる。剥離層に用いられる樹脂組成物は、離型層で用いられる樹脂組成物との相乗効果により、離型層と剥離層との剥離強度を好ましい範囲に調整する観点から適宜選択することが重要となる。このような観点から、剥離層に用いられる樹脂組成物はアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましく、これらの樹脂をアクリル系樹脂の含有量が８０〜９９．９９質量％、好ましくは９０〜９９．９９質量％、より好ましくは９９〜９９．９９質量％の範囲で混合したものがより好ましい。

また、剥離層はバインダー樹脂と離型性材料とを用いて形成することもできる。バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、あるいは熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂などが使用できる。また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、タルクやシリカの微粉末、界面活性剤や金属セッケンなどの潤滑などが使用できる。バインダー樹脂１００質量部に対する離型性材料の含有量は、１〜１０質量部が好ましく、３〜５質量部がより好ましい。剥離層は、上記の必要な材料を適当な溶剤により、溶解または分散させて剥離層用塗工液を調製し、これを基材上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により塗布、乾燥して形成することができる。その乾燥後の厚さは、通常０．１〜１０μｍであり、１〜５μｍが好ましい。

［絵柄層］
本発明にかかる絵柄層１４は、模様や文字などとパターン状の絵柄を表現するために必要に応じて設けられる層である。絵柄層１４の絵柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字などからなる絵柄を挙げることができる。また、絵柄層１４は、上記絵柄を表現する柄パターン層及び全面ベタ層を単独で又は組み合わせて設けることができる。全面ベタ層は、通常、隠蔽層、着色層、着色隠蔽層などとして用いられる。絵柄層１４は、通常は、上記の剥離層１３に印刷インキでグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷、昇華転写印刷、インキジェット印刷などの公知の印刷法により形成することで、図１に示すように剥離層１３とヒートシール層１５との間に形成される。絵柄層１４の厚みは、意匠性の観点から５〜４０μｍが好ましく、２０〜３０μｍがより好ましい。

絵柄層１４の形成に用いられる印刷インキのバインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、セルロース系樹脂などを好ましく挙げることができるが、アクリル系樹脂単独又はアクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂との混合物を主成分とするのが好ましい。これらの中では、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂又は別のアクリル系樹脂を混合すると印刷適性、成形適性がより良好となり好ましい。ここで、アクリル系樹脂としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体などのアクリル系樹脂〔ただし、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートをいう〕、フッ素などによる変性アクリル樹脂が挙げられ、これらを１種又は２種以上の混合物として用いることができる。この他、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルと、を共重合させて得られるアクリルポリオールを用いることもできる。また、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂としては、通常、酢酸ビニル含有量が５〜２０質量％程度、平均重合度３５０〜９００程度のものが用いられる。必要に応じ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂にさらにマレイン酸、フマル酸などのカルボン酸を共重合させてもよい。アクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂との混合比は、アクリル系樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂＝１／９〜９／１（質量比）程度である。この他、副成分の樹脂として、必要に応じて、適宜その他の樹脂、例えば、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィン系樹脂などの樹脂を混合してもよい。

本発明にかかる絵柄層１４に用いられる着色剤としては、アルミニウム、クロム、ニッケル、錫、チタン、リン化鉄、銅、金、銀、真鍮などの金属、合金、又は金属化合物の鱗片状箔粉からなるメタリック顔料、マイカ状酸化鉄、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、二酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料、アルミン酸ストロンチウム、アルミン酸カルシウム、アルミン酸バリウム、硫化亜鉛、硫化カルシウムなどの蛍光顔料、二酸化チタン、亜鉛華、三酸化アンチモンなどの白色無機顔料、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラックなどの無機顔料、イソインドリノンイエロー、ハンザイエローＡ、キナクリドンレッド、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラックなどの有機顔料（染料も含む）を１種又は２種以上混合して用いることができる。

このような絵柄層１４は、本発明の加飾シートに意匠性を付与するために設けられる層であるが、意匠性を向上させる目的で、さらに金属薄膜層などを形成してもよい。金属薄膜層の形成は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅などの金属を用いて、真空蒸着、スパッタリングなどの方法で製膜することができる。この金属薄膜層は全面に設けても、部分的にパターン状に設けてもよい。
絵柄層１４の形成に用いられる印刷インキは、上記成分の他に、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、滑剤などを適宜添加することができる。印刷インキは、上記成分を、通常溶剤に溶解又は分散した態様で提供される。溶剤としては、バインダー樹脂を溶解または分散させるものであればよく、有機溶剤及び／又は水を使用することができる。有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテートなどのエステル類、アルコール類が挙げられる。

［ヒートシール層］
本発明にかかるヒートシール層１５は、好ましくは剥離層、絵柄層及びヒートシール層からなる転写層を接着性よく加飾成形品に転写するために形成される。このヒートシール層１５に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの樹脂を挙げることができる。これらの樹脂の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、前記剥離層で挙げた塗布方法の中から適した方法をそれぞれ選択して、塗布、乾燥することにより形成でき、その厚さは、０．１〜５μｍ程度が好ましい。

ヒートシール層１５には、上記のような樹脂と、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物などの有機系の紫外線吸収剤や、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄などの酸化物のような無機系の紫外線吸収能を有する微粒子の添加剤を用いることができる。また、添加剤として、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤なども適宜、必要に応じて使用することができる。

［製造方法：加飾シート及び加飾成形品］
本発明の加飾シートは、ポリエステルフィルムからなる基材シート１１の表面に、好ましくは離型層１２、剥離層１３、絵柄層１４及びヒートシール層１５を、グラビア印刷、ロールコートなどの公知の印刷又は塗工手段により積層すればよい。離型層１２ａ及び離型層１２ｂからなる離型層１２は、例えば離型層１２ａを形成した後、感想し、その後次の離型層１２ｂを形成すればよい。また、絵柄層１４を例えば上記のように柄パターン層と、全面ベタ層との組み合わせとする場合は、一層を積層した後、乾燥し、その後次の層を積層すればよい。

上記のようにして得られた本発明の加飾シートは、射出成形同時転写加飾に好適に用いられる。射出成形同時転写加飾は、まず、射出成形同時転写加飾用の加飾シートの転写層側を金型内に向けて転写層側から熱盤によって加熱し、該加飾シートが金型内形状に沿うように予備成形して金型内面に密着させて型締する。この時の加熱温度は、基材シートのガラス転移温度近傍以上で、かつ、溶融温度（または融点）未満の範囲であることが好ましい。通常はガラス転移温度近傍の温度で行うことが、より好ましい。なお、上記のガラス転移温度近傍とは、ガラス転移温度±５℃程度の範囲をさし、基材シートのポリエステルフィルムをなす樹脂によるが、一般に７０〜１３０℃程度である。

次いで、後述する射出樹脂を溶融させて、キャビティ内に射出して該加飾シートと射出樹脂とを一体化させる。射出樹脂が熱可塑性樹脂の場合は、加熱溶融によって流動状態にして、また、射出樹脂が熱硬化性樹脂の場合は、未硬化の液状組成物を室温又は適宜加熱して流動状態で射出して、冷却して固化させる。これによって、加飾シートが、形成された樹脂成形体と一体化して貼り付き、加飾成形品となる。射出樹脂の加熱温度は、射出樹脂によるが、一般に１８０〜２４０℃程度である。

このようにして得られた加飾成形品は、冷却してから金型から取り出した後、基材フィルムを剥離することにより剥離層、絵柄層、及び熱接着性樹脂層からなる転写層が転写された加飾成形品を得ることができる。

［製造方法：射出樹脂］
加飾成形品に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂あるいは、熱硬化性樹脂（２液硬化性樹脂を含む）であればよく、特に制限されず、様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂材料としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系重合体、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体樹脂）などのスチレン系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリアクリロニトリルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリブテン系などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸系共重合体樹脂、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、２液反応硬化型のポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独でもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
また、これらの樹脂には、必要に応じて各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの無機物粉末、木粉、ガラス繊維などの充填剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。なお、射出樹脂は、用途に応じて適宜、着色剤を添加して着色した樹脂を使用しても良い。着色剤には、前述の基材フィルムに用いることのできるものと同様の公知の着色剤を使用できる。
加飾成形品を構成する射出樹脂成形体の厚さについては特に制限はなく、当該加飾成形品の用途に応じて選定されるが、通常１〜５ｍｍ、好ましくは２〜３ｍｍである。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

１．剥離強度の測定とグロス値の測定
易接着処理が施された２軸延伸ＰＥＴフィルム（厚さ：７５μｍ）上に、第１表に示される樹脂組成物１２ａを２．５ｇ／ｍ²となるようにリバースコートで塗工して離型層１２ａを形成し、第１表に示される剥離層１３を形成する樹脂組成物１３を塗工量２．５ｇ／ｍ²でグラビア印刷を施して剥離層を形成した。これを、テンシロン引張試験機（オリエンテック製）を用いて、１００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離方向９０°で剥がした際の、剥離強度を測定した。また、剥離した後の剥離層表面のグロス値を、グロスメーター（「ＧＭＸ−２０２（型番）」：村上色彩技術研究所社製）を用いて、入射角６０度の条件で測定した。数値が高いほど高艶であることを示し、数字が低いほど低艶であることを示す。得られた測定結果を第１表に示す。また、離型層１２ｂについても第１表に示される樹脂組成物１２ｂを用いて、上記した剥離層１２ａと同様にして、剥離強度と剥離層表面のグロス値とを測定した。測定結果を第１表に示す。
２．離型層形成樹脂組成物の塗工適性と保存安定性
◎ ：樹脂組成物は塗工性と保存安定性に極めて優れている
○ ：樹脂組成物は塗工性と保存安定性に優れている
△ ：樹脂組成物の粘度が若干高いが、塗工性及び保存安定性において実用上問題ない
× ：樹脂組成物の粘度が著しく高く、保存安定性も悪い
３．加飾成型品の評価
実施例及び比較例で得られた加飾成型品の意匠について、目視により以下の基準で評価した。
◎ ：マット感（低艶感）が豊かな高級感のある、極めて優れた意匠性を有する
○ ：マット感（低艶感）が豊かな高級感のある、優れた意匠性を有する
△ ：マット感に多少欠けるところはあるが、良好な意匠性を有し、実用上問題ない
× ：マット感に乏しく、高級感がない

実施例１
（１）加飾シートの製造
易接着処理が施された２軸延伸ＰＥＴフィルム（厚さ：７５μｍ）上に、ポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸を共重合させてウレタン変性したものとを質量比３：１で混合して得られた樹脂組成物１２ａを２．５ｇ／ｍ²となるようにリバースコートで塗工して離型層１２ａを形成し、アクリル系樹脂とスチレン−アクリル系共重合体樹脂のエマルションとを質量比１：１で混合して得られた樹脂組成物１２ｂを塗工量４ｇ／ｍ²でグラビア印刷を施して離型層１２ｂを形成した。次いで、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とからなる樹脂組成物１３（アクリル樹脂：９９．６質量％、ポリエステル樹脂：０．４質量％）を塗工量４ｇ／ｍ²でグラビア印刷を施して剥離層１３を形成し、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とからなる樹脂組成物１３（アクリル樹脂：９９．６質量％、ポリエステル樹脂：０．４質量％）を塗工量３ｇ／ｍ²でグラビア印刷を施して剥離層１３を形成し、アクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂とをバインダー樹脂とした印刷インキ（アクリル樹脂：５０質量％、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂：５０質量％）を塗工量３ｇ／ｍ²でグラビア印刷を施して木目模様の絵柄層１４を形成し、さらにアクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂とからなる樹脂組成物１５（アクリル樹脂：５０質量％、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂：５０質量％）を塗工量４ｇ／ｍ²でグラビア印刷を施してヒートシール層１５を形成し、加飾シートを得た。
（２）加飾成形品の製造
上記（１）で得られた加飾シートを、熱盤温度１５０℃で加熱して射出成形の金型内形状に沿うように成形して、金型内面に密着させた。金型は、８０ｍｍ角の大きさで、立ち上がり１０ｍｍ、コーナー部が３Ｒのトレー状である深絞り度の高い形状のものを用いた。一方、射出樹脂としてＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製、商品名「クラスチックＭＴＨ−２」）を用いて、これを２３０℃にて溶融状態にしてから、キャビティ内に射出した。冷却して金型から取り出した後、基材シートを剥離して、表面に剥離層、絵柄層、及びヒートシール層からなる転写層を転写形成した加飾成形品を得た。該加飾成形品は、良好であり、マット感（低艶感）が豊かな高級感のある優れた意匠性を有し、また、本発明の加飾シートは、深絞り度の高い三次元曲面を有する表面形状の成形時でも破れることがなく、また、金型成形面に対して追随性が良好であることが分かった。なお、本発明において、深絞りとは、加飾シートの成形前と成形後との面積比が１３０％以上となるような形状をいい、深絞り度が高いとは、面積比が大きいことをいう。

比較例１
実施例１において、樹脂組成物１２ｂを第１表に示される組成とした以外は、実施例１と同様にして加飾シートを製造し、加飾成型品を得た。

１）ポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸を共重合させてウレタン変性したものとを質量比３：１で混合して得られた組成物
２）アクリル系樹脂とスチレン−アクリル系共重合体樹脂のエマルションとを質量比１：１で混合して得られた組成物
３）ポリエステル系樹脂
４）艶消し剤の含有量は、樹脂固形分１００質量部に対する艶消し剤の質量部を示す

本発明の加飾シートは、各種の加飾成形品に好適に用いられる。

本発明の加飾シートの断面を示す模式図である。

符号の説明

１０ 加飾シート
１１ 基材フィルム
１２ 離型層
１２ａ 離型層
１２ｂ 離型層
１３ 剥離層
１４ 絵柄層
１５ ヒートシール層

Claims (3)

1. ポリエステルフィルムからなる基材フィルムの表面に、少なくとも離型層と剥離層とが順に積層してなり、該離型層は低艶離型層と高艶離型層とからなり、下記の剥離強度測定方法による該低艶離型層と該剥離層との剥離強度が１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、該高艶離型層と該剥離層との剥離強度が１Ｎ／２５ｍｍ未満であることを特徴とする加飾シート。
   剥離強度測定方法：
   テンシロン引張試験機を用いて、２５℃の温度条件下で１００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離方向９０°で剥がした際の剥離強度を測定する。
2. 前記低艶離型層に艶消し剤が含まれ、該艶消し剤の含有量が、該離型層の樹脂固形分１００質量部に対して１４質量部以下である請求項１に記載の加飾シート。
3. 射出成形同時転写加飾に用いられる請求項１又は２に記載の加飾シート。

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