JP5195033B2 - ポリアミド樹脂の製造装置 - Google Patents
ポリアミド樹脂の製造装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5195033B2 JP5195033B2 JP2008140771A JP2008140771A JP5195033B2 JP 5195033 B2 JP5195033 B2 JP 5195033B2 JP 2008140771 A JP2008140771 A JP 2008140771A JP 2008140771 A JP2008140771 A JP 2008140771A JP 5195033 B2 JP5195033 B2 JP 5195033B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- pipe
- producing
- diamine
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
(イ)反応槽と分縮機をつなぐ配管の閉塞トラブルが解消され、安定した連続の回分式生産が可能となる。
(ロ)単独の還流管を有せず、固形物が堆積しないため、固形物の反応系内への混入が無くなり、フィッシュアイ、ゲル等の外観不良の少ない成型品を与える高品位なポリアミド樹脂が得られる。
(ハ)単独の還流管を有せず、固形物が堆積しないため、仕込みモル比が精度良く再現され、高度なモル比制御が可能となる。
分縮器の内部温度(蒸気側内表面の温度)は160℃以下であって、分縮器内部圧力の飽和水蒸気温度−10℃〜該飽和水蒸気温度+10℃に制御されることが好ましく、より好ましくは150℃以下であって、該飽和水蒸気温度−5℃〜該飽和水蒸気温度である。
共用管は、蒸気管として蒸気線速が0.2〜10m/秒となるような蒸気量に即した充分な配管径とすることが好ましい。この共用管に還流液を流すことにより、共用管内表面にナイロン塩/オリゴマーが堆積することを防止しつつ、分縮器に堆積したナイロン塩/オリゴマーによる閉塞をも防止することができる。共用管内表面はJIS B 0601に規定された十点平均粗さが12.5μm以下であることが好ましく、6.3μm以下であることがより好ましい。また、反応槽の分縮器側開口部付近の内表面も、該十点平均粗さが12.5μm以下であることが好ましく、6.3μm以下であることがより好ましい。
ポリアミド樹脂0.3〜0.5gを精秤し、フェノール/エタノール混合溶液(混合容積比4:1)30mlに室温で撹拌溶解した。完全に溶解したあと撹拌しつつ0.01モル/l塩酸水溶液で中和滴定して求めた。
(2)カルボキシル末端基濃度
ポリアミド樹脂0.3〜0.5gを精秤し、ベンジルアルコール30mlに窒素気流下、160〜180℃で撹拌溶解した。完全に溶解したあと、窒素気流下で80℃まで冷却し、撹拌しつつメタノールを10ml加え、0.01モル/l水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定して求めた。
(3)数平均分子量
アミノ末端基およびカルボキシル末端基の滴定定量値から次式により求めた。
数平均分子量=2/([NH2]+[COOH])
但し、[NH2]はアミノ末端基濃度、[COOH]はカルボキシル末端基濃度を表し、単位はモル/gである。
外筒が呼び径125A、内筒が呼び径40Aの二重管構造を有し、外側に温度調整されたオイルが流通する水平部分の無い共用管、温度調整されたオイルが流通する分縮器、全縮器、攪拌機、窒素ガス導入管およびジアミンの滴下口を備えたジャケット付き50リットルのステンレス製の反応槽にアジピン酸(純度:99.85質量%、水分:0.15質量%)15kgを仕込み、窒素置換し更に少量の窒素を流通させながら250℃の熱媒をジャケットに流し、攪拌しつつ190℃に昇温した。次いで300℃の熱媒をジャケットに流し、溶融したアジピン酸を攪拌しながら、メタキシリレンジアミン(純度:99.93質量%)13.902kgを常圧下に連続的に2時間かけて滴下した。仕込みモル比(ジアミン/ジカルボン酸)は0.9953である。この間内温を250℃まで連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は分縮器および全縮器を通して反応系外に除いた。
外筒が呼び径125A、内筒が呼び径40Aの二重管構造を有し、外側に温度調整されたオイルが流通する水平部分の無い共用管、温度調整されたオイルが流通する分縮器、全縮器、攪拌機、窒素ガス導入管およびジアミンの滴下口を備えたジャケット付き50リットルのステンレス製の反応槽(耐圧1.0MPaG)にアジピン酸(純度:99.85質量%、水分:0.15質量%)15kgを仕込み、窒素置換し、窒素にて0.4MPaGに加圧後、250℃の熱媒をジャケットに流し、攪拌しつつ190℃に昇温した。次いで300℃の熱媒をジャケットに流し、溶融したアジピン酸を攪拌しながら、メタキシリレンジアミン(純度:99.93質量%)15.902kgを0.4MPaG加圧下に連続的に2時間かけて滴下した。仕込みモル比(ジアミン/ジカルボン酸)は0.9953である。この間内温を250℃まで連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は分縮器および全縮器を通して反応系外に除いた。
前記共用管の代わりに、外筒が呼び径125A、内筒が呼び径40Aの二重管構造を有し、外側に温度調整されたオイルが流通する蒸気管と呼び径20Aの還流管を用いた以外は、実施例1と同様にして反応を行った。30バッチ目にモル比が、0.984、数平均分子量は10,000であった。還流管内部の状況を観察したところ、配管内の固形物の付着がおこり、配管が固形物により、閉塞しており、上流部に未反応のメタキシレンジアミンを含有する凝縮液の溜りが見られた。還流管内部より採取された固形物を90℃の温水で溶解させたところ、15〜35質量%が不溶であった。この固形物はアジピン酸,ナイロン塩およびオリゴマーの混合物と考えられ、一部重合が進み温水に不溶となったと考えられる。
前記共用管の代わりに、外筒が呼び径125A、内筒が呼び径40Aの二重管構造を有し、外側に温度調整されたオイルが流通する蒸気管と呼び径20Aの還流管を用いた以外は、実施例2と同様にして反応を行った。30バッチ連続して反応を行ったところ、還流管上流部に未反応のメタキシレンジアミンを含有する凝縮液の溜りは見られなかったものの、還流管内の固形物の付着がおこり、配管が固形物により、還流管断面積の2/3が閉塞していた。
Claims (11)
- 溶融状態にあるジカルボン酸にジアミンを連続的もしくは間欠的に添加し、ジアミンとジカルボン酸を直接重縮合してポリアミド樹脂を製造する装置であって、回分式反応槽、分縮器、および重縮合反応によって発生する縮合水を主体とする蒸気を反応槽から分縮器に導く蒸気管の機能と、分縮器内で凝縮した還流液を反応槽に戻す還流管の機能とを有する配管を、反応槽と分縮器とに接続して使用する唯一の還流用配管として備えることを特徴とするポリアミド樹脂の製造装置。
- 前記配管の分縮器側開口部付近に、分縮器内で凝縮した還流液を誘導するための分散装置が設けられている請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- 前記分散装置表面の、JIS B 0601に規定された十点平均粗さが12.5μm以下である請求項2に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- 前記配管内表面の、JIS B 0601に規定された十点平均粗さが12.5μm以下である請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- 前記反応槽の分縮器側開口部付近の内表面の、JIS B 0601に規定された十点平均粗さが12.5μm以下である請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- 前記配管の外周部に温度調節手段が備えられている請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- 前記温度調節手段によって、前記配管内表面温度を、該配管内部の圧力における飽和水蒸気温度−60℃以上、該飽和水蒸気温度+30℃以下の温度に調節できる請求項6に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- ジアミンがキシリレンジアミンおよび/またはビス(アミノメチル)シクロヘキサンを含む請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- ジアミンの80モル%以上がキシリレンジアミンおよび/またはビス(アミノメチル)シクロヘキサンである請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- キシリレンジアミンおよび/またはビス(アミノメチル)シクロヘキサンの50モル%以上がメタキシリレンジアミンおよび/または1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンである請求項9に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
- ジカルボン酸の50モル%以上がアジピン酸である請求項1に記載のポリアミド樹脂の製造装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008140771A JP5195033B2 (ja) | 2008-05-29 | 2008-05-29 | ポリアミド樹脂の製造装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008140771A JP5195033B2 (ja) | 2008-05-29 | 2008-05-29 | ポリアミド樹脂の製造装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009286896A JP2009286896A (ja) | 2009-12-10 |
JP5195033B2 true JP5195033B2 (ja) | 2013-05-08 |
Family
ID=41456432
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008140771A Active JP5195033B2 (ja) | 2008-05-29 | 2008-05-29 | ポリアミド樹脂の製造装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5195033B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013107425A1 (zh) * | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 北京伊克希德化工技术有限公司 | 尼龙66等以双组分单体为原料的尼龙连续聚合方法及设备 |
IN2015DN03741A (ja) * | 2012-11-08 | 2015-09-18 | Mitsubishi Gas Chemical Co | |
KR102525718B1 (ko) * | 2019-12-12 | 2023-04-25 | 한화솔루션 주식회사 | 폴리아마이드 제조 장치 및 방법 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001329062A (ja) * | 2000-05-22 | 2001-11-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミドの製造方法 |
JP2002060486A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-02-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミドの製造方法 |
JP4774596B2 (ja) * | 2001-01-18 | 2011-09-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミドの製造方法 |
JP2002220465A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂の重合装置及びポリアミド樹脂の重合方法 |
JP2002220464A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂の連続重合方法 |
-
2008
- 2008-05-29 JP JP2008140771A patent/JP5195033B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009286896A (ja) | 2009-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5304437B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP5429432B1 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP5194978B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP5343704B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP2010530459A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP5633519B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP4774596B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP5195033B2 (ja) | ポリアミド樹脂の製造装置 | |
JP2001200052A (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
JP2001200053A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP2002060486A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
KR101472071B1 (ko) | 폴리아미드의 제조방법 | |
JP2001329062A (ja) | ポリアミドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110405 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120921 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120925 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130108 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130121 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5195033 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |