JP5183637B2 - 低水分透過性積層構造体 - Google Patents

Description

本発明は、タイヤ及びその他の工業的ゴム応用のために特に有用な熱可塑性エラストマー組成物並びにこのような組成物の製造方法に関する。本明細書中には、多層又は積層構造体、例えばタイヤ構造体に於いて有用である組成物、特に、しばしばタイヤインナーライナーとして参照される、タイヤカーカス内の空気及び水分(moisture)非透過性層が開示されている。また、このような構造体は、ホース構造体、特に、このような構造体の内側層で有用である。これらの層の少なくとも１つは、ナイロン及びハロゲン化イソブチレン含有エラストマーを含む。一つの面に於いて、本発明は、タイヤインナーライナーに於ける及びバリヤー層に於ける応用のための優れた空気及び水分非透過性を有しながら、優れた耐熱性、耐久性及び可撓性を有する改良された熱可塑性エラストマー組成物に関する。特に、本発明は、１つ又はそれ以上の薄く、疎水性で、可撓性の熱可塑性樹脂層に積層された軟質熱可塑性エラストマー組成物に関する。

特許文献１には、空気入りタイヤに於ける気体バリヤー層として優れている、低透過性熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。この熱可塑性エラストマー組成物は、低透過性熱可塑性マトリックス、例えばポリアミド又はポリアミドのブレンドを含み、そこに低透過性ゴム、例えば以下、ＢＩＭＳとして参照する、臭素化ポリ（イソブチレン−共−パラメチルスチレン）が分散されている。特許文献２及び特許文献３に於いて、熱可塑性マトリックスと分散したゴム相との粘度比が、共に体積分率比の関数として特定され、そして熱可塑性相中に分散した小さい粒子サイズの加硫されたゴム粒子の高い濃度を作るために、独立に１の値に近づけられた。特許文献３には、更に、特に、このような組成物が、空気入りタイヤのインナーライナーとして使用されることを意図する場合、得られる組成物の受け入れ得る耐久性を達成するために、熱可塑性樹脂マトリックス中に分散した小さい粒子サイズのゴムが重要であったことが開示されている。

熱可塑性樹脂／熱可塑性樹脂系ブレンド、例えば高密度ポリエチレン樹脂とナイロン６又はナイロン６６（ＨＤＰＥ／ＰＡ６．６６）、ポリエチレンテレフタレートと芳香族ナイロン（ＰＥＴ／ＭＸＤ６）、ポリエチレンテレフタレートとビニルアルコール−エチレンコポリマー（ＰＥＴ／ＥＶＯＨ）から構成された低気体透過性能を示す（即ち、気体バリヤーとして機能する）組成物（ここで、１種の熱可塑性樹脂は、他の層の上に積層されて、成形によって複数の層を形成する）及びその製造方法は、例えば非特許文献１によって開示されている。更に、タイヤのインナーライナー層としてのこのような組成物の使用に関する応用は、特許文献４に開示されている。しかしながら、これらの材料は、熱可塑性樹脂／熱可塑性樹脂ブレンドであるので、これらは、気体バリヤー性能に於いて優れているが、可撓性に欠け、従って、このようなフィルムは、タイヤに使用したとき破断しやすい。

従って、例えば、タイヤ又はホースの内側表面から外側表面へ、タイヤインナーライナー組成物及び他の場所を通過する空気及び他の流体の透過性を減少するために、ナイロンポリマーがポリマー組成物中で有用であろう。しかしながら、ナイロンは水分感受性又は吸湿性（後者の用語は、一般的に、ナイロンが空気から水分を吸収するであろうことを意味すると理解される）であり得ることも知られている。その結果、空気入りタイヤ空気チャンバー内に含有されている空気中に存在し得る水分は、タイヤインナーライナー構造体中に存在するナイロンによって吸収され得る。吸収された水分は、その後、タイヤ構造体の種々の層を透過して、おそらく、層内又は層間の泡又はふくれになり、それによって、それを、層の分離に起因する破壊を受け易くするであろう。このような破壊を回避するために、インナーライナー及び他の空気又は流体透過層の水分蒸気透過速度を減少させる手段を見出すことが必要である。

特許文献５には、少なくとも２０重量％の、８５／１５以下のポリブチレンテレフタレート／ポリオキシアルキレンジイミド二酸の重量比で、ポリブチレンテレフタレート及びポリオキシアルキレンジイミド二酸のブロックコポリマーからなる熱可塑性ポリエステルエラストマーを含有する樹脂組成物の薄いフィルムから構成された、空気透過防止層又はインナーライナー層を有する空気入りタイヤが開示されている。この樹脂組成物は、更に、分散されたゴム粒子（但し、このゴム粒子は、動的に加硫されている）を含有していてよい。インナーライナー層として樹脂組成物を使用する概念は、更に展開された。例えば、このようなインナーライナーを含む空気入りタイヤを記載し、組成物中に使用するための種々の熱可塑性樹脂の使用を開示している特許文献６を参照されたい。この特許には、また、全体構造中のインナーライナー層の結合又は接着強度を促進するための、タイ層及び他の層の存在が開示されている。構造体中のインナーライナー層の接着を改良するためのこの技術の更なる展開は、特許文献７中に記載されており、特許文献７に於いて、熱可塑性樹脂成分及びエラストマー成分の溶融粘度及び溶解度パラメーターが、特定の数式に従って制御されている。この特許には、また、連続相として熱可塑性樹脂組成物及び分散相としてゴム組成物を有する熱可塑性エラストマーを含む低透過性熱可塑性エラストマー組成物を含んでなる空気透過防止層を有する空気入りタイヤが記載されており、ここで、バリヤー樹脂組成物が含有され、低透過性熱可塑性エラストマー組成物は、バリヤー樹脂組成物が熱可塑性エラストマー中に平らな状態の形で分散されている相構造を有し、可撓性に富んでおり、気体透過防止特性に優れており、タイヤの重量を減少させることを可能にする。この特許には、また、タイヤの最内側表面及び／又は最外側表面の着色を達成するための樹脂フィルム層の使用が記載されている。

特許文献８（及びその分割特許である特許文献９）には、空気透過防止層として、ストリップ形状又は円筒形状の単層又は多層熱可塑性フィルムを使用する空気入りタイヤの製造方法であって、熱可塑性フィルム又は熱可塑性フィルムに対面するタイヤ部材の結合部分の少なくとも一部に、それぞれ６ｍＮ／ｍ以下の、タイヤ部材のゴム成分及び熱可塑性フィルムの表面層のポリマー成分との臨界表面張力の差の絶対値を有するポリマー成分を含有する粘着付与剤−接着組成物を適用することを含む方法が記載されている。

関係する他の参照文献には、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９、特許文献６、特許文献２０、特許文献２１及び特許文献２２が含まれる。

欧州特許公開第７２２８５０Ｂ１号 欧州特許出願公開第８５７７６１Ａ１号 欧州特許出願公開第９６９０３９Ａ１号 日本特許出願第７−５５９２９号（特開平８−２４４４０２） 米国特許第５，７３８，１５８号 米国特許第６，０７９，４６５号 米国特許第６，０６２，２８３号 米国特許第６，１３６，１２３号 米国特許第６，４０２，８６７号 国際特許出願公開第２００４／０８１１０７号 国際特許出願公開第２００４／０８１１０６号 国際特許出願公開第２００４／０８１１０８号 国際特許出願公開第２００４／０８１１１６号 国際特許出願公開第２００４／０８１０９９号 米国特許第４，４８０，０７４号 米国特許第４，８７３，２８８号 米国特許第５，０７３，５９７号 米国特許第５，１５７，０８１号 米国特許第５，９１０，５４４号 米国特許第６，３４６，５７１号 米国特許第６，５３８，０６６号 米国特許第６，８１４，１１８号

Ｉ．Ｈａｔａ，Ｋｏｂｕｎｓｈｉ（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），第４０（４）巻、第２４４頁（１９９１）

本発明の一つの態様は、少なくとも３つの層、即ち、上側及び下側表面を有する流体透過防止層を含む１つの層、少なくとも流体透過防止層の下側表面と積層関係にある、少なくとも１つの熱可塑性樹脂層（この熱可塑性樹脂層は約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性半結晶性炭素鎖ポリマーを含む）並びに少なくとも１種の高ジエンゴムを含んでなる第三の層を含んでなる層状構造体(layered construction)であって、流体透過防止層が、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び１〜５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含んでなり、前記ポリマー組成物の層が、（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分（この樹脂成分はポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される）並びに（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇよりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する少なくとも１種のエラストマー成分（このエラストマー成分はジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される）を含み、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）が、ポリマー組成物の全重量基準で３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されている層状構造体に関する。疎水性熱可塑性樹脂層（群）がその上に適用されるか又はこれらがそれに対して積層関係にある層（群）に対する疎水性熱可塑性樹脂層（群）の接着又は接合は、流体透過防止層及び／又は空気入りタイヤのカーカス層に対する熱可塑性樹脂層の接着を含む、このような層の間の接着を改良するための接着組成物又は層を含むことができる。

好ましい面に於いて、本発明は、カーカス、インナーライナー及び空気チャンバーに対面するインナーライナーの表面上に熱可塑性フィルム層を含むタイヤであって、インナーライナーが、エンジニアリング樹脂とイソオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマーとの動的に加硫されたアロイを含み、熱可塑性フィルムがエチレンホモポリマー及びコポリマーからなる群から選択されたポリマー、例えば低密度ポリエチレンを含んでなるタイヤに関する。他の面に於いて、本発明は、この改良された加硫性層状構造体を含むホースに関する。

図１は、カーカス層、インナーライナー層及び実質的に疎水性又は水分蒸気(moisture vapor)透過抵抗性層を含む、タイヤ中の種々の層の配置を示す、タイヤの単純化された部分断面図である。 図１ａは、カーカス層、インナーライナー層、実質的に疎水性又は水分蒸気透過抵抗性層及び後者の層とカーカス層との間の接着剤層を含む、タイヤ中の種々の層の配置を示す、タイヤの単純化された断面図である。 図２は、２つの実質的に疎水性又は水分蒸気透過抵抗性層を含む、タイヤ中の種々の層の配置を示す、タイヤの単純化された断面図である。 図２ａは、２つの実質的に疎水性又は水分蒸気透過抵抗性層及び実質的に疎水性の層並びにそれが積層接触状態にある接触層の表面のそれぞれの間の接着剤層を含む、タイヤ中の種々の層の配置を示す、タイヤの単純化された断面図である。 図２ｂは、２つの実質的に疎水性又は水分蒸気透過抵抗性層及び実質的に疎水性層並びにそれが積層接触状態にある接触層の表面のそれぞれの間の接着剤層並びにカーカスとインナーライナーとの間の熱可塑性樹脂層の両側が接着剤層を含むような、更なる接着剤層を含む、タイヤ中の種々の層の配置を示す、タイヤの単純化された断面図である。

本発明の一つの面に於いて、ナイロン含有層の１つ又はそれ以上の表面上の表面層として、高度に水分非透過性のフィルムの少なくとも１つの層を使用することによって、水分蒸気透過の問題点に対する解決が提供される。他の面に於いて、本発明は、ハロゲン化イソブチレン含有エラストマー成分をベースにする従来のインナーライナー組成物を、特に、例えば特許文献１に開示されているような動的加硫を使用して製造された、エンジニアリング樹脂、例えばポリアミド及び臭素化イソブチレン−パラメチルスチレン（ＢＩＭＳ）エラストマーの加硫されたブレンドをベースとした熱可塑性エラストマー性タイヤインナーライナー組成物と組合せて使用するタイヤに於いて有用であろう。更なる面に於いて、とりわけ、本発明は、また、空気又は流体保持層がナイロンを含む他の応用に於いて、典型的に、このような層が、１つ又はそれ以上の他の層と組み合わせて使用される他の応用、例えば気体及び液体並びに混合物を含む種々の流体を輸送するために有用であるホースに於いて有用である。

本発明の目的のために、用語「疎水性」は、水に対する低い親和力又は引力を欠くか又は有する、水をはじくか又は吸収しない傾向がある、低い水分吸収度を有する、水中に溶解しないか又は水と混合しないか又は水によって濡れない傾向がある、水と容易に混合しない特性を有する、材料、化合物又は種の水回避性質を指す、定性的用語であると理解されたい。疎水性化合物は、典型的には、帯電された原子又は陰性原子を有しない非極性化合物であり、しばしば、多数のＣＨ結合を含有する。従って、表現「実質的に疎水性」は、少しではなく、むしろ大いに疎水性である傾向があり、一般的に完全に撥水性であるか又は非常に低いレベルの水を吸収する方向にある、程度の問題を指すと理解されたい。これらの記載は、当業者が、これらの記載から、測定可能なレベルの水分がポリオレフィン中に存在し得、ガラス中には全く存在しないが、ポリオレフィンフィルム及びガラス表面の両方は疎水性であることを理解するように、材料、化合物、組成物、混合物又は物質に適用されると理解される。反対に、ナイロンは、一般的に、親水性であると理解され得る。

本明細書で使用される、周期表の族についての新しい番号付け体系は、ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＮＥＷＳ、第６３（５）巻、第２７頁（１９８５）に開示されている通りである。全ての分子量は、他の方法で示さない限り、重量平均である。

特許請求の範囲を含む、全明細書を通して、語「を含んでなる(comprising又はcomprise)」及びその語の変形並びに「有する」、「含む」、「含有する」及びその変形は、それが関係する、名称を挙げた工程、要素又は材料が必須であるが、他の工程、要素又は材料を加えることができ、これらがなお、特許請求の範囲又は開示の範囲で構成を形成することを意味する。発明を説明する際に及び特許請求の範囲に於いて挙げられているとき、発明及び特許請求されたものは、追従し、潜在的により以上であるものと考えられることを意味する。これらの用語は、特に特許請求の範囲に適用されるとき、包括的又は制限が無く、追加の挙げられていない要素又は方法工程を排除しない。

これに関連して、「から本質的になる(consisting essentially of)」は、本発明の基本的で新規な特徴を変える、如何なる要素又は要素の組合せも及び如何なる要素又は要素の組合せの如何なる量も排除することを意味する。従って、例えば、実質的に親水性のポリマー又は実質的に親水性のポリマー組合せが、流体透過防止層に接触する疎水性層である層中の疎水性又は実質的に疎水性のポリマー組合せを排除するまで使用される層状構造体及び流体透過防止層が、エンジニアリング樹脂含有組成物を動的に加硫することによる以外で組成物から製造される層状構造体は排除されるであろう。同様に、再び例示目的のみのために、本発明によって意図されないレベルまで、得られる疎水性層又は全層状構造体の水分蒸気透過速度を変える添加物又はブレンドポリマーの量を含有する疎水性層は排除されるであろう。

本発明の目的のために、特定の性質、特徴又は変数に関して他の方法で定義されない限り、用語「実質的に(substantially)」は、全ての規準、例えば、性質、特徴又は変数に適用されるとき、当業者が、達成されるべき利益又は所望される条件若しくは特性値が適合されると理解するような尺度で、記載された規準に適合することを意味する。

ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、共重合体、ターポリマー等を指すために使用することができる。同様に、コポリマーは、任意に他のモノマーと共に、少なくとも２種のモノマーからなるポリマーを指すことができる。ポリマーがモノマーからなるとして参照されるとき、このモノマーは、ポリマー中に、モノマーの重合した形で又はモノマーの誘導体形で存在する。しかしながら、参照の容易性のために、表現「（それぞれの）モノマーを含んでなる」等が、略記として使用される。イソオレフィンは、同じ炭素上に２つの置換基を有する任意のオレフィンモノマーを指す。マルチオレフィンは、２つ又はそれ以上の二重結合を有する任意のモノマーを指す。好ましい態様に於いて、マルチオレフィンは、２つの共役二重結合を含む任意のモノマー、例えばイソプレンのような共役ジエンである。

本明細書で使用するエラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１５６６定義と一致する任意のポリマー又はポリマーの組成物を指す。この用語は、用語「ゴム（群）」と互換的に使用することができる。

アルキルは、式から１つ又はそれ以上の水素を抜くことによって、アルカンから誘導することができる、パラフィン系炭化水素基、例えばメチル基（ＣＨ₃）又はエチル基（ＣＨ₃ＣＨ₂）等を指す。

アリールは、芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン等の環構造特徴を形成する炭化水素基を指し、典型的には、その構造内に交互二重結合（「不飽和」）を有する。従って、アリール基は、式から１つ又はそれ以上の水素を落とすことによって、芳香族化合物から誘導される基、例えばフェニル又はＣ₆Ｈ₅である。

「置換された」は、少なくとも１つの水素基が、例えばハロゲン（塩素、臭素、フッ素又はヨウ素）、アミノ、ニトロ、スルホキシ（スルホネート又はアルキルスルホネート）、チオール、アルキルチオール及びヒドロキシ；アルキル、炭素数１〜２０の直鎖又は分枝鎖（これは、メチル、エチル、プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、イソブチル等を含む）；アルコキシ、炭素数１〜２０の直鎖又は分枝鎖アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第二級ブトキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ及びデシルオキシを含む；ハロアルキル（これは、少なくとも１つのハロゲンによって置換された炭素数１〜２０の直鎖又は分枝鎖アルキルを意味し、例えばクロロメチル、ブロモメチル、フルオロメチル、ヨードメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−フルオロエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、３−フルオロプロピル、４−クロロブチル、４−フルオロブチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、ジフルオロメチル、ジヨードメチル、２，２−ジクロロエチル、２，２−ジブロモエチル、２，２−ジフルオロエチル、３，３−ジクロロプロピル、３，３−ジフルオロプロピル、４，４−ジクロロブチル、４，４−ジフルオロブチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，３，３−トリフルオロプロピル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル及び２，２，３，３−テトラフルオロプロピルを含む）から選択された少なくとも１つの置換基によって置き換わっていることを指す。従って、例えば「置換されたスチレン系単位」には、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等が含まれる。

種々の好ましい態様に於いて、本発明は、少なくとも１つの、連続相としてのエンジニアリング熱可塑性樹脂及び分散相としての加硫されたエラストマーを含む層を含んでなる、層状構造体を指向している。このような組成物は、例えば動的加硫として知られている技術を使用することによって製造され、得られる組成物は、動的に加硫されたアロイ（ＤＶＡ）として知られており、このような組成物及びその製造方法の詳細は、本明細書中に後で説明する。この構造体は、更に、高ジエンゴム、例えば天然ゴム及び／又はスチレンブタジエンゴムからなるエラストマー組成物層（本明細書中に後で更に説明する）を含む。これらの層のそれぞれには、典型的には、追加の成分、例えば強化材及びプロセス助剤、例えば、それぞれ、カーボンブラック並びに／又は薄片化された、挿入された又は単純に分散されたクレイ及びゴムプロセスオイルが含有されている。エラストマー組成物層又は高ジエンゴム含有層は、典型的には、標準的ゴム配合方法によって製造され、得られる組成物が加硫性であるように、２種又はそれ以上の個々の成分の混合物を含む、しばしば硬化系(cure system)として参照される、架橋剤又は硬化剤を含有する。層状構造体によって保持されている流体に接触しているエンジニアリング熱可塑性樹脂層の表面上に、疎水性フィルム層が存在する。任意的に、エラストマー組成物層とエンジニアリング熱可塑性樹脂層の他の表面との間に、第二の疎水性フィルム層がサンドイッチされている。このような任意の第二の疎水性層を使用するとき、典型的には、また、疎水性層とエラストマー組成物層との間の中間層結合を改良するために、これらの２つの層の間に接着組成物又は接着剤層を使用する。任意に、また、第一の疎水性層とエンジニアリング熱可塑性樹脂層との間の接着を改良するために、これらの層の間に接着組成物又は接着剤層が存在する。典型的には、両方が存在する場合、この２つの接着剤層の組成物は同じものであるが、これらが同じものであることは必ずしも必要ではない。本発明のエンジニアリング樹脂層は、少なくとも１種の強化充填材及びそれが、それを通過する流体の透過を阻止するように機能するような他の成分を含んでいてよい。空気入りタイヤに於けるその使用に関連して、エンジニアリング樹脂層は、典型的にはタイヤ構造体の最内側表面でのライナーとして機能し、タイヤ工業に於いてインナーライナーとして参照される。その組成及び製造方法は、層を貫通する空気又は酸素の通過を阻止して、長期間に亘ってタイヤ圧力を維持するように、ゴム配合の当業者によって設計される。透過の回避は、また、早すぎる破壊又は離層に至り得る、中間層気体圧力増加の機会を減少する。少なくとも１つの疎水性フィルム層、典型的には熱可塑性フィルム及び任意に２つのこのような疎水性フィルム層の使用は、層状構造体の最内側表面から層状構造体の最外側表面まで通過して、例えば大気中への、空気のような流体及び水蒸気のような流体の両方の透過性を著しく阻止する。従って、エンジニアリング樹脂、例えばポリアミド又はナイロンの高い空気非透過性を、疎水性フィルムによって補足して、このような構造体を通過する水分蒸気の通過又は透過を著しく阻止し、それによって、このような蒸気の体積的膨張によって起こされる中間層破壊の機会を減少させることができる。

エンジニアリング樹脂含有層は、ホース構造体の最内側層として使用されるとき、それは、また、それを貫通する流体の通過を阻止する。このような流体には、空気、酸素及び他の気体並びに液体、例えば水、フルオロカーボン又は工業用液体が含まれてよい。含有されている流体の性質は、ＤＶＡ組成物を製造するために使用される加硫性ゴムの選択を含めて、エンジニアリング樹脂含有層の成分の選択を指定するであろう。このような選択はホース工業に於ける配合者に公知である。

エンジニアリング樹脂含有層がタイヤインナーライナーとして使用されるとき、本発明のタイヤインナーライナー組成物は、動力車タイヤ、例えばトラックタイヤ、バスタイヤ、乗用車、オートバイタイヤ、モペットタイヤ、全地勢走行車タイヤ(all terrain vehicle tire)等のためのインナーライナーを製造する際に使用することができる。更に、このような層は、非動力車、例えば自転車用に意図されるタイヤに於いて使用することができる。

第一の層、例えばフィルム若しくはシート又はタイヤカーカス層は、典型的には、高ジエンゴムを含む組成物である。或いは、このような第一の層は、ホース構造体のチューブ状層であってよい。この層は、また、強化繊維、例えばタイヤコード又はタイヤ応用若しくはホース応用に於いて有用である他の適当な強化材からなっていてよい。

任意的な第二の疎水性フィルム層を使用しない場合、第二の層は、典型的には、以下に詳細に説明するような動的に加硫されたアロイ（ＤＶＡ）組成物であり、典型的には、シート又はフィルムの形で存在するが、ホース構造体のチューブ状層の形で存在することができる。任意的な第二の疎水性フィルム層を使用する場合、ＤＶＡ層は第三の層である。

疎水性層は、典型的には、例えば押出加工又はカレンダリング加工の使用によって形成される、シート又はフィルムの形で存在し、これは、単一押出又はカレンダリング操作に於いて複数層を形成することによって導入される。

ハロゲン化ゴムは、少なくとも約０．１モル％のハロゲンを有するゴムとして定義され、このようなハロゲンは臭素、塩素及びヨウ素からなる群から選択される。本発明に於いて有用である好ましいハロゲン化ゴムには、ハロゲン化イソブチレン系ホモポリマー又はコポリマーが含まれる。これらのポリマーは、Ｃ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン誘導単位、例えばイソブチレン誘導単位と少なくとも１種の他の重合性単位とのランダムコポリマーとして記載することができる。本発明の一つの態様に於いて、ハロゲン化イソブチレン系コポリマーは、ブチル型ゴム又は分枝鎖ブチル型ゴム、特にこれらのエラストマーの臭素化版である。（有用な不飽和ブチルゴム、例えばオレフィン又はイソオレフィンのホモポリマー及びコポリマー並びに本発明のために適している他の種類のエラストマーは、公知であり、ＲＵＢＢＥＲ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ２０９−５８１（Ｍａｕｒｉｃｅ Ｍｏｒｔｏｎ編、Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ １９９５）、ＴＨＥ ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ ＲＵＢＢＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ １０５−１２２（Ｒｏｂｅｒｔ Ｆ．Ｏｈｍ編、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．１９９０）並びに８ ＫＩＲＫ−ＯＴＨＭＥＲ ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ９３４−９５５（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．第４版、１９９３）中のＥｄｗａｒｄ Ｋｒｅｓｇｅ及びＨ．Ｃ．Ｗａｎｇに記載されている）。

ブチルゴムは、典型的には、モノマーの混合物を反応させることによって製造され、この混合物は、少なくとも（１）Ｃ₄〜Ｃ₁₂イソオレフィンモノマー成分、例えばイソブチレンと（２）マルチオレフィンモノマー成分とを有する。このイソオレフィンは、一つの態様に於いて、全モノマー混合物の７０〜９９．５重量％の範囲内であり、他の態様に於いて、８５〜９９．５重量％の範囲内である。このマルチオレフィン成分は、モノマー混合物中に、一つの態様に於いて、３０〜０．５重量％、他の態様に於いて、１５〜０．５重量％で存在する。更に他の態様に於いて、モノマー混合物の８〜０．５重量％はマルチオレフィンである。イソオレフィンは、好ましくはＣ₄〜Ｃ₁₂化合物であり、その限定されない例はイソブチレン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ブテン、２−ブテン、メチルビニルエーテル、インデン、ビニルトリメチルシラン、ヘキセン及び４−メチル−１−ペンテンのような化合物である。マルチオレフィンは、Ｃ₄〜Ｃ₁₄マルチオレフィン、例えばイソプレン、ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ミルセン、６，６−ジメチル−フルベン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン及びピペリレン並びに欧州特許第０ ２７９ ４５６号及び米国特許第５，５０６，３１６号及び米国特許第５，１６２，４２５号に開示されているような他のモノマーである。他の重合性モノマー、例えばスチレン及びジクロロスチレンも、ブチルゴムでの単独重合又は共重合のために適している。本発明に於いて有用なブチルゴムポリマーの一つの態様は９５〜９９．５重量％のイソブチレンを、０．５〜８重量％のイソプレン又は更に他の態様に於いて０．５重量％〜５．０重量％のイソプレンと反応させることによって得られる。ブチルゴム及びそれらの製造方法は、例えば米国特許第２，３５６，１２８号、米国特許第３，９６８，０７６号、米国特許第４，４７４，９２４号、米国特許第４，０６８，０５１号及び米国特許第５，５３２，３１２号中に詳細に記載されている。

ハロゲン化ブチルゴムは、上記のブチルゴム生成物のハロゲン化によって製造される。ハロゲン化は、任意の手段によっても実施することができ、本発明は、ここでハロゲン化方法によって限定されない。ブチルポリマーのようなポリマーをハロゲン化する方法は、米国特許第２，６３１，９８４号、米国特許第３，０９９，６４４号、米国特許第４，２８８，５７５号、米国特許第４，５５４，３２６号、米国特許第４，６３２，９６３号、米国特許第４，６８１，９２１号、米国特許第４，６５０，８３１号、米国特許第４，３８４，０７２号、米国特許第４，５１３，１１６号及び米国特許第５，６８１，９０１号に開示されている。一つの態様に於いて、ブチルゴムは、ヘキサン希釈剤中で、４〜６０℃で、ハロゲン化剤として臭素（Ｂｒ₂）又は塩素（Ｃｌ₂）を使用してハロゲン化される。米国特許第４，２８８，５７５号に開示されているように、後処理したハロゲン化ブチルゴムを使用することもできる。ハロゲン化ブチルゴムは、典型的には、約２０〜約７０のムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ₁₊₈）、例えば、他の態様に於いて、約２５〜約５５のムーニー粘度を有する。ハロゲン含有量は、典型的には、ハロゲン化ブチルゴムの重量基準で約０．１〜１０重量％、例えば約０．５〜５重量％、或いは、約０．８〜約２．５重量％、例えば約１〜約２重量％である。

本発明に於いて有用なハロゲン化ブチルゴムの商業的態様は、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ２２２２（エクソンモービル ケミカル カンパニー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））である。そのムーニー粘度は、典型的には、約２７〜３７（１２５℃でのＭＬ₁₊₈、ＡＳＴＭ １６４６）であり、その臭素含有量はＢｒｏｍｏｂｕｔｙｌ２２２２に関して約１．８〜２．２重量％である。更に、メーカーによって示されたようなＢｒｏｍｏｂｕｔｙｌ２２２２の硬化特性は、下記の通りである。ＭＨは約２８〜４０ｄＮ・ｍであり、ＭＬは約７〜１８ｄＮ・ｍ（ＡＳＴＭ Ｄ２０８４）である。本発明に於いて有用なハロゲン化ブチルゴムの他の商業的態様は、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ２２５５（エクソンモービル ケミカル カンパニー）である。そのムーニー粘度は、約４１〜５１（１２５℃でのＭＬ₁₊₈、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）であり、その臭素含有量は約１．８〜２．２重量％である。更に、メーカーによって開示されたようなその硬化特徴は、下記の通りである。ＭＨは３４〜４８ｄＮ・ｍであり、ＭＬは１１〜２１ｄＮ・ｍ（ＡＳＴＭ Ｄ２０８４）である。

ハロゲン化ブチルゴムの他の有用な態様は、ハロゲン化された分岐した又は「星状分岐した(star-branched)」ブチルゴムである。これらのゴムは、例えば欧州特許第０ ６７８ ５２９ Ｂ１号、米国特許第５，１８２，３３３号及び米国特許第５，０７１，９１３号（それぞれ、参照して本明細書に含める）に記載されている。一つの態様に於いて、星状分岐したブチルゴム（「ＳＢＢ」）は、ブチルゴム及びポリジエン又はブロックコポリマーを含む組成物である。本発明の目的のために、ＳＢＢの形成方法は制限ではない。ポリジエン、ブロックコポリマー又は分岐剤（以下「ポリジエン」）は、典型的には、カチオン的に反応性であり、ブチル又はハロゲン化ブチルゴムの重合の間に存在するか又はＳＢＢを形成するためにブチルゴムとブレンドすることができる。分岐剤又はポリジエンは、任意の適当な分岐剤であってもよく、本発明は、ＳＢＢを製造するために使用されるポリジエン又は分岐剤の種類に制限されない。

一つの態様に於いて、ＳＢＢは、上記のようなブチルゴム又はハロゲン化ブチルゴムと、スチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリピペリレン、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、スチレン−ブタジエン−スチレン及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーからなる群から選択されたポリジエン及び部分的に水素化されたポリジエンのコポリマーとの組成物である。ポリジエンは、重量％での全モノマー含有量基準で、典型的には０．３重量％よりも多く、或いは約０．３〜約３重量％又は約０．４〜２．７重量％で存在してよい。

好ましくは、本発明に於いて使用される分岐した又は「星状分岐した」ブチルゴムは、ハロゲン化される。一つの態様に於いて、ハロゲン化された星状分岐したブチルゴム（「ＨＳＢＢ」）は、ハロゲン化された又はされていないブチルゴム及びハロゲン化された又はされていないポリジエン若しくはブロックコポリマーを含む。このハロゲン化方法は米国特許第４，０７４，０３５号、米国特許第５，０７１，９１３号、米国特許第５，２８６，８０４号、米国特許第５，１８２，３３３号及び米国特許第６，２２８，９７８号に詳細に記載されている。本発明は、ＨＳＢＢを形成する方法によって制限されない。ポリジエン／ブロックコポリマー又は分岐剤（以下「ポリジエン」）は、典型的には、カチオン的に反応性であり、ブチル又はハロゲン化ブチルゴムの重合の間に存在するか又はＨＳＢＢを形成するためにブチル又はハロゲン化ブチルゴムとブレンドすることができる。分岐剤又はポリジエンは、任意の適当な分岐剤であってもよく、本発明はＨＳＢＢを製造するために使用されるポリジエンの種類によって制限されない。

一つの態様に於いて、ＨＳＢＢは、典型的には、上記のようなハロゲン化ブチルゴム並びにスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリピペリレン、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーからなる群から選択されたポリジエン及び部分的に水素化されたポリジエンのコポリマーからなる組成物である。ポリジエンは、重量％での全モノマー含有量基準で、典型的には約０．３重量％よりも多く、或いは約０．３〜３重量％又は約０．４〜２．７重量％で存在してよい。

本発明に於いて有用なＨＳＢＢの商業的態様は、約２７〜３７のムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ₁₊₈、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）及び約２．２〜２．６重量％の臭素含有量を有する、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ６２２２（エクソンモービル ケミカル カンパニー）である。更に、メーカーによって開示されたようなＢｒｏｍｏｂｕｔｙｌ６２２２の硬化特徴は、下記の通りである。ＭＨは２４〜３８ｄＮ・ｍであり、ＭＬは６〜１６ｄＮ・ｍ（ＡＳＴＭ Ｄ２０８４）である。

好ましいイソオレフィン／パラ−アルキルスチレンコポリマーには、Ｃ₄〜Ｃ₇イソオレフィン、例えば、イソブチレン及びハロメチルスチレンを含むランダムコポリマーが含まれる。ハロメチルスチレンは、オルト−、メタ−又はパラ−アルキル置換スチレンであってよい。一つの態様に於いて、ハロメチルスチレンは、少なくとも８０重量％、更に好ましくは少なくとも９０重量％のパラ異性体を含有するｐ−ハロメチルスチレンである。「ハロ」基は、任意のハロゲン、望ましくは塩素又は臭素であってよい。このコポリマーには、また、スチレンモノマー単位上に存在するアルキル置換基の少なくとも幾らかが、ベンジル性ハロゲン又は後で更に記載する他の官能基を含有する、官能化された共重合体が含まれてよい。これらの共重合体は、本明細書に於いて、「ハロメチルスチレンを含むイソオレフィンコポリマー」又は単に「イソオレフィンコポリマー」として参照する。

好ましいイソオレフィンコポリマーには、イソブチレン又はイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ブテン、２−ブテン、メチルビニルエーテル、インデン、ビニルトリメチルシラン、ヘキセン及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択されたモノマーが含まれていてよい。好ましいイソオレフィンコポリマーは、また、更に、マルチオレフィン、好ましくはＣ₄〜Ｃ₁₄マルチオレフィン、例えばイソプレン、ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ミルセン、６，６−ジメチル−フルベン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン及びピペリレン並びに欧州特許第２７９，４５６号及び米国特許第５，５０６，３１６号及び米国特許第５，１６２，４２５号に開示されているような他のモノマーからなっていてよい。イソオレフィンコポリマー中の望ましいスチレン系モノマーには、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン、インデン及びインデン誘導体並びにこれらの組合せが含まれる。

好ましいイソオレフィンコポリマーは、ポリマー鎖に沿ってランダムに空間を空けた下記のモノマー単位：

（式中、Ｒ及びＲ¹は、独立に、水素、低級アルキル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₇アルキル及び第一級又は第二級アルキルハライドであり、Ｘは官能基、例えばハロゲンである）
を含有する共重合体として特徴付けることができる。望ましいハロゲンは、塩素、臭素又はこれらの組合せである。好ましくは、Ｒ及びＲ¹は、それぞれ、水素である。−ＣＲＲ₁Ｈ及び−ＣＲＲ₁Ｘ基は、オルト、メタ又はパラ位で、好ましくはパラ位で、スチレン環上で置換されていてよい。一つの態様に於いて、共重合体構造中に存在するｐ−置換スチレンの６０モル％以下は、上記の官能化された構造（２）であってよく、他の態様に於いて、０．１〜５モル％であってよい。更に他の態様に於いて、官能化された構造（２）の量は、０．４〜１モル％である。官能基Ｘは、ハロゲン又は他の基、例えばカルボン酸；カルボキシ塩；カルボキシエステル、アミド及びイミド；ヒドロキシ；アルコキシド；フェノキシド；チオレート；チオエーテル；キサンテート；シアニド；シアネート；アミノ及びこれらの混合物による、ベンジル性ハロゲンの求核的置換によって含有させることができる幾つかの他の官能基であってよい。これらの官能化されたイソモノオレフィンコポリマー、これらの製造方法、官能化方法及び硬化は、米国特許第５，１６２，４４５号に更に具体的に開示されている。

イソブチレンとｐ−メチルスチレンとのこのようなコポリマーの最も有用なものは、０．５〜２０モル％のｐ−メチルスチレンを含有するもの（但し、ベンジル環上に存在するメチル置換基の６０モル％以下は、臭素又は塩素原子、好ましくは臭素原子を含有する（ｐ−ブロモメチルスチレン））及びそれらの酸又はエステル官能化版（但し、ハロゲン原子は、無水マレイン酸により又はアクリル酸若しくはメタクリル酸官能基によって置換されている）である。これらの共重合体は、「ハロゲン化ポリ（イソブチレン−共−ｐ−メチルスチレン）」又は「臭素化ポリ（イソブチレン−共−ｐ−メチルスチレン）」と命名され、商品名ＥＸＸＰＲＯ（登録商標）エラストマー（エクソンモービル ケミカル カンパニー、テキサス州ヒューストン）で市販されている。用語「ハロゲン化」又は「臭素化」の使用は、コポリマーのハロゲン化の方法に制限されず、単にイソブチレン誘導単位、ｐ−メチルスチレン誘導単位及びｐ−ハロメチルスチレン誘導単位からなるコポリマーの説明的である。

これらの官能化されたポリマーは、好ましくはポリマーの少なくとも９５重量％が、ポリマーの平均ｐ−アルキルスチレン含有量の１０％以内のｐ−アルキルスチレン含有量を有するように、実質的に均質な組成分布を有する。更に好ましいポリマーは、また、５よりも小さい、更に好ましくは２．５よりも小さい狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、約２００，０００〜約２，０００，０００の範囲内の好ましい粘度平均分子量及びゲル浸透クロマトグラフィーによって決定したときの約２５，０００〜約７５０，０００の範囲内の好ましい数平均分子量によって特徴付けられる。

好ましいハロゲン化ポリ（イソブチル−共−ｐ−メチルスチレン）ポリマーは、一般的に、約０．１〜約５重量％のブロモメチル基を含有する臭素化ポリマーである。更に他の態様に於いて、ブロモメチル基の量は、約０．２〜約２．５重量％である。他の方法で表すと、好ましいコポリマーは、ポリマーの重量基準で、約０．０５〜約２．５モル％の臭素、更に好ましくは約０．１〜約１．２５モル％の臭素を含有し、そして環ハロゲン又はポリマー主鎖中のハロゲンを実質的に含有しない。本発明の一つの態様に於いて、共重合体はＣ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン誘導単位、ｐ−メチルスチレン誘導単位及びｐ−ハロメチルスチレン誘導単位のコポリマーであり、ここでｐ−ハロメチルスチレン単位は、共重合体中に、共重合体基準で約０．４〜約１モル％存在する。他の態様に於いて、ｐ−ハロメチルスチレンは、ｐ−ブロモメチルスチレンである。ムーニー粘度（１＋８、１２５℃、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６、修正）は、約３０〜約６０ムーニー単位である。

他の態様に於いて、コポリマーの中に含有されているイソオレフィン及びｐ−アルキルスチレンのトリアドフラクション（ｔｒｉａｄ ｆｒａｃｔｉｏｎ）とｐ−アルキルスチレンのモル％との間の関係は、下記のコポリマー序列分布式によって説明され、コポリマー序列分布パラメーター、ｍによって特徴付けられる。

Ｆ＝１−｛ｍＡ／（１＋ｍＡ）｝

式中、ｍは、コポリマー序列分布パラメーターであり、
Ａはコポリマー中のｐ−アルキルスチレン対イソオレフィンのモル比であり、そして
Ｆは、コポリマー中のｐ−アルキルスチレン−イソオレフィン−ｐ−アルキルスチレントリアドフラクションである。

この式の最善の適合は、特別の希釈剤中のイソオレフィン及びｐ−アルキルスチレンの共重合のためのｍの値をもたらす。或る態様に於いて、ｍは３８よりも小さく、或いは３６よりも小さく、或いは３５よりも小さく、或いは３０よりも小さい。他の態様に於いて、ｍは１〜３８、或いは１〜３６、或いは１〜３５、或いは１〜３０である。このような特徴を有するコポリマーは、国際特許出願公開第２００４０５８８２５号及び国際特許出願公開第２００４０５８８３５号に開示されている。

他の態様に於いて、イソオレフィン／パラ−アルキルスチレンコポリマーは、長鎖分岐を実質的に含有していない。本発明の目的のために、実質的に長鎖分岐を含有しないポリマーは、ｇ′_vis.avg.が、下記のような三重検出サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定されたとき、０．９７８以上、或いは０．９８０以上、或いは０．９８５以上、或いは０．９９０以上、或いは０．９９５以上、或いは０．９９８以上、或いは０．９９９以上であると決定されるポリマーであると定義される。このようなポリマーは、国際特許出願公開第２００４０５８８２５号及び国際特許出願公開第２００４０５８８３５号に開示されている。

他の態様に於いて、ハロゲン化ゴムコポリマーの中に含有されているイソオレフィン及びマルチオレフィンのトリアドフラクションとマルチオレフィンのモル％との間の関係は、下記のコポリマー序列分布式によって説明され、コポリマー序列分布パラメーター、ｍによって特徴付けられる。

Ｆ＝ｍＡ／（１＋ｍＡ）²

式中、ｍは、コポリマー序列分布パラメーターであり、
Ａはコポリマー中のマルチオレフィン対イソオレフィンのモル比であり、そして
Ｆは、コポリマー中のイソオレフィン−マルチオレフィン−マルチオレフィントリアドフラクションである。

コポリマーの中に含有されているイソオレフィン及びマルチオレフィンのトリアドフラクション並びにマルチオレフィンのモル％の測定は、後で記載する。この式の最善の適合は、それぞれの希釈剤中のイソオレフィン及びマルチオレフィンの共重合のためのｍの値をもたらす。或る態様に於いて、ｍは１．５よりも大きく、或いは２．０よりも大きく、或いは２．５よりも大きく、或いは３．０よりも大きく、或いは３．５よりも大きい。他の態様に於いて、ｍは１．１０〜１．２５、或いは１．１５〜１．２０、或いは１．１５〜１．２５であり、或いはｍは約１．２０である。これらの特徴を有するハロゲン化ゴムは、国際特許出願公開第２００４０５８８２５号及び国際特許出願公開第２００４０５８８３５号に開示されている。

他の態様に於いて、ハロゲン化ゴムは、長鎖分岐を実質的に含有していない。本発明の目的のために、実質的に長鎖分岐を含有しないポリマーは、ｇ′_vis.avg.が、下記のような三重検出ＳＥＣによって決定されたとき、０．９７８以上、或いは０．９８０以上、或いは０．９８５以上、或いは０．９９０以上、或いは０．９９５以上、或いは０．９９８以上、或いは０．９９９以上であると決定されるポリマーであると定義される。ポリマー中の長鎖分岐の存在又は不存在は、三重検出ＳＥＣを使用して決定される。三重検出ＳＥＣは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（マサチューセッツ州ベリングハム（Ｂｅｌｌｉｎｇｈａｍ））ＰＤ２０４０光散乱検出器、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ（テキサス州ヒューストン）モデル１５０Ｒ粘度計検出器及びＷａｔｅｒｓ示差屈折率検出器（１５０Ｃで積分）を備えた、４０℃で操作するＷａｔｅｒｓ（マサチューセッツ州ミルフォード（Ｍｉｌｆｏｒｄ））１５０Ｃクロマトグラフで実施する。検出器は、直列で、最初に光散乱検出器、第二に粘度計検出器、そして第三に示差屈折率検出器に接続される。テトラヒドロフランを溶離剤（０．５ｍＬ／分）として、３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．（英国Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ）１０ミクロン混合−Ｂ／ＬＳ ＧＰＣカラムの１組と共に使用する。計器は、１６個の狭いポリスチレン標準物質（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．）に対して較正する。データはＴｒｉＳＥＣソフトウエア（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ）で取得し、分析のためにＷａｖｅＭｅｔｒｉｃ’ｓ Ｉｇｏｒ Ｐｒｏプログラム（オレゴン州Ｌａｋｅ Ｏｓｗｅｇｏ）の中にインポートする。極限粘度数（粘度計検出器によって決定された［η］_linear）と分子量（光散乱検出器によって決定されたＭ_w）との間の関係を確立するために、線状ポリイソブチレンを使用する。［η］_linearとＭ_wとの間の関係は、マーク−ホーウィンクの式によって表される。

［η］_linear＝ＫＭ_w ^α

ここで、パラメーターＫ及びαは、Ｍ_wに対する極限粘度数の二重対数プロットから得られ、アルファは勾配であり、Ｋは切片である。線状標準物質について確立された関係からの顕著な偏差は、長鎖分岐の存在を示す。一般的に、線状関係からのより顕著な偏差を示すサンプルは、より顕著な長鎖分岐を含有する。尺度係数ｇ′は、また、決定された線状関係からの偏差を示す。

［η］_sample＝ｇ′［η］_linear

ここで、ｇ′の値は、１以下であり且つ０以上であると定義される。ｇ′が、１に等しいか又は１にほぼ等しいとき、ポリマーは線状であると考えられる。ｇ′が、１よりも著しく小さいとき、サンプルは、分岐した長鎖である。例えばＥ．Ｆ．Ｃａｓａｓｓａ及びＧ．Ｃ．Ｂｅｒｒｙ、”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”、第２巻、（７１−１２０）、Ｇ．Ａｌｌｅｎ及びＪ．Ｃ．Ｂｅｖｉｎｇｔｏｎ編、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク、１９８８参照。三重検出ＳＥＣに於いて、ｇ′は、クロマトグラフィー曲線のそれぞれのデータスライス（ｄａｔａ ｓｌｉｃｅ）について計算される。粘度平均ｇ′又はｇ′_vis.avg.は、分子量分布全体に亘って計算される。尺度係数ｇ′_vis.avg.は、サンプルの平均極限粘度数から計算される。

ｇ′_vis.avg.＝［η］_avg.／（ＫＭ_w ^α）

他の好ましいハロゲン化ゴムには、国際特許出願公開第０１／２１６７２Ａ１号に記載されているようなハロゲン化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン−イソプレンコポリマーが含まれる。

流体透過防止層及びタイ層中で有用であるハロゲン化ゴムは、同じで又は異なっていてよい。

本発明の目的のために、エンジニアリング樹脂は、５００ＭＰａよりも大きいヤング率及び好ましくは３０℃で６０×１０^-12ｃｃ ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇよりも小さい空気透過係数を有し、これらに限定されないが、下記のものの１種又はそれ以上を含む、任意の熱可塑性ポリマー、コポリマー又はこれらの混合物であるとして定義される。

ａ）ポリアミド樹脂：ナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン４６（Ｎ４６）、ナイロン１１（Ｎ１１）、ナイロン１２（Ｎ１２）、ナイロン６１０（Ｎ６１０）、ナイロン６１２（Ｎ６１２）、ナイロン６／６６コポリマー（Ｎ６／６６）、ナイロン６／６６／６１０（Ｎ６／６６／６１０）、ナイロンＭＸＤ６（ＭＸＤ６）、ナイロン６Ｔ（Ｎ６Ｔ）、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー；
ｂ）ポリエステル樹脂：ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ＰＥＴ／ＰＥＩコポリマー、ポリアクリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド二酸／ポリブチレンテレフタレートコポリマー及びその他の芳香族ポリエステル；
ｃ）ポリニトリル樹脂：ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレンコポリマー（ＡＳ）、メタクリロニトリル−スチレンコポリマー、メタクリロニトリル−スチレン−ブタジエンコポリマー；
ｄ）ポリメタクリレート樹脂：ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート；
ｅ）ポリビニル樹脂（例示のため、限定されず）：酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコール／エチレンコポリマー（ＥＶＯＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニル／ポリビニリデンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー；
ｆ）セルロース樹脂：酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース；
ｇ）フッ素樹脂：ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロロフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）；
ｈ）ポリイミド樹脂：芳香族ポリイミド；
ｉ）ポリスルホン；
ｊ）ポリアセタール；
ｋ）ポリアクトン；
ｌ）ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスルフィド；
ｍ）スチレン−無水マレイン酸；
ｎ）芳香族ポリケトン並びに
ｏ）ａ）〜ｎ）（含む）の任意の及び任意の混合物並びにａ）〜ｎ）（含む）のそれぞれ内の例示的又は実例を挙げたエンジニアリング樹脂のいずれかの混合物。

本発明の目的のために、エンジニアリング樹脂のこの定義は、オレフィンのポリマー、例えばポリエチレン及びポリプロピレンを除外する。

好ましいエンジニアリング樹脂には、ポリアミド樹脂及びこれらの混合物が含まれ、特に好ましい樹脂には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン１１、ナイロン１２及びこれらのブレンドが含まれる。

また、高ジエンモノマーゴムとして参照される、高ジエン含有量ゴム又はエラストマーは、典型的には少なくとも５０モル％、典型的には少なくとも約６０モル％〜約１００モル％、更に好ましくは少なくとも約７０モル％〜約１００モル％、更に好ましくは少なくとも約８０モル％〜約１００モル％のＣ₄〜Ｃ₁₂ジエンモノマーを含むゴムである。

有用な高ジエンモノマーゴムには、オレフィン若しくはイソオレフィン及びマルチオレフィンのホモポリマー及びコポリマー又はマルチオレフィンのホモポリマーが含まれる。これらは公知であり、ＲＵＢＢＥＲ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ、１７９−３７４（Ｍａｕｒｉｃｅ Ｍｏｒｔｏｎ編、Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ １９９５）及びＴＨＥ ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ ＲＵＢＢＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ ２２−８０（Ｒｏｂｅｒｔ Ｆ．Ｏｈｍ編、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．１９９０）に記載されている。高ジエンモノマーゴムの好ましい例には、ポリイソプレン、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が含まれ、これらは単独で又は組合せ及び混合物で使用することができる。

高ジエンモノマーゴムの他の有用なグループには、スチレン系ブロックコポリマー、例えば５重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜８５重量％、更に好ましくは１５重量％〜７０重量％のスチレン含有量を有するものが含まれる。好ましいスチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）には、一般的に、熱可塑性ブロック部分Ａ及びエラストマー性ブロック部分Ｂを含むものが含まれる。ブロック部分Ａは、硬質ブロックであり、ポリマーの使用温度で結晶性又はガラス状ドメインを形成するために十分に高いガラス転移温度を有する材料から誘導される。このような硬質ブロックは、一般的に、コポリマー中の他の硬質ブロックと共に、強い物理的「架橋」又はアグロメレートを形成する。硬質ブロック部分Ａは、一般的に、スチレン、α−メチルスチレン、他のスチレン誘導体又はこれらの混合物のようなモノマーから誘導されるポリビニルアレーンからなる。硬質ブロック部分Ａは、また、スチレン系モノマー、例えば上記のもの及びオレフィン系モノマー、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、ブタジエン及びこれらの混合物から誘導されるコポリマーであってよい。本発明のための有用なこのようなポリマーには、ポリマーのガラス転移温度、Ｔｇが約−５０℃よりも低くなくてはならないように、典型的には、約５０％よりも少ないガラス状相が含まれる。

一つの態様に於いて、硬質ブロック部分Ａは、約１，０００〜約２００，０００、好ましくは約２，０００〜約１００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約６０，０００の数平均分子量を有するポリスチレンである。典型的には、硬質ブロック部分Ａは、コポリマーの全重量の、約５％〜約８０％、好ましくは約１０％〜約７０％、更に好ましくは約１０〜約５０％を構成する。

Ｂブロックを形成する材料は、好ましくは、これらの作動温度で結晶性又はガラス状ドメインが形成されないように、ポリマーの使用温度で十分に低いガラス転移温度を有する。従って、Ｂブロックは、典型的には、軟質ブロックとして見なされる。軟質ブロック部分Ｂは、典型的には、炭素数約４〜約６の共役脂肪族ジエンモノマー又は炭素数約２〜約６の線状アルケンモノマーから誘導されるオレフィン系ポリマーである。適当なジエンモノマーには、ブタジエン、イソプレン等が含まれ、一方、適当なアルケンモノマーには、エチレン、プロピレン、ブテン等が含まれ、それぞれの場合に、混合物も適している。軟質ブロック部分Ｂは、好ましくは、実質的に無定形のポリオレフィン、例えばエチレン／プロピレンポリマー、エチレン／ブテンポリマー、ポリイソプレン、ポリブタジエン等又はこれらの混合物からなる。軟質ブロックＢの数平均分子量は、典型的には、約１，０００〜約３００，０００、好ましくは約１０，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約２０，０００〜約１００，０００である。

典型的には、軟質ブロック部分Ｂは、コポリマーの全重量の、約２０％〜約９０％、好ましくは約３０％〜約８０％、更に好ましくは約４０〜約８０％を含んでなる。

ここに記載した組成物中に使用するための適当なＳＢＣには、少なくとも１種の実質的に熱可塑性のブロック部分Ａ及び少なくとも１種の実質的にエラストマー性のブロック部分Ｂが含まれる。ＳＢＣは、多数のブロックを有していてよい。

一つの態様に於いて、ＳＢＣは、Ａ−Ｂジブロックコポリマーであってよい。他の態様に於いて、ブロックコポリマーは、Ａ−Ｂ−Ａトリブロックコポリマーであってよい。更に他の態様に於いて、ＳＢＣは、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂテトラブロックコポリマー又はＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａペンタブロックコポリマーとして選択することができる。

他の態様に於いて、ＳＢＣは、エラストマー性中間ブロックＢ並びに熱可塑性性末端ブロックＡ及びＡ′（但し、Ａ及びＡ′は異なったビニルアレーンモノマーから誘導されてよい）を有するトリブロックコポリマーである。他の態様に於いて、ＳＢＣは、２つより多いＡブロック及び／又は１つより多いＢブロックを有し、ここで、それぞれのＡブロックは、同じ又は異なるビニルアレーンモノマーから誘導されてよく、そしてそれぞれのＢブロックは、同じ又は異なるオレフィン系モノマーから誘導されてよい。

ＳＢＣは、また、３つ又はそれ以上のアームを有し、それぞれのアームがＢ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ又は類似の型のコポリマーであり、そしてＢブロックがラジカルポリマーの中心部分又はその付近にある、ラジカルであってよい。他の態様に於いて、ＳＢＣは、４つ、５つ又は６つのアームを有していてよい。

一つの態様に於いて、オレフィン系ポリマーブロックは少なくとも約５０重量％のブロックコポリマーを含む。オレフィン性二重結合中の不飽和は、選択的に水素化されて、酸化性分解に対する感受性を低下させることができ、このような水素化は、また、エラストマー特性への有利な影響を有する。例えばポリイソプレンブロックは、選択的に水素化又は還元されて、エチレン−プロピレンブロックを形成することができる。一つの態様に於いて、ビニルアレーンブロックは、典型的には、少なくとも約１０重量％のＳＢＣを含む。しかしながら、より高いビニルアレーン含有量を、高い弾性特性及び低い応力緩和特性のために選択することができる。

ここに記載したポリマー組成物中に含有させるために使用する代表的な適当なＳＢＣは、スチレン−オレフィン−スチレントリブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（Ｓ−Ｂ−Ｓ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（Ｓ−ＥＰ−Ｓ）、スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）及びこれらの混合物である。ＳＢＣは、選択されたＳＢＣ又はＳＢＣのブレンドであってよい。

一つの態様に於いて、ここに記載したポリマー組成物中に使用するＳＢＣは、約１０重量％を超えるスチレン含有量を有するポリスチレン−エチレン／ブチレン−ポリスチレンブロックコポリマーである。より高いスチレン含有量で、ポリスチレンブロック部分は、一般的に、比較的高い分子量を有する。

一つの態様に於いて、ＳＢＣは約０．０１〜約１５０ｄｇ／分のメルトフローレートを有する。他の態様に於いて、ＳＢＣは約０．１〜約１００ｄｇ／分のメルトフローレートを有する。更に他の態様に於いて、ＳＢＣは約１〜約７５ｄｇ／分のメルトフローレートを有する（メルトフローレートのそれぞれは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２．１６ｋｇ及び２３０℃によって測定する）。

一つの態様に於いて、組成物には、スチレン誘導単位並びにエチレン誘導単位、ブタジエン誘導単位、イソプレン誘導単位、イソブチレン誘導単位からなる群から選択された少なくとも１種の他の単位を含むトリブロックセグメントを含んでなるＳＢＣが含まれ、ここでスチレン系ブロックコポリマーは、２０重量％よりも少ないジブロックセグメントから構成される。他の態様に於いて、組成物には、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＩＢＳ（スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン）単位からなる群から選択されたセグメントを含んでなるＳＢＣが含まれ、ここでスチレン系ブロックコポリマー中のジエン単位の約５％〜約９５％は水素化されている。

ここに記載したポリマー組成物中に使用する代表的なＳＢＣは、Ｄｅｘｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＬＰから、名称Ｖｅｃｔｏｒ（登録商標）で及びテキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ）のＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから、名称Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）で市販されている。

一般的に、ポリマー組成物、例えばタイヤを製造するために使用されるものは、完成タイヤ製品に架橋される。架橋又は加硫は、硬化剤及び／又は促進剤の含有によって達成され、このような試薬の総合混合物は、典型的には、硬化「系」として参照される。加硫されたゴム配合物の物理的性質、性能特性及び耐久性が、加硫反応の間に形成された架橋の数（架橋密度）及び種類に直接関係していることが知られている。（例えば、Ｈｅｌｔ等、Ｔｈｅ Ｐｏｓｔ Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ ＮＲ、ＲＵＢＢＥＲ ＷＯＲＬＤ １８−２３（１９９１）参照）。硬化剤には、エラストマーの硬化を容易にする又はこれに影響を与える前記の成分が含まれ、一般的に、前記のように、金属、促進剤、硫黄、過酸化物及び当該技術分野で一般的な他の試薬が含まれる。架橋又は硬化剤には、例えば硫黄、酸化亜鉛及び脂肪酸並びにこれらの混合物の少なくとも１種が含まれる。過酸化物含有硬化系も使用できる。一般的に、ポリマー組成物は、硬化剤、例えば硫黄、金属酸化物（即ち、酸化亜鉛、ＺｎＯ）、有機金属化合物、ラジカル開始剤等を添加すること及び組成物又は混合物を加熱することにより、架橋させることができる。「動的加硫」として知られている方法を使用するとき、この方法は、少なくとも１種の加硫性ゴム、エラストマー又はポリマー及び少なくとも１種の加硫性成分のための加硫剤（群）を使用して加硫することができない少なくとも１種のエラストマー又はポリマーを含む組成物中の、少なくとも１種の加硫性成分を、実質的に同時に混合し、そして加硫又は架橋するように変えられる。（例えば、特許文献６及びその中で引用された文献参照）。特に、下記のもの、即ちＺｎＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣｒＯ₃、ＦｅＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃及びＮｉＯは、本発明に於いて機能し得る一般的な硬化剤である。これらの金属酸化物は、対応する金属ステアリン酸塩錯体（例えば、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌのステアリン酸塩）又はステアリン酸及び硫黄化合物若しくはアルキルペルオキシド化合物と連係して使用することができる。（例えば、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ Ｃｕｒｉｎｇ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ＮＢＲ Ｍｉｘｅｓ ｆｏｒ Ｓｅａｌｓ、ＲＵＢＢＥＲ ＷＯＲＬＤ ２５−３０（１９９３）参照）。この硬化剤（群）に、エラストマー組成物の加硫のための促進剤が、しばしば添加される。少なくとも１種の促進剤の使用を伴う又は伴わない硬化剤（群）は、しばしば、当該技術分野に於いて、エラストマー（群）のための硬化「系」として参照される。硬化系は、特に、高ジエンゴム及び低い反応性のエラストマーの混合物を使用する場合に、有利な効果のために、典型的には１種より多い硬化剤が使用されるので、使用する。

高度に不透過性層を形成するための、エンジニアリング樹脂の存在下での動的加硫の目的のために、飽和ハロゲン化ポリマーを加硫することができる任意の一般的な硬化剤系を、少なくとも１種の、Ｃ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのエラストマー性ハロゲン化コポリマーを加硫するために使用することができる。但し、選択された熱可塑性エンジニアリング樹脂（群）が、過酸化物がこれらの樹脂自体を架橋させるようなものであるとき、エンジニアリング樹脂が、それ自体、加硫又は架橋し、それによって、過剰に硬化した非熱可塑性性組成物になるので、過酸化物硬化剤は本発明の実施から特に排除される場合を除く。本発明のエラストマー性ハロゲン化コポリマー成分のための適切な硬化剤系には、ステアリン酸亜鉛又はステアリン酸と組み合わせた酸化亜鉛並びに任意的に、下記の促進剤又は加硫剤、即ち硫黄と組み合わせて使用される、Ｐｅｒｍａｌｕｘ（ホウ酸ジカテコールのジ−オルト−トリルグアニジン塩）；ＨＶＡ−２（ｍ−フェニレンビスマレイミド）；Ｚｉｓｎｅｔ（２，４，６−トリメルカプト−５−トリアジン）；ＺＤＥＤＣ（亜鉛ジエチルジチオカルバマート）及びまた本発明の目的のために他のジチオカルバマートを含む；Ｔｅｔｒｏｎｅ Ａ（ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド）；Ｖｕｌｔａｃ５（アルキル化フェノールジスルフィド）；ＳＰ１０４５（フェノールホルムアルデヒド樹脂）；ＳＰ１０５６（臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂）；ＤＰＰＤ（ジフェニルフェニレンジアミン）；サリチル酸、オルト−ヒドロキシ安息香酸；木材ロジン、アビエチン酸並びにＴＭＴＤＳ（テトラメチルチウラムジスルフィド）の１種又はそれ以上が含まれる。

動的加硫は、空気透過防止層のエラストマー性ハロゲン含有コポリマーを、少なくとも部分的に、好ましくは完全に加硫するための条件で実施される。

本明細書中で参照されるポリマー及び／又はエラストマーに関して、用語「硬化された」、「加硫された」又は「架橋された」は、例えば鎖延長又はポリマー若しくはエラストマーからなるポリマー鎖の間の架橋の間に、このような工程を受けているエラストマーが、タイヤ用途に供されるとき、硬化反応からもたらされる必要な機能特性を与えることができる程度まで結合を形成することからなる化学反応を指す。本発明の目的のために、このような硬化反応の絶対的完結は、エラストマー含有組成物が、「硬化された」、「加硫された」又は「架橋された」と考えられるために必要ではない。例えば、本発明の目的のために、タイ層を含むタイヤは、それが成分であるタイヤが、製造の間及び後に、必要な製品仕様試験に合格するとき十分に硬化されており、車両に使用するとき満足できるように性能を発揮する。更に、追加の硬化時間が、追加の架橋を作るとしても、この組成物は、タイヤを使用に供するとき、満足できるほど十分に又は実質的に硬化され、加硫され又は架橋されている。公知のツール及び標準的技術を使用する限定された実験で、当業者は、タイ層組成物中に使用するために選択されたエラストマー（群）及びポリマー（群）のために必要な、適当な又は最適の硬化時間並びにタイヤを製造するために使用される、架橋剤（群）及び促進剤（群）の量及び種類並びに硬化温度を容易に決定することができる。

促進剤には、アミン、グアニジン、チオウレア、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、スルフェンイミド、チオカーバメート、キサンテート等が含まれる。硬化プロセスの促進は、この組成物に、或る量の促進剤を添加することによって達成できる。天然ゴムの促進された加硫についての機構には、硬化剤、促進剤、活性化剤及びポリマーの間の複雑な相互作用が含まれる。理想的には、利用可能な硬化剤の全部が、２つのポリマー鎖を一緒に結合し、ポリマーマトリックスの全体強度を増強する、有効な架橋の形成に消費される。多数の促進剤が当該技術分野で公知であり、これには、これらに限定されないが、下記のもの、即ち、ステアリン酸、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、４，４’−ジチオジモルホリン（ＤＴＤＭ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、２，２’−ベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ヘキサメチレン−１，６−ビスチオ硫酸二ナトリウム塩二水和物、２−（モルホリノチオ）ベンゾチアゾール（ＭＢＳ又はＭＯＲ）、９０％のＭＯＲと１０％のＭＢＴＳとの組成物（ＭＯＲ９０）、Ｎ−第三級ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）及びＮ−オキシジエチレンチオカルバミル−Ｎ−オキシジエチレンスルホンアミド（ＯＴＯＳ）、２−エチルヘキサン酸亜鉛（ＺＥＨ）、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレアが含まれる。１種又はそれ以上の架橋性ポリマーに有用である、硬化剤、促進剤及び硬化系は、当該技術分野で公知である。

本発明の一つの態様に於いて、少なくとも１種の硬化剤が、典型的には、約０．１〜約１５ｐｈｒ、或いは約０．５〜約１０ｐｈｒで存在する。

本明細書に記載した組成物は、１種又はそれ以上の充填材成分、例えば炭酸カルシウム、クレイ、雲母、シリカ及びケイ酸塩、タルク、二酸化チタン、デンプン及び他の有機充填材、例えば木粉並びにカーボンブラックを有していてよい。適切な充填材材料には、カーボンブラック、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が含まれる。強化グレードカーボンブラックが最も好ましい。充填材には、また、他の強化材料又は非強化材料、例えばシリカ、クレイ、炭酸カルシウム、タルク、ウォラストナイト、二酸化チタン等が含有されてよい。充填材は、通常、インナーライナー中に、全組成物の約２０〜約５０重量％、更に好ましくは約２５〜４０重量％のレベルで存在する。一つの態様に於いて、充填材は、カーボンブラック又は変性カーボンブラックである。好ましい充填材は、半強化グレードカーボンブラックであり、典型的には、約１０〜１５０ｐｈｒ（重量でゴム１００部当たりの部）、更に好ましくは約３０〜約１２０ｐｈｒのレベルで使用される。本発明に於いて有用なカーボンブラックのグレードには、ＲＵＢＢＥＲ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ、５９−８５（１９９５）に記載されているような、Ｎ１１０〜Ｎ９９０が含まれる。更に望ましくは、例えばタイヤトレッドに於いて有用なカーボンブラックのグレード、例えばＡＳＴＭ（Ｄ３０３７、Ｄ１５１０及びＤ３７６５）に規定されている、Ｎ２２９、Ｎ３５１、Ｎ３３９、Ｎ２２０、Ｎ２３４及びＮ１１０が、ここで有用である。例えばタイヤサイドウォールに於いて有用なカーボンブラックの態様、例えばＮ３３０、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ６５０、Ｎ６６０及びＮ７６２が、ここで特に有用である。例えばインナーライナー又はインナーチューブに於いて有用なカーボンブラックの態様、例えばＮ５５０、Ｎ６５０、Ｎ６６０、Ｎ７６２、Ｎ９９０及びＲｅｇａｌ８５（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ジョージア州Ａｌｐｈａｒｅｔｔａ）等が、ここで同様に特に有用である。

薄片化された、挿入された又は分散したクレイも、組成物中に存在してよい。これらのクレイは、また、「ナノクレイ」として参照され、公知であり、それらの同定、製造方法及びポリマーとのブレンドは、例えば、ＪＰ２０００１０９６３５、ＪＰ２０００１０９６０５、ＪＰ１１３１０６４３、ＤＥ１９７２６２７８、国際特許出願公開第９８／５３０００号並びに米国特許第５，０９１，４６２号、米国特許第４，４３１，７５５号、米国特許第４，４７２，５３８号及び米国特許第５，９１０，５２３号に開示されている。本発明の目的のために適している膨潤性層状クレイ材料には、天然又は合成フィロケイ酸塩、特にスメクチッククレイ、例えばモンモリロナイト、ノントロナイト、ベイデライト、フォルコンスコイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、ラポナイト（ｌａｐｏｎｉｔｅ）、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）、マガダイト（ｍａｇａｄｉｔｅ）、ケニアイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、ステベンサイト（ｓｔｅｖｅｎｓｉｔｅ）等並びにバーミキュライト、ハロイサイト、アルミン酸塩オキシド、ハイドロタルサイト等が含まれる。これらの層状クレイは、一般的に、一緒に結合され、中間層表面に存在する交換可能なカチオン、例えばＮａ⁺、Ｃａ⁺²、Ｋ⁺又はＭｇ⁺²を含有する、一つの態様に於いて典型的には約４〜約２０Å、他の態様に於いて、約８〜約１２Åの厚さを有する、複数のケイ酸塩小板を含有する粒子からなる。

層状クレイは、層状ケイ酸塩の中間層表面に存在するカチオンとのイオン交換反応を受けることができる有機分子（膨潤剤）による処理によって、挿入又は薄片化されることができる。適切な膨潤剤には、カチオン性界面活性剤、例えば脂肪族、芳香族又はアリール脂肪族のアミン、ホスフィン及びスルフィドの、アンモニウム、アルキルアミン若しくはアルキルアンモニウム（第一級、第二級、第三級及び第四級）、ホスホニウム又はスルホニウム誘導体が含まれる。望ましいアミン化合物（又は対応するアンモニウムイオン）は、構造Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、同じか又は異なっていてよいＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル又はアルケンである）を有するものである。一つの態様に於いて、薄片化剤は、所謂長鎖第三級アミン（但し、少なくともＲ₁は、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀アルキル又はアルケンである）である。

膨潤剤の他のクラスには、中間層表面に共有的に結合できるものが含まれる。これらには、構造−Ｓｉ（Ｒ′）₂Ｒ²（式中、Ｒ′は、それぞれ存在する場合に、同じか又は異なっていてよく、アルキル、アルコキシ又はオキシシランから選択され、Ｒ²はコンポジットのマトリックスポリマーと相溶性である有機基である）のポリシランが含まれる。他の適切な膨潤剤には、炭素数２〜３０のプロトン化されたアミノ酸及びそれらの塩、例えば１２−アミノドデカン酸、ε−カプロラクタム及び類似の材料が含まれる。適切な膨潤剤及び層状ケイ酸塩の挿入方法は米国特許第４，４７２，５３８号、米国特許第４，８１０，７３４号、米国特許第４，８８９，８８５号及び国際特許出願公開第９２／０２５８２号に開示されている。

本発明の好ましい態様に於いて、薄片化剤又は膨潤剤はハロゲン化ポリマーと組み合わせられる。一つの態様に於いて、この試薬には、全ての第一級、第二級及び第三級アミン及びホスフィン；アルキル及びアリールスルフィド及びチオール並びにこれらの多官能性体が含まれる。望ましい添加剤には、長鎖第三級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシル−メチルアミン、ジ水素化牛脂アルキル−メチルアミン等及びアミン末端ポリテトラヒドロフラン；長鎖チオール及びチオサルフェート化合物、例えばヘキサメチレンナトリウムチオサルフェートが含まれる。本発明の他の態様に於いて、改良された共重合体不透過性は、多官能性硬化剤、例えばヘキサメチレンビス（ナトリウムチオサルフェート）及びヘキサメチレンビス（シンナムアルデヒド）の使用によって達成される。

本発明に従って組成物中に含有される、薄片化された、挿入された又は分散したクレイの量は、組成物の機械的性質又はバリヤー性質、例えば引張強度又は空気／酸素透過性に於ける改良を生じさせるために十分な量である。量は、典型的には、組成物のポリマー含有量基準で、一つの態様に於いて約０．５〜約１５重量％又は他の態様に於いて約１〜約１０重量％及び更に他の態様に於いて約１〜約５重量％であってよい。ゴム１００部当たりの部で表すと、薄片化された、挿入された又は分散したクレイは、一つの態様に於いて約１〜約３０ｐｈｒ、他の態様に於いて約３〜約２０ｐｈｒで存在してよい。一つの態様に於いて、薄片化クレイは、アルキルアミン薄片化クレイである。

本明細書で使用する用語「プロセスオイル」は、石油由来プロセスオイル、合成可塑剤及び反応性可塑剤を共に意味する。プロセスオイル又は可塑剤オイルは、空気バリヤー組成物中に存在してよいが、このような材料の量は、これらが、組成物の流体透過防止特性を損ねる傾向があるので制限される。このようなオイルは、主として、層の製造の間の組成物の加工、例えば混合、カレンダリング等を改良するために使用される。一般的に、適当な可塑剤オイルには、脂肪族酸エステル又は炭化水素可塑剤オイル、例えばパラフィン系若しくはナフテン系石油オイルが含まれる。更に、有機エステル及び他の合成可塑剤のような可塑剤を使用することができる。ＤＶＡ組成物中に使用するための特に好ましい可塑剤はＮ−ブチルスルホンアミド又はポリアミドのために適している他の可塑剤である。他の態様に於いて、ゴムプロセスオイル、例えばナフテン系、芳香族系又はパラフィン系増量剤オイルが約１ｐｈｒ〜約５ｐｈｒ存在してよい。或いは、本発明の動的に加硫された流体バリヤー組成物は、反応性軟化剤又は可塑剤を含有していてよい。このような材料は、典型的には、マレイン化エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）；マレイン化エチレンオキシド（ＥＯ）及びマレイン化エチレンプロピレン（ＥＰ）コポリマー（例えばエクソンモービル ケミカル カンパニーからのＥｘｘｅｌｏｒブランド）；メチル−、エチル−又はブチル−アクリレート及び第三モノマーである無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートをベースにするエチレンアクリル酸エステルターポリマー（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．からのＬｏｔａｄｅｒブランド）をベースにしており、他のエポキシ化ポリマー、例えばエポキシ化天然ゴム及びエポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ターポリマーも有用である。更に他の態様に於いて、ナフテン系、脂肪族系、パラフィン系及び他の芳香族系オイルは、組成物中に実質的に不存在である。「実質的に不存在」によって、ナフテン系、脂肪族系、パラフィン系及び他の芳香族系オイルが、存在したとしても、組成物中に２ｐｈｒ以下の程度まで存在し得ることが意味される。

用語「動的加硫」は、本明細書に於いて、エンジニアリング樹脂及びゴムを、硬化剤の存在下で、高い剪断及び上昇した温度の条件下で混合する加硫方法を示すために使用される。その結果、ゴムは、同時に架橋され、微細な粒子として、例えばミクロゲルの形で、連続マトリックスを形成するエンジニアリング樹脂の中に分散され、得られる組成物は、「動的に加硫されたアロイ」又はＤＶＡとして当該技術分野で知られている。動的加硫は、成分を、ロールミル、バンバリー（登録商標）ミキサー、連続ミキサー、ニーダー又は混合押出機（例えば二軸スクリュー押出機）のような装置を使用して、ゴムの硬化温度以上である温度で混合することによって実施される。動的に架橋された組成物の独特の特性は、ゴムが硬化されているという事実にもかかわらず、組成物を、一般的な熱可塑性樹脂加工技術、例えば押出、射出成形、圧縮成形等によって、加工及び再加工することができることである。スクラップ及び／又はフラッシングも、回収し、再加工することができる。

動的加硫プロセスは、エラストマー性ハロゲン含有コポリマーを、少なくとも部分的に、好ましくは完全に加硫するための条件で実施される。これを達成するために、熱可塑性エンジニアリング樹脂、エラストマー性コポリマー及び任意の他のポリマーを、樹脂を軟化させるために十分な温度で又は更に一般的に、樹脂が結晶性であるとき、その融点よりも高い温度で、一緒に混合する。好ましくは、硬化系を、エラストマー成分中に予備混合する。加硫温度での加熱及び混練は、一般的に、約０．５〜約１０分間以内に加硫を完結するために適切である。加硫の温度を上昇させることによって、加硫時間を短縮することができる。加硫温度の適切な範囲は、典型的には、熱可塑性樹脂のほぼ融点から約３００℃までであり、例えば、この温度は、マトリックス樹脂のほぼ融点から約２７５℃までの範囲であってよい。好ましくは、加硫は、マトリックス樹脂の溶融温度よりも約１０℃〜約５０℃高い温度範囲で実施される。

混合プロセスを、加硫又は架橋の所望のレベルが完結するまで続けることが好ましい。混合を停止した後、加硫を続けることが許容される場合、組成物は、熱可塑性樹脂として再加工することができない。しかしながら、動的加硫は、段階で実施することができる。例えば、加硫を、二軸スクリュー押出機内で開始し、水中ペレタイザーを使用してＤＶＡ材料又は材料からペレットを形成し、それによって、加硫が完結する前に、加硫をクエンチすることができる。この加硫は、後の時点で、動的加硫条件下で完結させることができる。当業者は、ゴムの加硫を実施するために必要な、硬化剤の適切な量、種類及び混合時間の程度を認識しているであろう。適切な濃度及び条件を確立するために必要であるか又は望ましい場合、１種又はそれ以上の硬化剤及び／又は促進剤を含有していてよい硬化剤の変化する量を使用して、ゴムを単独で加硫して、使用すべき最適硬化系及び実質的に完全な硬化を達成するための適切な硬化条件を決定することができる。

動的加硫プロセスを実施する前に、全ての成分が混合物中に存在することが好ましいが、これは必須条件ではない。例えば一つの態様に於いて、硬化させるべきエラストマーを、熱可塑性エンジニアリング樹脂の一部又は全部の存在下で、動的に加硫することができる。次いで、このブレンドを、適切な条件下で、追加の熱可塑性エンジニアリング樹脂の中に溶解又は分散させることができる。同様に、使用するとき、充填材及びオイルの全部を、動的加硫段階の前に、添加することは必要ではない。充填材及びオイルの一部又は全部を、加硫が完結した後で添加することができる。或る種の成分、例えば、安定剤及びプロセス助剤は、これらを硬化の後で添加した場合に、一層有効に機能する。

代わりの態様に於いて、動的加硫プロセスは、２００５年１０月２７日に出願されたＰＣＴ／ＵＳ２００５／３８８２４、発明の名称「熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｓａｍｅ）」（参照して本明細書に含める）に開示されている技術及び方法に従って実施される。このような技術を使用するとき、動的加硫によって形成された小さい加硫された粒子が、エラストマー及びエンジニアリング樹脂組成物の体積の約６０体積％よりも多くを構成する、動的に加硫された組成物を達成することが可能である。この異常に高い濃度は、この明細書中に記載のように、動的加硫プロセスの間のハロゲン化エラストマー成分（群）の少しずつの段階化添加系列を使用することによって達成される。

加硫されたゴムの硬化の程度は、ゲル含有量、架橋密度、抽出可能な成分の量の項目で記載することができ又はこれは、樹脂の不存在下で硬化させた場合にゴム中で達成される硬化の状態を基準にすることができる。例えば、本発明に於いて、ハロゲン化エラストマーが、例えば、引張強度により又はオシレーティングディスク硬化計(oscillating disc cure meter)試験（ＡＳＴＭ Ｄ ２０８４、オシレーティングディスク硬化計を使用するゴム性質−加硫のための標準試験方法）を使用することにより測定したとき、エラストマー自体に基づく全硬化の約５０〜約８５％を達成することが好ましい。

典型的には、疎水性又は実質的に疎水性の層は、実質的に水吸収を阻止する熱可塑性ポリマー又はコポリマーを含む。便宜上、この層は、また、本明細書に於いて、熱可塑性樹脂層として参照される。この層のための有用な又は適当な材料は、また、半結晶性炭素鎖ポリマー又はコポリマー（このようなポリマー及びコポリマーのブレンドを含む）として記載される。このポリマーの半結晶性特性は、本発明に於いて好ましいフィルムに成形されるべきその能力を提供する。その炭素鎖特性は、実質的に疎水性の特性に寄与する。このような炭素鎖ポリマーには、ポリオレフィン、スチレン系、ビニル系、アクリル系、炭化フッ素系及びジエンポリマーとして、当業者に公知であるポリマー及びコポリマーが含まれる。好ましいポリマーは、ポリマー１００ｇ当たり約０．１ｇよりも少ない、１００％相対湿度での平衡水含有量又は約０．１よりも少ない、同じ条件下での構造単位当たりのモル水含有量を有していなくてはならない。

種々のポリマーが、本発明に於いて使用するのに適しており、典型的に有用であるものには、エチレンホモポリマー及びコポリマーのようなポリオレフィン、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、これらに限定されないが、エチレン−スチレン、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エチレン−ヘキセン、エチレン−オクテンなどを含むエチレン−α−オレフィンコポリマー（ここで、α−オレフィンには、１〜約８個の炭素原子が含有されている）が含まれる。有用なポリマーは、前記のような特性の組合せにより、更にＤ．Ｗ．Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ、“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、第３版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（１９９０）、第５６９−５７２頁（参照して本明細書に含める）（“Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ”として参照する）中に提供されている情報を使用することによって、示唆を受けることができる。一般的に、文献に記載されているように、疎水性として特徴付けられるポリマーは、典型的には、相対圧力の完全な範囲に亘ってヘンリーの法則に従い、微少量の水のみが収着される。種々の有用なポリマー及びコポリマーには、個々に及び組み合わせて構造基並びにＶａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎの表１８．１１中に示され、要約されているようなモル水含有量を有するものが含まれる。換言すると、異なった構造基を有するポリマーの適切性は、引用された表中のデータに基づいて推定することができる。更に、本発明に於いて有用なポリマーは、それらが使用される物品、例えば空気入りタイヤ、ホースなどの使用の環境条件下で適当な可撓性でなくてはならない。このようなポリマーは、約−２０℃よりも低い、好ましくは約−３０℃よりも低い、最も好ましくは約−４０℃よりも低いガラス転移点（Ｔｇ）を示す。有用なポリマーを選択する際に、前記のような水含有量及びＴｇの好ましいレベルの組合せを使用することができる。他の態様に於いて、有用なポリマーは、０．１〜２００ｄｇ／分、好ましくは０．５〜１５０ｄｇ／分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ１２３８、条件Ｅ）を有する。

他の態様に於いて、有用なポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２によって測定したとき、５００％よりも大きい、好ましくは６００％よりも大きい、好ましくは６５０％よりも大きい破断点伸びを有する。他の態様に於いて、好ましいポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５によって測定したとき、０．９００〜０．９６ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９１０〜０．９５ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンホモポリマー及びコポリマーを含む。他の態様に於いて、好ましいポリマーは、２ｃＮ以上、好ましくは３〜１００ｃＮ、好ましくは４〜５０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ以上の溶融強度を有するポリエチレンホモポリマー及びコポリマーを含む。溶融強度は、インストロン毛管レオメーターに取り付けられたＧｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓを使用して測定する。ポリマー溶融物が、０．００７６３３ｃｍの半径及び３３．５３１のアスペクト比（毛細管長さ／毛細管半径）を有する毛細管を通って、一定のプランジャー速度で押し出される。従って、ポリマー溶融物は、一定の見掛け壁剪断速度に付される。押し出された溶融物は、続いて、毛細管出口から距離（Ｈ）で、一対の１．９１ｃｍの半径を有する鋸歯状ホイールによって延伸する。このホイールの回転速度は、引落し力（Ｆ）をモニターしながら、時間と共に直線的に増加する。溶融強度は、ストランドが破断したときの、引落し力（ｃＮ）として報告される。溶融強度測定に於いて、下記の条件を使用する。即ち、温度＝１９０℃、プランジャー速度＝０．１２７ｃｍ／ｓ、ホイール加速度＝２．４ｃｍ／ｓ／ｓ、毛細管半径＝０．０７６３２７ｃｍ、毛細管長さ＝２．５５９３ｃｍ、バレル半径＝０．４７６２５ｃｍ及びホイール半径＝１．９１ｃｍ。熱可塑性で実質的に疎水性の層厚さは、典型的には約１ミクロン〜約１００ミクロン、好ましくは約１ミクロン〜約５０ミクロン又は約１ミクロン〜約４０ミクロン、例えば約５ミクロン〜約３５ミクロン又は約２５ミクロンである。好ましくは、この層は、完成したタイヤ構造体の所望の又は目標特性を確実に達成するように妥当に加工できるように非常に薄い。本発明の目的のために、適当な熱可塑性材料は、考慮される熱可塑性材料の水分蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）、特に、このような熱可塑性材料を使用する積層構造体のものを測定することによって同定することができる。層内の又は層の一つとしての熱可塑性材料の１つ又はそれ以上の層を使用する構造体のＭＶＴＲに於ける顕著な減少は、このような材料が適していることを示すであろう。勿論、熱可塑性材料の厚さは、この減少のレベルに影響を与えるであろうし、ＭＶＴＲに於ける改良と、例えば中間層結合強度、動的貯蔵弾性率、高温及び低温に於ける熱安定性などを含む、このような層（群）が含有されている物品の音響機能のために必要な他の物理的及び動的特性との間のバランスが、攻撃され得る。

典型的には、ＭＶＴＲは、このような層を有しない構造体よりも約２５％低く、好ましくは約３０％低く、更に好ましくは約３５％低く、なお更に好ましくは約４５％低く、例えばこのＭＶＴＲは、約５０％よりも多く低いであろう。実質的に疎水性の熱可塑性フィルムの多層を使用する構造体に於いて、ＭＶＴＲは、なお更に、例えば約５０％、６０％、７０％よりも多く低く減少され得る。ＭＶＴＲに於ける減少は、また、挙げられ数字によって表される範囲の値及び中間値、例えば２５％〜７０％；２５％〜６０％；３０％〜５０％；３５％〜６０％；３０％〜６５％；３３％〜５５％などを包含し得る。更に、熱可塑性材料、例えば低密度ポリエチレンは、任意的に、好ましくは透過性を更に減少させるために、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、クレイ及びこれらの混合物を含む、他の添加物又は充填材を含有していてよい。このような補足的添加物の有用な量は、典型的には、約５ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒ、好ましくは約１０ｐｈｒ〜約５０ｐｈｒであるが、このような任意の材料が含有されているそれぞれの場合に、その濃度は、得られる混合物の破断点伸びに著しく悪影響を与えない量に限定される。換言すると、得られる変性された熱可塑性材料は、満足できるようにプロセスに適合しなくてはならず、使用時にコンポジット構造体に於ける許容できる又は適当な特性を達成しなくてはならない。

流体透過防止層中に使用する更なる任意の有用な添加剤は、典型的には、約１０ｐｈｒよりも低いレベルで添加され、顔料、老化防止剤、オゾン亀裂防止剤、加工助剤、粘着付与剤など及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。このような任意的な添加剤、例えばタイヤ製造の間の接触接着を改良するための粘着付与剤の使用又は硬化した組成物の熱熟成特性を改良するための老化防止剤は、組成物の本質的な特性、例えば不透過性が、不必要に譲歩されない限り、組成物に於ける特別の利点を達成するために、配合当業者の自由裁量に含まれるであろう。

プラスチック層（群）及び接着剤層（群）を形成し、他の層に適用するための種々の当該技術分野で公知な代替方法を使用することができる。例えば種々の有用なプラスチック造形方法は、Ｓ．Ｍｉｄｄｌｅｍａｎ、“Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”、特にチャプター６〜８及び１０、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、ニューヨーク、１９７７；Ｚ．Ｔａｄｍｏｒ及びＣ．Ｇ．Ｇｏｇｏｓ、“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９７９、パートＩＶ（Ｓｈａｐｉｎｇ）（参照して含める）に記載されている。特に、この疎水性組成物は、例えば押出機又はカレンダーを使用して、最終使用用途に適した層に成形することができる。便利又は有用な場合に、押出は、流体透過防止層、本明細書に記載した疎水性層又は複数の疎水性層、使用する場合の接着剤層並びに高ジエンゴム層、例えばタイヤカーカス層の、二重又は複数押出を可能にする装置の使用を含むことができる。好ましい態様に於いて、この疎水性層は、タイヤ構造体中に使用するために製造され、典型的には約５ｍｍ以下、好ましくは約２．５ｍｍ以下、更に好ましくは約０．２〜約２．０ｍｍ、最も好ましくは約０．２〜約１．５ｍｍ、例えば約０．３〜約０．９ｍｍである厚さを有する。ホース構造体中に使用する疎水性層の厚さは、ホースが使用される用途に依存して、同じか又は異なっていてよい。例えば強化されていない低圧ホースは、高圧強化ホースとは異なった性能必要条件を有してよく、同様に、液体に使用することが意図されるホースは、気体に使用するためのものとは異なっていてよい。厚さの調節は、必要な場合には、限定された実験に基づいて、製品設計者、エンジニア又は化学者の技術の範囲内である。

タイヤのカーカス層の内側表面又はチューブ状ホース構造体の内側表面と接触状態になるように意図される動的に加硫された流体透過防止層又は疎水性層は、層間の接着の剥離又は破壊を回避するために十分な結合を示さなくてはならない。同じことが、流体透過防止層に積層されている又は流体透過防止層と接触状態になるように意図される疎水性層についてもいえる。流体透過防止層の動的に加硫された組成物は、通常、カーカス層又は内側ホース表面に対して十分な接着強度を示すが、疎水性層（群）は、それらが積層されている層に対して十分な接着を示すとは思われない。従って、これは任意的ではあるが、これらのコンポーネントの間の接着を改良するための層又は組成物を含有させることが、有用であり、また好ましい。この任意的な層又は組成物は、例えば空気入りタイヤに於いては接着剤層として参照され、典型的には、疎水性層を有する又は有しないインナーライナー層とカーカス層の内側表面との間に位置している。前述のように、種々の層の間の中間層接着を更に改良するために、１つ又はそれ以上の接着剤層が含まれていてよい。タイヤカーカスの内側表面上又はチューブ状ホース構造体の内側表面上に存在するとき、接着剤層は、典型的には厚さが約１ミクロン〜約１００ミクロン、好ましくは約５ミクロン〜約５０ミクロン又は約１０ミクロン〜約４０ミクロン、例えば約２０ミクロン〜約３５ミクロン又は約２５ミクロンである。接着剤層が、流体透過防止層と流体に最も近い疎水性層との間に使用されるときには、その厚さは、上記のものと同じであってよく又は或いは幾らかより薄くてよく、典型的には約０．５ミクロン〜約１５ミクロン、或いは約０．５ミクロン〜約５ミクロンであってよい。接着剤層は、便利には、インナーライナー層と共に共押出により形成され、そうして次いで２つの層をカーカス層と接触させるようにすることができ、２つの接着剤層を使用する場合には、両方を、インナーライナー層と共に共押出することができる。或いは、接着剤層を独立に製造し、剥離シートの間に貯蔵し、必要なとき使用することができ又はこれを流体組成物として形成し、必要な場合及び、必要なときには、表面上にスプレー又は刷毛塗りすることができ、これらの技術の組合せを使用することができる。接着剤層は、少なくとも１種のポリマー、コポリマー、化学的に変性されたポリマー又はコポリマー及びこれらの混合物並びに接着組成物中に一般的に使用される他の添加剤を含む。接着組成物中で有用である典型的な成分には、１種又はそれ以上の、粘着付与剤、硬化剤、ジエンゴムと共に共加硫できるエラストマー成分、インナーライナー組成物で使用されるナイロン又は他の熱可塑性樹脂マトリックスと共に共加硫できるエラストマー成分及びゴム、特にタイヤ配合の技術分野の当業者に公知である他のものが含まれる。特に有用なポリマーには、スチレンブタジエンスチレンコポリマー（ＳＢＳ）及びエポキシ化ＳＢＳ、例えばダイセル化学からのコポリマーのＥｐｏｆｒｉｅｎｄブランドシリーズが含まれる。或いは、この接着組成物はマレイン化エチレンコポリマー、エポキシ化エチレンポリマー、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル又はアクリル酸ブチル及び第三モノマー、例えば無水マレイン酸又はメタクリル酸グリシジルをベースにするエチレンアクリルエステルターポリマー（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．からのＬｏｔａｄｅｒブランド；この種類のポリマーは、エポキシ化エチレンポリマーは、無水マレイン酸又はエポキシ種及びエチレン種を含むターポリマーを含んでなるので、エチレンホモポリマー又はコポリマー、例えばＬＤＰＥを含む疎水性層と、ナイロンを含む動的に加硫された流体透過防止層との間で特に有用であろう）を含む。このようなポリマーは、エチレンホモポリマー又はコポリマー、例えばポリエチレンと極性ポリマー、例えばナイロン及びポリエステルとの間の接着組成物層を製造するのに使用されてきた。エチレンイオノマー（例えばエチレンアクリル酸及び種々の金属対イオン）、エチレンアクリレートコポリマー及びエチレン酢酸ビニルコポリマーも有用である。有用な接着組成物は、例えば国際特許出願公開第ＷＯ９６／３４７３６号又は特許文献９（それらの全部を参照して本明細書に含める）中に記載されているようにして製造することができる。

本発明の組成物及びこのような組成物を使用して形成された積層構造体はタイヤ用途、即ちタイヤ硬化ブラッダ、エアースリーブ、例えば空気緩衝器、ダイヤフラム並びに気体及び流体輸送ホースを含むホース応用に於いて使用することができる。この組成物及びこのような組成物を含む疎水性層（群）並びに構造体は、水分蒸気透過に抵抗するために、タイヤインナーライナー構造全体の空気保持特質を改良するために及び得られる多層タイヤ構造体の安定性を改良するために、空気入りタイヤに於いて特に有用である。特に有用な構造体は、疎水性フィルム層がタイヤインナーライナー層に接合され、この疎水性層が、タイヤの最内側表面を形成し、反対側のインナーライナー層表面がタイヤカーカスの内側表面と接触状態になり、これに接着されているものである。或いは第二の疎水性層が反対側インナーライナー表面層上に使用される場合、これらの２つの異なったコンポーネントの接着を更に増強するために、第二の疎水性層と内側タイヤカーカス層との間に、接着剤層を使用することができる。公知であるように、カーカス層は、典型的には、強化タイヤコードを含んでなる。上に詳細に検討したように、インナーライナー層は、有利に低い透過性特性を示し、好ましくは、エンジニアリング樹脂、特にポリアミド及びハロゲン化イソブチレン−パラメチルスチレンコポリマーからなる動的に加硫された組成物を含んでなる。更に、この疎水性層の独特の物理的特性の結果として、これは非常に薄い層であってよく、それによって、減少した重量を有するタイヤ構造体（並びに空気又は流体保持層及び疎水性層からなる他の構造体）のための全体構造体になる。このような重量節減は、特に、タイヤ構造体及び顕著な長さのホースに於いて、相当なものであり得る。

タイヤを形成することは、幾つかの異なったコンポーネント又は層を使用する、複雑な多段工程である。典型的には、インナーライナー層又は「ストック(stock)」が、前記のようにして調製された配合インナーライナーゴム組成物を、約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを有するシート形状にカレンダリングし、そしてこのシートを、特定のサイズ及びタイプのタイヤ内のインナーライナー適用のための適当な幅及び長さの片に切断することによって製造する。次いで、このインナーライナーを、空気入りタイヤの組立に於ける要素として使用するために準備状態にする。空気入りタイヤは、トレッド及びサイドウォール要素を含む外側表面、ゴム状マトリックス中に埋設されたタイヤ強化繊維（例えばレーヨン、ポリエステル、ナイロン又は金属繊維）を含む多数のプライを含んでなる中間カーカス層並びにカーカス層の内側表面に積層されたインナーライナー層を含む多層積層体を含む。タイヤは、通常、上記の層を使用して、タイヤ成形ドラムで組み立てる。未硬化タイヤをこのドラムで組み立てた後、これを取り出し、加熱した金型の中に入れる。金型には、未硬化タイヤの内部環境内に設置される、膨張可能タイヤ造形ブラダーが含まれている。金型を閉じた後、ブラダーを膨張させ、硬化プロセスの初期段階の間に、それを閉じた金型の内側表面に対して押し付けることによって、タイヤが造形される。ブラダー及び金型内の熱によって、タイヤの温度を加硫温度にまで上昇させる。加硫温度は、典型的には、約１００℃〜約２５０℃、好ましくは約１５０℃〜約２００℃である。硬化時間は、約１分間から数時間まで、好ましくは約５分間から３０分間まで変えることができる。硬化時間及び温度は、タイヤ成分の組成、層のそれぞれの中の硬化系、全体のタイヤサイズ及び厚さなどを含む、当該技術分野で公知の多数の変数に依存する。加硫パラメーターは、ＡＳＴＭ Ｄ２０４８（オシレーティングディスク硬化計を使用するゴム性質−加硫のための標準試験方法）に記載されている試験手順及び応力−歪み試験、接着試験、屈曲試験等を含む、種々の公知の研究室試験方法の助けによって確立することができる。組み立てられたタイヤの加硫により、タイヤアセンブリの全ての要素又は層、即ちインナーライナー、カーカス並びに外側トレッド及びサイドウォール層の、完全な又は実質的に完全な加硫又は架橋になる。それぞれの層及び全体構造体の所望の強度特性の発達に加えて、加硫は、これらの要素の間の接着を増強し、それから分離した複数の層がある、硬化された一体のタイヤになる。

図１は、空気入りタイヤの空気透過防止層又はインナーライナー層及び実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層の配置の典型的な例を示す、タイヤの子午線方向に沿った部分断面図である。図１に於いて、トレッドの一部は１で示され、カーカス層は２で示され、タイヤサイドウォールは４で示されている。タイヤ内側表面上で、カーカス層２の内側に、インナーライナー層３が設けられている。インナーライナー層の最内側表面上に、本発明の実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層５が存在している。図１ａは、接着剤層６が、層３、インナーライナーと層２、カーカスとの間に含まれている以外は、図１に示されるものと同じ構造を示す。

図２は、空気入りタイヤの空気透過防止層又はインナーライナー層の配置の典型的な例を示し、更に本発明の代替態様を示す、タイヤの子午線方向に沿った同様の部分断面図である。図２に於いて、トレッド部分１、カーカス層２及びサイドウォール４は、図１に示される通りである。再び、タイヤ内側表面上で、カーカス層２の内側に、インナーライナー層３が設けられている。インナーライナー層の最内側表面上及びインナーライナー層の反対側表面上に、本発明の実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層５及び５′が存在している。図２ａは、層５と層３との間の任意的な接着剤層６及び層５′と層２（カーカス）との間の任意的な接着剤層６′の含有を示す。更なる代替態様である図２ｂに示されるように、接着剤層６が層５と層３との間に含まれ、接着剤層７が層５′と層３との間に含まれ、そして接着剤層８が層５′と層２との間に含まれている。換言すると、接着剤層が、実質的に疎水性の層５′の両表面上に含まれて、それが、それが接触する表面、即ち、インナーライナー層３及びカーカス層２の両方に良く結合するようになっている。

記載された態様を含む明細書及び特許請求の範囲を通して使用される単数形（ａ，ａｎ，ｔｈｅ）は、文脈が他の方法を明白に指定していない限り、複数の指示物を含む。従って、例えば「疎水性層中に使用する熱可塑性ポリマー」には、単一の熱可塑性樹脂及び組合せ又は混合物中の２種又はそれ以上の異なった熱可塑性樹脂が含まれる。

明細書及び特許請求の範囲に於いて、用語「約」は、変数、特徴若しくは条件のための修飾語として又は変数、特徴若しくは条件と結び付けて使用されるときには、本明細書中に開示された数値、範囲、特徴及び条件が順応性であること並びに範囲の外である又は単一の値とは異なっている、温度、濃度、量、含有量、炭素数、性質、例えば純度、粒子サイズ、表面積、嵩密度等を使用する、当業者による本発明の実施が、所望の結果、即ち疎水性層からなる多層構造体（このような多層構造体が、例えば空気入りタイヤ、ホースなどを含む、流体を含有するために有用である製造物品中に使用するために適している場合）を達成するであろうことを伝えるように意図される。

下記の実施例は、特許請求の範囲に記載した本発明の態様の具体的な例示として示す。しかしながら、本発明は、実施例に記載された具体的な詳細に限定されないことが理解されるべきである。実施例及び明細書中の全ての部及び％は、他の方法で特定されていない限り、重量基準である。更に、性質の特別のセット、尺度の単位、条件、物理的状態又は％を表すもののような、明細書又は特許請求の範囲中に挙げられた全ての数字の範囲は、そのように挙げられた全ての範囲内の数字の全ての部分集合を含む、このような範囲内に入る全ての数字を、参照又は他の方法により、文字通り明白にここに含めるように意図される。例えば、下限Ｒ_L及び上限Ｒ_Uを有する数字範囲が開示されているときはいつでも、この範囲内に入る全ての数字Ｒが特に開示される。特に、この範囲内の下記の数字Ｒが、特に開示される。Ｒ＝Ｒ_L＋ｋ（Ｒ_U−Ｒ_L）（但し、ｋは、１％増分で、１％から１００％までの範囲内の変数であり、例えばｋは１％、２％、３％、４％、５％、．．．．．５０％、５１％、５２％、．．．．．９５％、９６％、９７％、９８％、９９％又は１００％である）。更に、上記で計算されるとき、いずれか２つのＲの値によって表される全ての数字範囲も、特別に開示される。

本発明の種々の面又は態様を下記の項に列挙する。
１．少なくとも３つの層、即ち１）上側及び下側表面を有する流体透過防止層を含む１つの層、２）少なくとも流体透過防止層下側表面と積層関係にある少なくとも１つの熱可塑性樹脂層（この熱可塑性樹脂層は約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性半結晶性炭素鎖ポリマーを含む）並びに３）少なくとも１種の高ジエンゴムを含む層を含んでなる積層構造体であって、前記流体透過防止層が２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）又はそれ以下の空気透過係数及び１〜５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含み、前記ポリマー組成物の層が、（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分（この樹脂成分はポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される）並びに（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）よりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する少なくとも１種のエラストマー成分（このエラストマー成分はジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される）を含んでなり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）が、ポリマー組成物の全重量基準で、３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されている積層構造体。
２．前記熱可塑性ポリマーが、ポリマー１００ｇ当たり、約０．１ｇよりも少ない、１００％相対湿度での平衡水含有量又は約０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する第１項に記載の構造体。
３．第二の熱可塑性樹脂層を更に含み、第二の熱可塑性樹脂層の熱可塑性樹脂が、第一の熱可塑性樹脂層と同じであるか又は異なっており、そして前記熱可塑性樹脂層が、流体透過防止層の上側及び下側表面の他のものと積層関係にある第１又は２項に記載の構造体。
４．（１）前記構造体が１つの熱可塑性樹脂層を含む場合には、熱可塑性樹脂層と接触状態にない流体透過防止層の表面は、接着組成物を更に含み、そして（２）前記構造体が、それぞれ表面を有する２つの熱可塑性樹脂層を含む場合には、流体透過防止層と接触状態にない熱可塑性樹脂層の１つの表面は、接着組成物若しくは接着剤層と接触状態にあるか又は接着組成物若しくは接着剤層を更に含む第１、２又は３項に記載の構造体。
５．前記接着組成物が構造体と基体(substrate)との組合せを適切に機能させるために十分な、基体への接着レベルを提供する第４項に記載の構造体。
６．前記機能的接着が接着組成物の加硫の結果として得られる第５項に記載の構造体。
７．前記接着組成物がエポキシ化されたスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを含む第４又は５項に記載の構造体。
８．前記熱可塑性樹脂層がポリオレフィン、スチレン系、ビニル系、アクリル系、炭化フッ素系、ジエンポリマー及びこれらの混合物のホモポリマー並びにコポリマーからなる群から選択されたポリマーを含む第１〜７項のいずれか１項に記載の構造体。
９．前記少なくとも１種の充填材がカーボンブラック、クレイ、薄片化クレイ、炭酸カルシウム、雲母、シリカ、ケイ酸塩、タルク、二酸化チタン、木粉及びこれらの混合物からなる群から選択される第１〜８項のいずれか１項に記載の構造体。
１０．前記少なくとも１種の充填材がカーボンブラック、薄片化クレイ及びこれらの混合物からなる群から選択される第９項に記載の構造体。
１１．前記少なくとも１種の硬化系が少なくとも１種の硬化剤及び少なくとも１種の促進剤を含む第１〜１０項のいずれか１項に記載の構造体。
１２．前記流体透過防止層が、更に、顔料、可塑剤、反応性軟化剤、老化防止剤、オゾン亀裂防止剤、加工助剤、粘着付与剤及びこれらの混合物からなる群から選択された添加剤を更に含む第１〜１１項のいずれか１項に記載の構造体。
１３．少なくとも１種の流体透過防止層を含む層がインナーライナー層であり、そして高ジエンゴムを含む層がカーカス層若しくはサイドウォール層又は両方である、タイヤ中に使用するのに適している第１〜１２項のいずれか１項に記載の構造体。
１４．前記熱可塑性樹脂成分がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される第１〜１３項のいずれか１項に記載の構造体。
１５．熱可塑性樹脂成分がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／６６／６１０コポリマー、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレートコポリマー、ポリアクリレート、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミデート／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、芳香族ポリイミド及びこれらの混合物からなる群から選択されたエンジニアリング樹脂である第１〜１３項のいずれか１項に記載の構造体。
１６．前記少なくとも１種のエラストマー成分Ｂが天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、エポキシル化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ；エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレン−芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＩＩＲ、塩素化ＩＩＲ、臭素化イソブチレンｐ−メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンホモポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、フッ化ビニリデンゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム、フッ素化シリコーンゴム、フッ素化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー及びポリアミドエラストマーからなる群から選択される第１〜１５項のいずれか１項に記載の構造体。
１７．前記少なくとも１種のエラストマー成分ＢがＣ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン及びｐ−アルキルスチレンコポリマーのハロゲン化物、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンコポリマー、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ブチルゴム及び臭素化ブチルゴムからなる群から選択される第１〜１６項のいずれか１項に記載の構造体。
１８．前記流体透過防止層のエラストマー成分が実質的に完全に加硫されている第１〜１７項のいずれか１項に記載の構造体。
１９．前記熱可塑性樹脂がエチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−スチレンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される第８項に記載の構造体。
２０．前記熱可塑性ポリマーが約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を示す第２〜１９項のいずれか１項に記載の構造体。
２１．前記熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間に接着剤層又は接着組成物を更に含む第１〜２０項のいずれか１項に記載の構造体。
２２．（Ａ）エラストマーを含む第一の層、（Ｂ）エンジニアリング樹脂とイソオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのコポリマーとの動的に加硫されたアロイを含む第二の層（第二の層は流体透過防止特性を有する）並びに（Ｃ）上側及び下側表面を有し、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む、実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層を含んでなる物品であって、第二の層の上側又は下側表面が、第一の層に隣接しており、そして熱可塑性樹脂層の上側又は下側表面の他方が流体に隣接している物品。
２３．前記エンジニアリング樹脂がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される第２２項に記載の物品。
２４．前記第一の層エラストマーが少なくとも１種のハロゲン化エラストマー及び少なくとも１種の高ジエンゴムからなる群から選択される第２２又は２３項に記載の物品。
２５．前記第一の層エラストマーがＣ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン含有ランダムコポリマー、パラ−アルキルスチレンは、コポリマーの約０．５重量％〜約２０重量％を構成する、Ｃ₄〜Ｃ₁₂イソモノオレフィン及びＣ₄〜Ｃ₁₄マルチオレフィンのハロゲン含有ランダムコポリマー、ハロゲンは、塩素、臭素及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも５０モル％のジエンモノマーを含み、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−共−ブタジエン）、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロックコポリマー、天然ゴム及びこれらの混合物からなる群から選択された天然又は合成ゴムからなる群から選択される第２４項に記載の物品。
２６．前記エンジニアリング樹脂がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／６６／６１０コポリマー、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレートコポリマー、ポリアクリレート、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミデート／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリビニル／ポリビニリデンコポリマー、塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、芳香族ポリイミド及びこれらの混合物からなる群から選択される第２３項に記載の物品。
２７．前記熱可塑性ポリマーが、ポリマー１００ｇ当たり、約０．１ｇよりも少ない、１００％相対湿度での平衡水含有量又は約０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する第２２〜２６項のいずれか１項に記載の物品。
２８．前記熱可塑性樹脂層がポリオレフィン、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、スチレン系、ビニル系、アクリル系、炭化フッ素系、ジエンポリマー及びこれらの混合物のホモポリマー並びにコポリマーからなる群から選択されたポリマーを含む第２２〜２７項のいずれか１項に記載の物品。
２９．前記熱可塑性樹脂層が低密度ポリエチレンを含む第２８項に記載の物品。
３０．実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間に配置された接着組成物又は接着剤層を含む第２２〜２９項のいずれか１項に記載の物品。
３１．前記接着組成物又は接着剤層がマレイン化エチレンコポリマー、エポキシ化エチレンコポリマー、エチレンイオノマー、エチレンアクリレートコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択された、少なくとも１種のポリマー又はコポリマーを含む第３０項に記載の物品。
３２．前記接着剤層又は接着組成物が約１ミクロン〜約１５ミクロン厚さである第３０項に記載の物品。
３３．前記流体透過防止層と第一のエラストマー含有層との間の第二の実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層を含む第２２〜３２項のいずれか１項に記載の物品。
３４．前記実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層と第一のエラストマー含有層との間に配置された接着組成物又は接着剤層を更に含む第３３項に記載の物品。
３５．実質的にホースの形態にある第２２〜３４項のいずれか１項に記載の物品。

３６．内側空気チャンバー並びに外側トレッド及びサイドウォール部分、トレッド及びサイドウォール部分に接着又は接合された頂部表面並びに底部表面を有するインナーカーカス部分、頂部表面及び底部表面を有する積層されたインナーライナー層からなる空気入りタイヤであって、インナーライナー層の頂部表面がカーカス層の底部表面に接着又は接合されており、そしてインナーライナー層の底部表面が空気チャンバー内に存在する空気と接触状態にある最内側表面であり、インナーライナー層が、エンジニアリング樹脂及び少なくとも底部インナーライナー表面と積層関係にある少なくとも１種の熱可塑性樹脂層を含み、熱可塑性樹脂層が約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含んでなる空気入りタイヤ。
３７．前記インナーライナー層がエンジニアリング樹脂とＣ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン含有ランダムエラストマー性コポリマーとの動的に加硫されたアロイを含み、パラ−アルキルスチレンがコポリマーの約０．５〜約２０重量％を構成し、エラストマー性コポリマーがエンジニアリング樹脂のマトリックス中に、不連続相として加硫された状態で分散されている第３６項に記載の空気入りタイヤ。
３８．前記インナーライナー層がエンジニアリング樹脂とＣ₄〜Ｃ₁₂イソモノオレフィン及びＣ₄〜Ｃ₁₄マルチオレフィンのハロゲン含有ランダムエラストマー性コポリマーとの動的に加硫されたアロイを含み、エラストマー性コポリマーがエンジニアリング樹脂のマトリックス中に、不連続相として加硫された状態で分散されている第３６項に記載の空気入りタイヤ。
３９．前記タイヤが加硫されている第３７項に記載の空気入りタイヤ。

４０．高ジエンゴムを含有するカーカス要素及び空気入りタイヤの最内側層としてのインナーライナー層を含んでなる空気入りタイヤの製造方法であって、（Ａ）エンジニアリング樹脂中に微粒子形で分散された、実質的に加硫されたハロゲン化イソモノオレフィン含有エラストマーを含むインナーライナー層を用意する工程（このインナーライナー層は上側表面及び下側表面を有する）、（Ｂ）少なくとも前記インナーライナー層の下側表面と積層関係にある第一の熱可塑性樹脂層を用意する工程（この熱可塑性樹脂層は約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む）、（Ｃ）前記インナーライナー層の上側表面をカーカス要素と接触させて、更に積層された構造体を形成する工程並びに（Ｄ）積層構造体を、約１００℃〜約２５０℃の温度で、構造体を実質的に加硫するために十分な時間、圧力下でタイヤの所望の形状に加熱し、成形する工程を含んでなる方法。
４１．更に、前記インナーライナー層の上側表面と積層関係にある第二の熱可塑性樹脂層を含み（この第二の熱可塑性樹脂層は約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含み、第一の熱可塑性樹脂層、第二の熱可塑性樹脂層又は両方は、熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間、熱可塑性樹脂層とカーカスとの間又は両方の、接着組成物又は接着剤層と接触状態にある第４０項に記載の方法。
４２．前記接着剤層がエポキシ化スチレン系ブロックコポリマーを含む第４１項に記載の方法。
４３．自動車、トラック、建設用車両、レクリエーション用車両及び農場用車両に使用するのに適しているタイヤからなる群から選択された第３６項に記載のタイヤ。

４４．外側トレッド層、中間サイドウォール及びカーカス層並びに最内側空気透過防止層を含んでなる空気入りタイヤであって、（ｉ）空気透過防止層が上側表面及び下側表面を有し（この層は、約２５×１０^-12ｃｃ ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）以下の空気透過係数及び約１ＭＰａ〜約５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含み、ポリマー組成物は（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分（この樹脂成分はポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される）並びに（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃で）よりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する少なくとも１種のエラストマー成分（このエラストマー成分はジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される）を含み、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）が、ポリマー組成物の全重量基準で、約３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）がポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に不連続相として加硫された状態で分散されている）並びに（ｉｉ）少なくとも１種の熱可塑性樹脂層が、少なくとも空気透過防止層の下側表面と積層関係にあり、熱可塑性樹脂層が約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーからなる空気入りタイヤ。
４５．前記熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間に接着組成物又は接着剤層を含む第４４項に記載の空気入りタイヤ。
４６．前記インナーライナー層の上側表面と積層関係にある熱可塑性樹脂層を更に含む熱可塑性樹脂層が、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含み、更に、インナーライナー層の上側表面に積層された熱可塑性樹脂層とカーカス層と間の接着剤層を含む第４４又は４５項に記載の空気入りタイヤ。
４７．前記接着剤層がエポキシ化スチレン系ブロックコポリマーを含む第４６項に記載の空気入りタイヤ。
４８．成分（ｉ）（Ａ）が少なくとも１種のポリアミド樹脂であり、成分（ｉ）（Ｂ）がＣ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンの少なくとも１種の臭素含有ランダムエラストマー性コポリマーである第４４項に記載の空気入りタイヤ。
４９．前記接着剤層がアクリル酸メチル、アクリル酸エチル又はアクリル酸ブチルの少なくとも１種及び無水マレイン酸又はメタクリル酸グリシジルの少なくとも１種からなるエチレンアクリルエステルターポリマーからなる群から選択された少なくとも１種のポリマーを含む第４５項に記載の空気入りタイヤ。

５０．少なくとも２つのエラストマー含有層及び少なくとも１つの熱可塑性フィルム層、即ち、流体透過防止層として特徴付けられる２つのエラストマー含有層の第一、少なくとも１種の高ジエンゴムからなる少なくとも２つのエラストマー含有層の第二、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種の熱可塑性、フィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む熱可塑性樹脂層を含んでなる加硫性積層構造体であって、前記層が、（１）少なくとも１種の熱可塑性フィルム層、流体透過防止層及び高ジエンゴム含有層又は（２）流体透過防止層、高ジエンゴム含有層及び少なくとも１種の熱可塑性フィルム層から選択された順序で配置されており、流体透過防止層が約１ＭＰａ〜約５００ＭＰａのヤング率を有する組成物を含み、前記組成物が（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分（この樹脂成分はポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される）並びに（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、５００ＭＰａ以下のヤング率を有する少なくとも１種のエラストマー成分（このエラストマー成分はジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される）を含み、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）がポリマー組成物の全重量基準で約３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）がポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、実質的に加硫された状態で分散されている加硫性積層構造体。
５１．前記層が順序（１）で配置されており、第二の熱可塑性フィルム層を更に含み、この第二の熱可塑性フィルム層は流体透過防止層と高ジエンゴム含有層との間にあり、第二の熱可塑性フィルム層が、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む第５０項に記載の構造体。
５２．（１）熱可塑性フィルム層と流体透過防止層との間、（２）第二の熱可塑性フィルム層と高ジエンゴム含有層との間又は（１）及び（２）の両方の間に、更に少なくとも１つの接着剤層を含む第５１項に記載の構造体。
５３．顔料、老化防止剤、オゾン亀裂防止剤、加工助剤、粘着付与剤及びこれらの混合物からなる群から選択された添加剤を更に含む第５０、５１又は５２項に記載の構造体。
５４．少なくとも１種のエンジニアリング樹脂を含む前記層がタイヤインナーライナー層であり、そして高ジエンゴムを含む前記層がタイヤカーカス層若しくはタイヤサイドウォール層又は両方である、タイヤに使用するのに適した第５０〜５３項のいずれか１項に記載の構造体。
５５．前記エンジニアリング樹脂がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される第５０〜５４項のいずれか１項に記載の構造体。
５６．前記エンジニアリング樹脂がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／６６／６１０コポリマー、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレートコポリマー、ポリアクリレート、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミデート／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、芳香族ポリイミド及びこれらの混合物からなる群から選択される第５０〜５４項のいずれか１項に記載の構造体。
５７．前記少なくとも１種のエラストマー成分Ｂが天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、エポキシル化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ；エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレン−芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＩＩＲ、塩素化ＩＩＲ、臭素化イソブチレンｐ−メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンホモポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、フッ化ビニリデンゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム、フッ素化シリコーンゴム、フッ素化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー及びポリアミドエラストマーからなる群から選択される第５０〜５６項のいずれか１項に記載の構造体。
５８．前記少なくとも１種のエラストマー成分ＢがＣ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィン及びｐ−アルキルスチレンコポリマーのハロゲン化物、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンコポリマー、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ブチルゴム及び臭素化ブチルゴムからなる群から選択される第５０〜５７項のいずれか１項に記載の構造体。
５９．前記流体透過防止層のエラストマー成分が実質的に完全に加硫されている第５０〜５８項のいずれか１項に記載の構造体。
６０．第５０〜５９項のいずれか１項に記載の加硫された構造体。
６１．第５０〜６０項のいずれか１項に記載の加硫性構造体を含んでなる物品。
６２．ホース及び空気入りタイヤコンポーネントからなる群から選択される第６１項に記載の物品。

６３．外側トレッド層、中間サイドウォール及びカーカス層並びに最内側空気透過防止層を含んでなる空気入りタイヤであって、（ｉ）空気透過防止層が上側及び下側表面を有し、この層が、約２５×１０^-12ｃｃ ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）以下の空気透過係数及び約１ＭＰａ〜約５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含んでなり、前記ポリマー組成物が（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分（この樹脂成分はポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される）並びに（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ（３０℃）よりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する少なくとも１種のエラストマー成分（このエラストマー成分はジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される）、を含んでなり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）がポリマー組成物の全重量基準で約３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）がポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されている）、並びに（ｉｉ）少なくとも１種の熱可塑性樹脂層が、少なくとも空気透過防止層の下側表面と積層関係にあり、前記熱可塑性樹脂層が、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含んでなる空気入りタイヤ。

組成物を、下記の実施例に従って製造した。使用したそれぞれの成分の量は、組成物中に存在するゴム１００部当たりの部（ｐｈｒ）基準である。実施例の組成物中に使用した成分は下記の市販製品を使用した。

表１に列挙した組成物又は配合物に従って、実施例１及び２を、動的加硫二軸スクリュー押出機を使用して、２２０℃で製造した。エラストマー成分及び加硫システムをニーダーの中に装入し、約３．５分間混合し、約９０℃の温度で取り出した。次いで、この混合物を、ゴムペレタイザーを使用してペレット化した。ナイロン成分と可塑剤及び安定剤との予備混合を、日本製鋼所モデル４４（ＪＳＷ−４４）二軸スクリュー押出機を使用して２１０℃で実施した。次いで、可塑剤及び安定剤を含有する予備ブレンドしたナイロン成分、予備配合したゴムペレット並びに反応性軟化剤の全てを、押出混合及び動的加硫のために、ＪＳＷ−４４二軸スクリュー押出機の中に２２０℃で計量した(metered)。押出物を水浴中で冷却し、ペレット化し、乾燥した。

Ａ／Ｂ／Ａ積層（但し、層ＡはＰＥ１であり、層Ｂは実施例１の組成物である）を製造した。この積層は、２５０ｍｍダイ及び３台の６０／９０／６０ｍｍ押出機を有するＷ＆Ｈ（Ｗｉｎｄｍｏｅｌｌｅｒ ＆ Ｈｏｅｌｓｃｈｅｒ Ｃｏｒｐ．、Ｌｉｎｃｏｌｎ，Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎｄ、米国）共押出インフレートフィルムラインを使用して成形した。ライン速度は、ブローアップ比２で、ＰＥ１については約６５ｋｇ／時、実施例１の組成物については約７０ｋｇ／時であった。Ａ／Ｂ積層（但し、ＡはＰＥ２であり、Ｂは実施例２の組成物である）を、１００ｍｍダイ及び２台の５０／７５ｍｍ押出機を有するＢｒａｍｐｔｏｎ（Ｂｒａｍｐｔｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｂｒａｍｐｔｏｎ，Ｏｎｔａｒｉｏ、カナダ国）共押出インフレートフィルムラインを使用して製造した。ライン速度は、ブローアップ比４で、ＰＥ２については約０．５ｋｇ／時、実施例２の組成物については１ｋｇ／時であった。実施例１の組成物とＰＥ１／実施例１／ＰＥ１積層との間の水分透過率比較を、表２に示し、実施例２の組成物とＰＥ２／実施例２積層との間の比較結果を表３に示す。

表２及び表３に示したように、この実施例に於いて、熱可塑性エラストマー組成物へのポリエチレンフィルムＬＤＰＥの積層は、得られる積層の水分透過速度を大きく低下させる。更に、軟質又は可撓性ＬＤＰＥ層を使用することは、熱可塑性エラストマーの室温弾性率及び低温弾性率に悪影響を与えなかった。

本明細書中に記載した全ての文献は、全ての優先権書類及び／又は試験手順を含めて、それらが本明細書と矛盾しない範囲まで、本明細書に参照して含めるものとする。本発明の原理、好ましい態様及び操作のモードを、明細書に記載した。本明細書中に本発明を特別の態様を参照して記載したが、これらの態様は、本発明の原理及び応用の単なる例示であることが理解されるべきである。従って、付属する特許請求の範囲によって定義されたような、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、例示態様に対して多数の修正を行うことができること及び他の配置を案出できることが理解されるべきである。
以下に本発明の態様を列挙する。
態様１．上側及び下側表面を有する流体透過防止層を含む１つの層、少なくとも流体透過防止層の下側表面と積層関係にあり、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性半結晶性炭素鎖ポリマーを含む、少なくとも１つの熱可塑性樹脂層並びに少なくとも１種の高ジエンゴムを含む少なくとも３つの層を含んでなる層状構造体であって、前記流体透過防止層が、３０℃で２５×１０ ^-12 ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び１〜５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含み、このポリマー組成物の層が、
（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０ ^-12 ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分、並びに
（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０ ^-12 ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ ² ｓｅｃ ｃｍＨｇよりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する、ジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される、少なくとも１種のエラストマー成分
を含んでなり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）が、ポリマー組成物の全重量基準で、３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されている層状構造体。
態様２．前記熱可塑性ポリマーが、ポリマー１００ｇ当たり約０．１ｇよりも少ない、１００％相対湿度での平衡水含有量又は約０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する態様１に記載の構造体。
態様３．第二の熱可塑性樹脂層を更に含み、該第二の熱可塑性樹脂層の熱可塑性樹脂が、前記第一の熱可塑性樹脂層と同じであるか又は異なっており、そして前記熱可塑性樹脂層が、前記流体透過防止層の上側及び下側表面の他のものと積層関係にある、態様１に記載の構造体。
態様４．（１）前記構造体が１つの熱可塑性樹脂層を含む場合には、熱可塑性樹脂層と接触状態にない流体透過防止層の表面は、接着組成物を更に含み、そして（２）前記構造体が、それぞれ表面を有する２つの熱可塑性樹脂層を含む場合には、流体透過防止層と接触状態にない熱可塑性樹脂層の１つの表面は、接着組成物若しくは接着剤層と接触状態にあるか又は接着組成物若しくは接着剤層を更に含む態様１に記載の構造体。
態様５．前記接着組成物が構造体と基体との組合せを適切に機能させるのに十分な、基体への接着レベルを提供する態様４に記載の構造体。
態様６．前記機能的接着が接着組成物の加硫の結果として得られる態様５に記載の構造体。
態様７．前記接着組成物がエポキシ化されたスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを含む態様４に記載の構造体。
態様８．前記熱可塑性樹脂層がポリオレフィン、スチレン系、ビニル系、アクリル系、フルオロカーボン系及びジエンポリマーのホモポリマー及びコポリマー並びにこれらの混合物からなる群から選択されたポリマーを含む態様１に記載の構造体。
態様９．前記少なくとも１種の充填材がカーボンブラック、クレイ、薄片化クレイ、炭酸カルシウム、雲母、シリカ、ケイ酸塩、タルク、二酸化チタン、木粉及びこれらの混合物からなる群から選択される態様１に記載の構造体。
態様１０．前記少なくとも１種の充填材がカーボンブラック、薄片化クレイ及びこれらの混合物からなる群から選択される態様９に記載の構造体。
態様１１．前記少なくとも１種の硬化系が、少なくとも１種の硬化剤及び少なくとも１種の促進剤を含む、態様１に記載の構造体。
態様１２．前記流体透過防止層が顔料、可塑剤、反応性軟化剤、老化防止剤、オゾン亀裂防止剤、加工助剤、粘着付与剤及びこれらの混合物からなる群から選択された添加剤を更に含む態様１に記載の構造体。
態様１３．少なくとも１種の流体透過防止層を含む層がインナーライナー層であり、そして前記高ジエンゴムを含む層がカーカス層若しくはサイドウォール層又は両方である、タイヤ中に使用するのに適している態様１に記載の構造体。
態様１４．前記熱可塑性樹脂成分がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される態様１に記載の構造体。
態様１５．前記エンジニアリング樹脂がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／６６／６１０コポリマー、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレートコポリマー、ポリアクリレート、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミデート／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、芳香族ポリイミド及びこれらの混合物からなる群から選択される態様１４に記載の構造体。
態様１６．前記少なくとも１種のエラストマー成分Ｂが天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、エポキシル化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ；エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレン−芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＩＩＲ、塩素化ＩＩＲ、臭素化イソブチレンｐ−メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンホモポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、フッ化ビニリデンゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム、フッ素化シリコーンゴム、フッ素化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー及びポリアミドエラストマーからなる群から選択される態様１に記載の構造体。
態様１７．前記少なくとも１種のエラストマー成分ＢがＣ ₄ 〜Ｃ ₇ イソモノオレフィン及びｐ−アルキルスチレンコポリマーのハロゲン化物、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンコポリマー、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ブチルゴム及び臭素化ブチルゴムからなる群から選択される態様１に記載の構造体。
態様１８．前記流体透過防止層のエラストマー成分が実質的に完全に加硫されている態様１に記載の構造体。
態様１９．前記熱可塑性樹脂がエチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−スチレンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される態様８に記載の構造体。
態様２０．前記熱可塑性ポリマーが約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を示す態様２に記載の構造体。
態様２１．前記熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間に接着剤層又は接着組成物を更に含む態様１に記載の構造体。
態様２２．（Ａ）エラストマーを含む第一の層、
（Ｂ）エンジニアリング樹脂とイソオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのコポリマーとの動的に加硫されたアロイを含む、流体透過防止特性を有する、第二の層、並びに
（Ｃ）上側及び下側表面を有し、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む、実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層を含んでなり、前記第二の層の上側又は下側表面が、前記第一の層に隣接しており、そして前記熱可塑性樹脂層の上側又は下側表面の他方が流体に隣接している物品。
態様２３．前記エンジニアリング樹脂がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される態様２２に記載の物品。
態様２４．前記第一の層エラストマーが少なくとも１種のハロゲン化エラストマー及び少なくとも１種の高ジエンゴムからなる群から選択される態様２２に記載の物品。
態様２５．前記第一の層エラストマーがＣ ₄ 〜Ｃ ₇ イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン含有ランダムコポリマー前記パラ−アルキルスチレンは、コポリマーの約０．５重量％〜約２０重量％を構成する、Ｃ ₄ 〜Ｃ ₁₂ イソモノオレフィン及びＣ ₄ 〜Ｃ ₁₄ マルチオレフィンの、塩素、臭素及びこれらの混合物からなる群から選択されるハロゲン含有ランダムコポリマー、少なくとも５０モル％のジエンモノマーを含んでなり、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−共−ブタジエン）、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロックコポリマー、天然ゴム及びこれらの混合物からなる群から選択された天然又は合成ゴムからなる群から選択される態様２４に記載の物品。
態様２６．前記エンジニアリング樹脂がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／６６／６１０コポリマー、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレートコポリマー、ポリアクリレート、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミデート／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリビニル／ポリビニリデンコポリマー、塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、芳香族ポリイミド及びこれらの混合物からなる群から選択される態様２３に記載の物品。
態様２７．前記熱可塑性ポリマーが、ポリマー１００ｇ当たり約０．１ｇよりも少ない、１００％相対湿度での平衡水含有量又は約０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する、態様２２に記載の物品。
態様２８．前記熱可塑性樹脂層がポリオレフィン、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、スチレン系、ビニル系、アクリル系、フルオロカーボン系、ジエンポリマー及びこれらの混合物のホモポリマー並びにコポリマーからなる群から選択されたポリマーを含む態様２２に記載の物品。
態様２９．前記熱可塑性樹脂層が低密度ポリエチレンを含む態様２８に記載の物品。
態様３０．前記実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層と該流体透過防止層との間に配置された接着組成物又は接着剤層を更に含む態様２２に記載の物品。
態様３１．前記接着組成物又は接着剤層がマレイン化エチレンコポリマー、エポキシ化エチレンコポリマー、エチレンイオノマー、エチレンアクリレートコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択された、少なくとも１種のポリマー又はコポリマーを含む態様３０に記載の物品。
態様３２．前記接着剤層又は接着組成物の厚さが約１ミクロン〜約１５ミクロンである態様３０に記載の物品。
態様３３．前記流体透過防止層と第一のエラストマー含有層との間に、第二の実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層を更に含む態様２２に記載の物品。
態様３４．前記実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層と第一のエラストマー含有層との間に配置された接着組成物又は接着剤層を更に含む態様３３に記載の物品。
態様３５．実質的にホースの形態にある態様２２に記載の物品。
態様３６．内側空気チャンバー並びに外側トレッド及びサイドウォール部分、前記トレッド及びサイドウォール部分に接着又は接合された頂部表面並びに底部表面を有するインナーカーカス部分、頂部表面及び底部表面を有する積層されたインナーライナー層を含む空気入りタイヤであって、前記インナーライナー層の頂部表面がカーカス層の底部表面に接着又は接合されており、そしてインナーライナー層の底部表面が空気チャンバー内に存在する空気と接触状態にある最内側表面であり、インナーライナー層が、エンジニアリング樹脂及び少なくとも底部インナーライナー表面と積層関係にある、少なくとも１種の約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む熱可塑性樹脂層を含んでなる空気入りタイヤ。
態様３７．前記インナーライナー層が、エンジニアリング樹脂とＣ ₄ 〜Ｃ ₇ イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン含有ランダムエラストマー性コポリマーとの動的に加硫されたアロイを含んでなり、前記パラ−アルキルスチレンがコポリマーの約０．５〜約２０重量％を構成し、前記エラストマー性コポリマーがエンジニアリング樹脂のマトリックス中で、不連続相として加硫された状態で分散されている、態様３６に記載の空気入りタイヤ。
態様３８．前記インナーライナー層が、エンジニアリング樹脂とＣ ₄ 〜Ｃ ₁₂ イソモノオレフィン及びＣ ₄ 〜Ｃ ₁₄ マルチオレフィンのハロゲン含有ランダムエラストマー性コポリマーとの動的に加硫されたアロイを含み、前記エラストマー性コポリマーが、エンジニアリング樹脂のマトリックス中で、不連続相として加硫された状態で分散されている、態様３６に記載の空気入りタイヤ。
態様３９．前記タイヤが加硫されている態様３７に記載の空気入りタイヤ。
態様４０．ジエンゴムを含有するカーカス要素及び空気入りタイヤの最内側層としてのインナーライナー層を含んでなる空気入りタイヤの製造方法であって、
（Ａ）エンジニアリング樹脂中に微粒子形で分散された、実質的に加硫されたハロゲン化イソモノオレフィン含有エラストマーを含み、上側及び下側表面を有する、インナーライナー層を用意する工程、
（Ｂ）少なくともインナーライナー層の下側表面と積層関係にあり、約−２０℃よりも低いガラス転移温度、Ｔｇを有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む、第一の熱可塑性樹脂層を用意する工程、
（Ｃ）インナーライナー層の上側表面をカーカス要素と接触させて、更に積層された構造体を形成する工程並びに
（Ｄ）積層構造体を、約１００℃〜約２５０℃の温度で、構造体を実質的に加硫するのに十分な時間、圧力下でタイヤの所望の形状に加熱し、成形する工程
を含んでなる方法。
態様４１．前記インナーライナー層の上側表面と積層関係にある、約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む、第二の熱可塑性樹脂層を更に含み、前記第一の熱可塑性樹脂層、第二の熱可塑性樹脂層又は両方は、熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間、熱可塑性樹脂層とカーカスとの間又は両方の、接着組成物又は接着剤層と接触状態にある、態様４０に記載の方法。
態様４２．前記接着剤層がエポキシ化スチレン系ブロックコポリマーを含む、態様４１に記載の方法。
態様４３．自動車、トラック、建設用車両、レクリエーション用車両及び農場用車両で使用するのに適しているタイヤからなる群から選択される、態様３６に記載のタイヤ。
態様４４．外側トレッド層、中間サイドウォール及びカーカス層並びに最内側空気透過防止層からなる空気入りタイヤであって、
（ｉ）３０℃で約２５×１０ ^-12 ｃｃ ｃｍ／ｃｍ ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び約１ＭＰａ〜約５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含む、空気透過防止層が、上側及び下側表面を有し、
前記ポリマー組成物が
（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０ ^-12 ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分、並びに
（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０ ^-12 ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ ² ｓｅｃ ｃｍＨｇよりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する、ジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される、少なくとも１種のエラストマー成分、
を含んでなり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）がポリマー組成物の全重量基準で約３０重量％以上であり、
エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されており、そして
（ｉｉ）約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む、少なくとも１種の熱可塑性樹脂層が、少なくとも空気透過防止層の下側表面と積層関係にある、空気入りタイヤ。
態様４５．前記熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間に、更に、接着組成物又は接着剤層を含む態様４４に記載の空気入りタイヤ。
態様４６．前記インナーライナー層の上側表面と積層関係にある約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーからなり、熱可塑性樹脂層を更に含み、更に、前記インナーライナー層の上側表面に積層された熱可塑性樹脂層とカーカス層と間の接着剤層を更に含む態様４４に記載の空気入りタイヤ。
態様４７．前記接着剤層がエポキシ化スチレン系ブロックコポリマーを含む態様４６に記載の空気入りタイヤ。
態様４８．前記成分（ｉ）（Ａ）が少なくとも１種のポリアミド樹脂であり、成分（ｉ）（Ｂ）がＣ ₄ 〜Ｃ ₇ イソモノオレフィン及びパラ−アルキルスチレンの少なくとも１種の臭素含有ランダムエラストマー性コポリマーである態様４４に記載の空気入りタイヤ。
態様４９．前記接着剤層がアクリル酸メチル、アクリル酸エチル又はアクリル酸ブチルの少なくとも１種及び無水マレイン酸又はメタクリル酸グリシジルの少なくとも１種からなるエチレンアクリルエステルターポリマーからなる群から選択された少なくとも１種のポリマーを含む態様４５に記載の空気入りタイヤ。
態様５０．少なくとも２つのエラストマー含有層及び少なくとも１つの熱可塑性フィルム層を含んでなる加硫性層状構造体であって、そのエラストマー含有層の第一の層が流体透過防止層として特徴付けられ、第二の層が少なくとも１種の高ジエンゴムを含み、そして熱可塑性フィルム層が約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種の熱可塑性、フィルム形成性、半結晶性で、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含み、前記エラストマー含有層及び熱可塑性フィルム層が
（１）少なくとも１種の熱可塑性フィルム層、流体透過防止層及び高ジエンゴム含有層又は（２）流体透過防止層、高ジエンゴム含有層及び少なくとも１種の熱可塑性フィルム層から選択された順序で配置されており、流体透過防止層が約１ＭＰａ〜約５００ＭＰａのヤング率を有する組成物を含み、
（Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される、少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分並びに
（Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、５００ＭＰａ以下のヤング率を有する、ジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される、少なくとも１種のエラストマー成分を含み
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）がポリマー組成物の全重量基準で約３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、実質的に加硫された状態で分散されている加硫性積層構造体。
態様５１．前記層が順序（１）で配置されており、第二熱可塑性フィルム層を更に含み、前記第二の熱可塑性フィルム層が流体透過防止層と高ジエンゴム含有層との間にあり、第二の熱可塑性フィルム層が約−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、実質的に疎水性の炭素鎖ポリマーを含む態様５０に記載の構造体。
態様５２．（１）熱可塑性フィルム層と流体透過防止層との間、（２）第二熱可塑性フィルム層と高ジエンゴム含有層との間又は（１）及び（２）の両方の間に少なくとも１つの接着剤層を更に含む、態様５１に記載の構造体。
態様５３．顔料、老化防止剤、オゾン亀裂防止剤、加工助剤、粘着付与剤及びこれらの混合物からなる群から選択された添加剤を更に含む、態様５０に記載の構造体。
態様５４．少なくとも１種のエンジニアリング樹脂を含む前記層がタイヤインナーライナー層であり、そして高ジエンゴムを含む前記層がタイヤカーカス層若しくはタイヤサイドウォール層又は両方である、タイヤに使用するのに適している、態様５０に記載の構造体。
態様５５．前記エンジニアリング樹脂がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される態様５０に記載の構造体。
態様５６．前記エンジニアリング樹脂がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／６６／６１０コポリマー、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔコポリマー、ナイロン６６／ＰＰコポリマー、ナイロン６６／ＰＰＳコポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレートコポリマー、ポリアクリレート、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミデート／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレンコポリマー、メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデン／メタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、芳香族ポリイミド及びこれらの混合物からなる群から選択される態様５５に記載の構造体。
態様５７．前記少なくとも１種のエラストマー成分Ｂが天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、エポキシル化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ；エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレン−芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＩＩＲ、塩素化ＩＩＲ、臭素化イソブチレンｐ−メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンホモポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、フッ化ビニリデンゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム、フッ素化シリコーンゴム、フッ素化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー及びポリアミドエラストマーからなる群から選択される態様５０に記載の構造体。
態様５８．前記少なくとも１種のエラストマー成分ＢがＣ ₄ 〜Ｃ ₇ イソモノオレフィン及びｐ−アルキルスチレンコポリマーのハロゲン化物、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンコポリマー、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ブチルゴム及び臭素化ブチルゴムからなる群から選択される態様５０に記載の構造体。
態様５９．前記流体透過防止層のエラストマー成分が実質的に完全に加硫されている態様５０に記載の構造体。
態様６０．態様５０に記載の加硫された構造体。
態様６１．態様５０に記載の加硫性構造体を含んでなる物品。
態様６２．ホース及び空気入りタイヤコンポーネントからなる群から選択される態様６１に記載の物品。

１ トレッド
２ カーカス層
３ インナーライナー層
４ タイヤサイドウォール
５ 実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層
５′ 実質的に疎水性の熱可塑性樹脂層
６ 接着剤層
６′ 接着剤層
７ 接着剤層
８ 接着剤層

Claims (10)

1. 上側及び下側表面を有する流体透過防止層を含む１つの層、少なくとも流体透過防止層の下側表面と積層関係にあり、−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性半結晶性炭素鎖ポリマーを含み、ポリマー１００ｇ当たり、０．１ｇよりも少ない１００％相対湿度での平衡水含有量又は０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する、少なくとも１つの熱可塑性樹脂層並びに少なくとも１種の、少なくとも５０モル％のＣ ₄ 〜Ｃ ₁₂ ジエンモノマーを含む高ジエンゴムを含む少なくとも３つの層を含んでなる層状構造体であって、前記流体透過防止層が、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び１〜５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含み、このポリマー組成物の層が、
   （Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分、並びに
   （Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇよりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する、ジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される、少なくとも１種のエラストマー成分
   を含んでなり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）が、ポリマー組成物の全重量基準で、３０重量％以上であり、エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されている層状構造体。
2. 前記熱可塑性樹脂層がポリオレフィン、スチレン系、ビニル系、アクリル系、フルオロカーボン系及びジエンポリマーのホモポリマー及びコポリマー並びにこれらの混合物からなる群から選択されたポリマーを含む請求項１に記載の構造体。
3. 前記熱可塑性樹脂がエチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−スチレンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項２に記載の構造体。
4. （Ａ）高ジエンエラストマーを含む第一の層、
   （Ｂ）エンジニアリング樹脂とイソオレフィン及びパラ−アルキルスチレンのコポリマーとの動的に加硫されたアロイを含み、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び１〜５００ＭＰａのヤング率を有し、流体透過防止特性を有する、第二の層、並びに
   （Ｃ）上側及び下側表面を有し、−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、疎水性の炭素鎖ポリマーを含み、ポリマー１００ｇ当たり、０．１ｇよりも少ない１００％相対湿度での平衡水含有量又は０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する、疎水性の熱可塑性樹脂層を含んでなり、前記第二の層の上側又は下側表面が、前記第一の層に隣接しており、そして前記熱可塑性樹脂層の上側又は下側表面の他方が流体に隣接している物品。
5. 前記疎水性の熱可塑性樹脂層と該流体透過防止層との間に配置された接着組成物又は接着剤層を更に含む請求項４に記載の物品。
6. 前記接着組成物又は接着剤層がマレイン化エチレンコポリマー、エポキシ化エチレンコポリマー、エチレンイオノマー、エチレンアクリレートコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択された、少なくとも１種のポリマー又はコポリマーを含む請求項５に記載の物品。
7. ホースの形態にある請求項４に記載の物品。
8. 外側トレッド層、中間サイドウォール及びカーカス層並びに最内側空気透過防止層からなる空気入りタイヤであって、
   （ｉ）３０℃で２５×１０^-12ｃｃ ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び１〜５００ＭＰａのヤング率を有するポリマー組成物を含む、空気透過防止層が、上側及び下側表面を有し、
   前記ポリマー組成物が
   （Ａ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇ又はそれ以下の空気透過係数及び５００ＭＰａよりも大きいヤング率を有する、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリニトリル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリビニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂及びイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分、並びに
   （Ｂ）ポリマー組成物の全重量基準で少なくとも１０重量％の、３０℃で２５×１０^-12ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃ ｃｍＨｇよりも大きい空気透過係数及び５００ＭＰａ以下のヤング率を有する、ジエンゴム及びその水素化物、ハロゲン含有ゴム、シリコーンゴム、硫黄含有ゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、アクリルゴム、アイオノマー及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される、少なくとも１種のエラストマー成分、
   を含んでなり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の全量（Ａ）＋（Ｂ）がポリマー組成物の全重量基準で３０重量％以上であり、
   エラストマー成分（Ｂ）が、ポリマー組成物中の熱可塑性樹脂成分（Ａ）のマトリックス中に、不連続相として、加硫された状態で分散されており、そして
   （ｉｉ）−２０℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィルム形成性、半結晶性、疎水性の炭素鎖ポリマーを含み、ポリマー１００ｇ当たり、０．１ｇよりも少ない１００％相対湿度での平衡水含有量又は０．１よりも少ない、ポリマー構造単位当たりのモル水含有量を有する、少なくとも１種の熱可塑性樹脂層が、少なくとも空気透過防止層の下側表面と積層関係にあり、そして
   （ｉｉｉ）前記カーカス層の少なくとも一つが、少なくとも５０モル％のＣ ₄ 〜Ｃ ₁₂ ジエンモノマーを含む高ジエンエラストマーを含む、空気入りタイヤ。
9. 前記熱可塑性樹脂層と流体透過防止層との間に、更に、接着組成物又は接着剤層を含む請求項８に記載の空気入りタイヤ。
10. 前記接着剤層がアクリル酸メチル、アクリル酸エチル又はアクリル酸ブチルの少なくとも１種及び無水マレイン酸又はメタクリル酸グリシジルの少なくとも１種からなるエチレンアクリルエステルターポリマーからなる群から選択された少なくとも１種のポリマーを含む請求項９に記載の空気入りタイヤ。

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