JP5230101B2 - 汚染防止剤の存在下でのオレフィン重合方法 - Google Patents
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Description
本発明は、メタロセン-タイプの触媒またはチーグラーナッタ-タイプの触媒を用いてプロピレンを重合する方法に関するものである。
下記文献にはオレフィンのスラリー重合方法が記載されている。
下記文献にはバルクループ反応装置中でのプロピレンの重合方法が記載されている。
しかし、溶媒の使用は避けられてきた。すなわち、重合媒体中へ他の材料をさらに導入すると、反応および最終生成物に影響がでるので溶媒の使用は一般には避けるべきことであるという技術的偏見がある。
(1)一つまたは複数のブロック−(CH2-CH2-O)k−(ここでkは1から50の数)、
(2)一つまたは複数のブロック−(CH2-CH(R)-O)n −(ここで、Rは1〜6の炭素原子を有するアルキル基、nは1から50の数)
を含み且つR'末端基およびR''末端基(ここで、R'はOHまたは1〜6の炭素原子を有するアルコキシ基、R''はHまたは1〜6の炭素原子を有するアルキル基)で終わる汚染防止ポリマーであり、この記汚染防止ポリマーは重合媒体中に加えたときにシクロヘキサンを含む溶媒中に可溶化されることを特徴とする方法で少なくとも部分的に解決された。
汚染防止ポリマーは下記一般式のブロックポリマーである:
(I) R'-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(R)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R''
(II) R'-(CH2-CH(R)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(R)-O)℃-R''
(ここで、Rはアルキル基、R'とR''は末端基、kは1〜50のかず、nは1〜50の数、mは1以上の数、aは1〜50の数、bは1〜50の数、cは0〜50の数で、kとmは同一でも異なっていてもよい)
本発明の一実施例ではkは1以上で、mも1以上であるのが好ましい。
本発明の他の実施例ではaは0であるか、cが0であるのが好ましい。
(III) R'-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH3)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R''
(ここで、R'、R''、k、nおよびmは独立して上記定義のもの)
(IV) OH-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(R)-O)n-(CH2-CH2-O) m-H、
(ここで、R、k、nおよびmは独立して上記定義のものを表す)
S. T. Ittel,L. K.Johnson and M. Brookhaert, Chem. Rev.,2000, 1169 V.C.Gibson and S. K. Spitzmesser,Chem. Rev., 2003, 283
本発明方法で使用可能なメタロセンタイプの触媒は、一般に有機金属錯体から成る。好ましいメタロセンタイプの触媒は有機金属化合物とM AOの錯体である。
本発明方法は一般にメタロセンタイプの触媒の存在下で行うのが好ましい。メタロセンタイプの触媒は活性化剤としてのトリイソブチルアルミニウムが活性化するのが好ましい。また、メタロセンタイプの触媒はシリカ上に支持するのが好ましい。
R'(Cp)(Cp')M Qp (1)
(IndH4)2R'MQz (2)
(ここで、各Indは置換または未置換のインデニル基またはテトラヒドロインデニル基で、互いに同一でも異なっていてもよく、R'は触媒に立体剛性を与えるブリッジであり、Mは第IV金属またはバナジウムであり、各Qは独立して1〜20の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはハロゲンであり、ZはM−2の原子価であり、インデニル基またはテトラヒドロインデニル基上に置換基がある場合には触媒成分にC1またはC2対称性を与えるように選択される)
Encyclopaedia of Chemical Technology、3rd Edition、Vol. 16, p390
以下の実施例では、最初の反応装置がループ反応装置である少なくとも2つの反応装置を有する、本発明方法で使用可能な装置を説明する。
最初の反応装置は基本的にトラフエルボ(3a、3b、3c、3d、3e、3f)を介して互いに接続されたジャケットを有する少なくとも4つの垂直パイプセクション(1a、1b、1c、1d、1e、1f)から成る。[図2]の例ではジャケット付きの6つの垂直パイプセクションがある。[図2]の反応装置では3つの下側トラフエルボ(3d、3b 3f)と3つの上側トラフエルボ(3C、3a 3e)とがある。反応装置中のスラリーの循環は軸流ポンプ(2)によって維持される。重合熱は水冷ジャケットを介して鉛直パイプセクション(レグ)の周りから抜き出すことができる。反応物、希釈剤および汚染防止剤は最初の反応装置の下側トラフエルボの1つに循環ポンプの近くから導入できる。[図2]では例えば
4で示した位置から導入できる。
Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, 1988
その後、粉末製品に添加剤が加えられ、ペレットまたは添加剤を加えた粉末に加工される。
Claims (14)
- 汚染防止剤の存在下で行うプロピレンの重合方法において、
上記汚染防止剤が下記(1)と(2):
(1)一つまたは複数のブロック−(CH2-CH2-O)k−(ここでkは1から50の数)、
(2)一つまたは複数のブロック−(CH2-CH(R)-O)n −(ここで、Rは1〜6の炭素原子を有するアルキル基、nは1から50の数)
を含み且つR'末端基およびR''末端基(ここで、R'はOHまたは1〜6の炭素原子を有するアルコキシ基、R''はHまたは1〜6の炭素原子を有するアルキル基)で終わる汚染防止ポリマーであり、
この汚染防止ポリマーはエチレンオキサイドを約10重量%含みかつ2000〜4500ダルトンの分子量を有し、
この汚染防止ポリマーをシクロヘキサンと他の溶媒との溶媒混合物とから成る溶媒中に可溶化してから重合媒体中に加え、上記の他の溶媒はイソヘキサンであり、溶媒混合物中のイソヘキサンの比率は8〜15重量%であることを特徴とする方法。 - Rがメチルである請求項1に記載の方法。
- 上記汚染防止ポリマーが上記溶媒中に10〜20重量%の濃度で存在する請求項1または2に記載の方法。
- 上記汚染防止ポリマーが室温で液体である請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 上記汚染防止ポリマーが下記一般式(I) または(II)を有するブロック共重合体である請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法:
(I) R'-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(R)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R''
(II) R'-(CH2-CH(R)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(R)-O)c-R''
(ここで、Rはアルキル基、R'とR''は請求項1で定義の末端基、kは1〜50の数、nは1〜50の数、mは1以上の数、aは1〜50の数、bは1〜50の数、cは0〜50の数である) - 汚染防止ポリマーが下記一般式(III)を有するブロック共重合体である請求項5に記載の方法:
(III) R'-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH3)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R''
(ここで、R'、R''、k、nおよびmは独立して請求項5で定義のものを表す) - 汚染防止ポリマーが下記一般式(IV)を有するブロック共重合体である請求項6に記載の方法:
(IV) OH-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH 3 )-O)n-(CH2-CH2-O)m-H - 少なくとも一つのループ反応装置で実行される請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- ダブルループ反応装置で実行される請求項8に記載の方法。
- 40〜110℃の温度で実行される請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 5〜200バールの圧力で実行される請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- メタロセン触媒の存在下で実行される請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- プロピレンのホモポリマーを製造するための請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- プロピレンのコポリマーを製造するための請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
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