JP5161686B2 - Food packaging film - Google Patents

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本発明は、食品包装用フィルム、特に家庭用フィルムとして好適に使用される食品包装用フィルムに関する。より詳細には、耐熱性、カット性および粘着性に優れる食品包装用フィルムに関する。 The present invention relates to a food packaging film, and more particularly to a food packaging film suitably used as a household film. More specifically, the present invention relates to a food packaging film having excellent heat resistance, cutability and adhesiveness.

従来、いわゆる家庭用ラップフィルムなどとして使用されるストレッチフィルムとしては、ポリ塩化ビニル(PVC)やポリ塩化ビニリデン(PVDC)に適当量の可塑剤を配合して製膜したもの、適当な密度のポリエチレン(PE)を透明性よく製膜したもの等が知られている。しかしながら、このような材質のラップフィルムは、高温では柔らかくなりすぎ、フィルムとしての形状を保持できなくなる。また、油性の強い食品を直接包んで電子レンジ等で比較的長時間加熱すると、フィルムが融けたり破れたりするなどの問題がある。 Conventionally, stretch films used as so-called wrap films for household use include polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride (PVDC) formed by blending an appropriate amount of plasticizer into a film, and polyethylene having an appropriate density. A film obtained by forming a film of (PE) with good transparency is known. However, the wrap film made of such a material becomes too soft at a high temperature and cannot maintain the shape as a film. In addition, when a highly oily food is directly wrapped and heated in a microwave oven or the like for a relatively long time, there is a problem that the film melts or tears.

一方、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミド(PA)などの耐熱性のよいプラスチックを用いたラップフィルムも知られているが、これらのフィルムは粘着性が付与されにくいという問題がある。 On the other hand, wrap films using plastics having good heat resistance such as polyethylene terephthalate (PET) and polyamide (PA) are also known, but these films have a problem that it is difficult to impart adhesiveness.

また、耐熱性に優れた4−メチル−1−ペンテン系重合体を用い、これに液状ポリブテン(イソブチレンを主成分とする重合体)を粘着性付与剤として添加した組成物のラップフィルムが提案されているが(例えば、特許文献1)、このような組成物のフィルムでは、経時的にブロッキング現象を発現し、箱からの取り出しが著しく困難になるという欠点を有する。 Further, a wrap film of a composition in which a 4-methyl-1-pentene polymer having excellent heat resistance is used and liquid polybutene (a polymer having isobutylene as a main component) is added thereto as a tackifier is proposed. However, for example, Patent Document 1 has such a drawback that a film of such a composition develops a blocking phenomenon with time and is extremely difficult to remove from the box.

また、メチル−1−ペンテン系重合体を主成分とし、これにエチレン・α−オレフィン共重合体を混合して得られる樹脂組成物から成る単層の包装フィルムが提案されている(例えば、特許文献2および3)。しかし、単層では多層構造に比べてカット性が劣り、また、メチル−1−ペンテン系重合体が多い配合では、フィルムの透明性が損なわれると共に、粘着性が低下するという欠点を有する。一方、メチル−1−ペンテン系重合体のみから成る単層フィルムは、カット性、透明性、耐熱性は良好であるが、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミド(PA)などの耐熱性のよいプラスチックを用いたラップフィルムと同様に粘着性を付与しにくいという問題を有する。エチレン・α−オレフィン共重合体のみから成る単層フィルムでは、透明性、粘着性は良好であるが、カット性、耐熱性の点で劣る。カット性を向上させる為に、延伸技術等が知られているが、延伸できる温度範囲が狭く、温度が低いと延伸できずに裂け、温度が高いと溶融して伸びてしまい、安定して延伸成形するには他の樹脂を混合して延伸温度範囲を広げる等の高度な技術が必要となってくる。 A single-layer packaging film composed of a resin composition obtained by mixing a methyl-1-pentene polymer as a main component and an ethylene / α-olefin copolymer mixed therewith has been proposed (for example, patents). References 2 and 3). However, a single layer is inferior in cutting properties as compared with a multilayer structure, and a compound containing a large amount of methyl-1-pentene polymer has the disadvantages that the transparency of the film is impaired and the adhesiveness is lowered. On the other hand, a single-layer film composed only of a methyl-1-pentene polymer has good cutability, transparency, and heat resistance, but is made of a plastic having good heat resistance such as polyethylene terephthalate (PET) or polyamide (PA). Similar to the used wrap film, there is a problem that it is difficult to impart adhesiveness. A single-layer film composed only of an ethylene / α-olefin copolymer has good transparency and adhesiveness but is inferior in terms of cutability and heat resistance. Stretching techniques are known to improve the cutting performance, but the temperature range that can be stretched is narrow, and if the temperature is low, the film cannot be stretched and tears. For molding, advanced techniques such as mixing other resins to widen the stretching temperature range are required.

また、メチル−1−ペンテン系重合体を主成分とした層の片面または両面にプロピレン系樹脂またはエチレン・α−オレフィン系樹脂よりなる表面層を積層した包装フィルムや、メチル−1−ペンテン系重合体を主成分とした層と表面層との間に中間層をもうけた包装フィルムも提案されている(例えば、特許文献4〜7)。しかし、表面層であるプロピレン系樹脂またはエチレン・α−オレフィン系樹脂よりなる樹脂フィルム層が耐熱性に劣るので、このような包装フィルムでラップされた食品が高温にさらされた場合、樹脂フィルム層に含まれる低温溶出物が食品に移行するという問題がある。
特開平05−239291号公報 特開平11−29670号公報 特開平11−29671号公報 特開平06−23927号公報 特開2003-200539号公報 特開平02−107438号公報 特開2006−231622号公報
Further, a packaging film in which a surface layer made of a propylene-based resin or an ethylene / α-olefin-based resin is laminated on one side or both sides of a layer mainly composed of a methyl-1-pentene polymer, or a methyl-1-pentene-based polymer A packaging film in which an intermediate layer is provided between a layer composed mainly of coalescence and a surface layer has also been proposed (for example, Patent Documents 4 to 7). However, since the resin film layer made of propylene resin or ethylene / α-olefin resin as the surface layer is inferior in heat resistance, the food film layer wrapped with such a packaging film is exposed to high temperatures. There is a problem that the low-temperature eluate contained in the food is transferred to food.
JP 05-239291 A JP-A-11-29670 JP-A-11-29671 Japanese Patent Laid-Open No. 06-23927 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-200539 Japanese Patent Laid-Open No. 02-107438 JP 2006-231622 A

本発明は、耐熱性に優れる包装フィルムであって、上記フィルムで包装された食品を高温にさらしてもフィルムからの溶出物が食品に移行するという問題がなく、かつ優れたカット性および粘着性を有する食品包装用フィルムを提供することを目的とする。 The present invention is a packaging film having excellent heat resistance, and there is no problem that even if the food packaged with the above film is exposed to high temperature, there is no problem that the eluate from the film migrates to the food. It aims at providing the film for food packaging which has this.

本発明者らは、オレフィン系樹脂からなる層の両面にメチル−1−ペンテン系重合体から成る層を積層すると、耐熱性、カット性および粘着性に優れたフィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。 The present inventors have found that a film having excellent heat resistance, cutability and adhesiveness can be obtained by laminating a layer made of a methyl-1-pentene polymer on both sides of a layer made of an olefin resin. The invention has been reached.

すなわち、本発明は、オレフィン系樹脂(a)からなる層(A)の両面に、メチル−1−ペンテン系重合体(b)のみからなる層(B)が積層されており、オレフィン系樹脂(a)が、100〜950MPaの曲げ弾性率(JIS K7171:2008)を有することを特徴とする食品包装用フィルムである。 That is, in the present invention, the layer (B) consisting only of the methyl-1-pentene polymer (b) is laminated on both surfaces of the layer (A) consisting of the olefin resin (a). a) is a food packaging film having a flexural modulus (JIS K7171: 2008) of 100 to 950 MPa.

本発明の食品包装用フィルムは、耐熱性、カット性および粘着性に優れ、上記フィルムで包装された食品を高温にさらしてもフィルムからの溶出物が食品に移行するという問題がないので、電子レンジ対応の食品包装用フィルムとして特に適する。 The food packaging film of the present invention is excellent in heat resistance, cutability and adhesiveness, and there is no problem that even if the food packaged with the above film is exposed to high temperature, the effluent from the film does not migrate to the food. It is particularly suitable as a food packaging film for the range.

本発明において層(A)として使用されるポリオレフィン系樹脂(a)としては、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン系重合体およびブテン−1系重合体が挙げられる。これらは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the polyolefin resin (a) used as the layer (A) in the present invention include low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, propylene polymer, and butene-1 polymer. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

低密度ポリエチレンは、線状低密度ポリエチレン(LL)、分岐状低密度ポリエチレン(LD)の単独またはこれらのブレンド物を包含する。線状低密度ポリエチレンとしては、エチレンと炭素数4〜10のα−オレフィンとの共重合体が挙げられ、好ましくは炭素数6〜8のα−オレフィンとの共重合体である。 Low density polyethylene includes linear low density polyethylene (LL), branched low density polyethylene (LD) alone or a blend thereof. Examples of the linear low density polyethylene include a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, preferably a copolymer of an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms.

上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数が4〜8のα−オレフィンとを共重合したものである。α−オレフィンの含有量は5重量%以上、好ましくは8〜25重量%、より好ましくは10〜20重量%である。α−オレフィンとしてはブテンやヘキセン、オクテン、4−メチルペンテン−1等が挙げられ、なかでも炭素数6〜8のα−オレフィン、特にヘキセン、オクテン、4−メチルペンテン−1が好ましい。 The ethylene / α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. The α-olefin content is 5 wt% or more, preferably 8 to 25 wt%, more preferably 10 to 20 wt%. Examples of the α-olefin include butene, hexene, octene, 4-methylpentene-1, and the like. Among them, an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms, particularly hexene, octene, and 4-methylpentene-1 are preferable.

上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、好ましくはメルトフローレート(ASTM D1238に準拠;測定温度:190℃;荷重:2.16kg)が0.1〜20g/10分であり、より好ましくは1〜10g/10分である。また、エチレン・α−オレフィン共重合体は、得られるフィルムの柔軟性や強度、透明性及び耐熱性の観点から、密度(ASTM D1505)が0.93g/cm未満であるのが好ましい。 The ethylene / α-olefin copolymer preferably has a melt flow rate (according to ASTM D1238; measurement temperature: 190 ° C .; load: 2.16 kg) of 0.1 to 20 g / 10 min, more preferably 1 -10 g / 10 min. The ethylene / α-olefin copolymer preferably has a density (ASTM D1505) of less than 0.93 g / cm 3 from the viewpoints of flexibility, strength, transparency and heat resistance of the obtained film.

上記プロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体、プロピレン系ランダム共重合体またはプロピレン系ブロック共重合体であり、1種を単独で、または2種以上を併用して使用することができる。 The propylene-based polymer is a propylene homopolymer, a propylene-based random copolymer, or a propylene-based block copolymer, and can be used alone or in combination of two or more.

上記プロピレン系ランダム共重合体としては、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレンと炭素数4〜20の少なくとも1種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、または、プロピレンとエチレンと炭素数4〜20の少なくとも1種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体が挙げられる。 Examples of the propylene random copolymer include a propylene-ethylene random copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, and a copolymer obtained by copolymerizing propylene and at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples thereof include a propylene / α-olefin random copolymer or a propylene / ethylene / α-olefin random copolymer obtained by copolymerizing propylene, ethylene and at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. .

上記炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテン、トリメチル−1−ブテン、メチルエチル−1−ブテン、1−オクテン、メチル−1−ペンテン、エチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ヘキセン、プロピル−1−ヘプテン、メチルエチル−1−ヘプテン、トリメチル−1−ペンテン、プロピル−1−ペンテン、ジエチル−1−ブテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンであり、より好ましくは1−ブテン、1−ヘキセンである。 Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, and 1-hexene. 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1 -Butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl- 1-hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, - nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like. 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.

上記プロピレン系ランダム共重合体の具体例としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−1−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−オクテンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセンランダム共重合体である。 Specific examples of the propylene random copolymer include a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-hexene random copolymer, and a propylene-1-octene random copolymer. Polymer, propylene-ethylene-1-butene random copolymer, propylene-ethylene-1-hexene random copolymer, propylene-ethylene-1-octene random copolymer, and the like, preferably propylene-ethylene random copolymer. A polymer, a propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-hexene random copolymer, a propylene-ethylene-1-butene random copolymer, and a propylene-ethylene-1-hexene random copolymer.

上記プロピレン系ブロック共重合体は、結晶性プロピレン系重合体部と非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体部とから構成されるブロック共重合体である。結晶性プロピレン系重合体部としては、プロピレンの単独重合体又はプロピレンと少量の他のα−オレフィンとのランダム共重合体などが例示できる。一方、非結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体としては、プロピレンと他のα−オレフィンとの非結晶性ランダム共重合体が挙げられる。 The propylene-based block copolymer is a block copolymer composed of a crystalline propylene-based polymer portion and an amorphous propylene / α-olefin copolymer portion. Examples of the crystalline propylene polymer part include a homopolymer of propylene or a random copolymer of propylene and a small amount of other α-olefin. On the other hand, examples of the amorphous propylene / α-olefin copolymer include non-crystalline random copolymers of propylene and other α-olefins.

上記他のα−オレフィンとしては、炭素原子数2又は4〜12のものが好ましく、具体例としては、エチレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは1種類を用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。 The other α-olefins are preferably those having 2 or 4 to 12 carbon atoms, and specific examples include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane and the like. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.

また、上記プロピレン系ブロック共重合体として、上記他のα−オレフィンに加えて1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,5−ヘキサジエン、1,4−オクタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノルボルネン、5−イソプロペニル−2−ノルボルネン等の非共役ジエンを共重合した三元又は四元以上の共重合体も使用することができる。 In addition to the above-mentioned other α-olefins, the propylene block copolymer may be 1,4-hexadiene, 5-methyl-1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, diene. A ternary or quaternary or more quaternary copolymerized with a non-conjugated diene such as cyclopentadiene, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene These copolymers can also be used.

上記ブテン−1系重合体は、液状のブテン−1モノマーを触媒重合したホモポリマーおよび炭素数2〜3のα−オレフィンとのコポリマーを包含する。メルトフローレート(ASTM D1238に準拠;測定温度:190℃;荷重:2.16kg)は、0.1〜5g/10分の範囲が好ましい。また、密度(ASTM D1505)は、0.890〜0.920g/cmのものが好ましい。 The butene-1 polymer includes a homopolymer obtained by catalytic polymerization of a liquid butene-1 monomer and a copolymer with an α-olefin having 2 to 3 carbon atoms. The melt flow rate (according to ASTM D1238; measurement temperature: 190 ° C .; load: 2.16 kg) is preferably in the range of 0.1 to 5 g / 10 min. The density (ASTM D1505) is preferably 0.890 to 0.920 g / cm 3 .

層(A)を構成する上記ポリオレフィン系樹脂(a)は、好ましくは、曲げ弾性率(JIS K7171:2008)が100〜950MPaであり、より好ましくは150MPa〜900MPa、さらに好ましくは200MPa〜800MPaである。曲げ弾性率が100MPa未満であると、得られるフィルムのカット性に劣る場合があり、950MPaを越えると、得られるフィルムの粘着性に劣る場合がある。なお、層(A)が2以上のポリオレフィン系樹脂の混合物で構成される場合には、上記曲げ弾性率は、上記混合物における値である。 The polyolefin resin (a) constituting the layer (A) preferably has a flexural modulus (JIS K7171: 2008) of 100 to 950 MPa, more preferably 150 MPa to 900 MPa, and further preferably 200 MPa to 800 MPa. . If the flexural modulus is less than 100 MPa, the resulting film may be inferior in cutability, and if it exceeds 950 MPa, the resulting film may be inferior in adhesiveness. In addition, when a layer (A) is comprised with the mixture of two or more polyolefin resin, the said bending elastic modulus is a value in the said mixture.

また、層(A)は、ポリオレフィン系樹脂(a)の他に、本発明の目的を損なわない範囲において、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、造核剤など各種の添加剤を含んでいてもよい。 In addition to the polyolefin resin (a), the layer (A) may contain various additives such as an antioxidant, a neutralizing agent, and a nucleating agent as necessary within the range not impairing the object of the present invention. May be included.

層(A)の両面に積層される層(B)は、メチル−1−ペンテン系重合体(b)からなる。上記メチル−1−ペンテン系重合体(b)は、4−メチル−1−ペンテンまたは3−メチル−1−ペンテンの単独重合体の他に、4−メチル−1−ペンテンおよび/または3−メチル−1−ペンテンと他のα−オレフィンとの共重合体を包含する。上記α−オレフィンは1種単独でも、また2種以上を組合せて使用してもよい。上記共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、C2〜C5のα−オレフィンを使用する場合には10重量%以下、C6〜C10のα−オレフィンを使用する場合には8重量%以下、C11〜C14のα−オレフィンを使用する場合には5重量%以下であるのが好ましい。これらを組合せて使用する場合には、α−オレフィンの合計が5重量%以下であるのが好ましい。これらの(共)重合体は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。また、上記(共)重合体を無水マレイン酸で変性したものもメチル−1−ペンテン系重合体(b)として使用でき、その場合、無水マレイン酸の含有量は10重量%以下であるのが好ましい。メチル−1−ペンテン系重合体(b)としては、4−メチル−1−ペンテンの(共)重合体が好ましい。 The layer (B) laminated on both surfaces of the layer (A) is composed of a methyl-1-pentene polymer (b). The methyl-1-pentene polymer (b) includes 4-methyl-1-pentene and / or 3-methyl in addition to 4-methyl-1-pentene or 3-methyl-1-pentene homopolymer. Including copolymers of -1-pentene and other α-olefins. The α-olefins may be used alone or in combination of two or more. The content of α-olefin in the copolymer is 10% by weight or less when C2 to C5 α-olefin is used, 8% by weight or less when C6 to C10 α-olefin is used, and C11. When ˜C14 α-olefin is used, it is preferably 5% by weight or less. When these are used in combination, the total α-olefin is preferably 5% by weight or less. These (co) polymers can be used singly or in combination of two or more. Moreover, what modified | denatured the said (co) polymer with maleic anhydride can also be used as a methyl-1-pentene polymer (b), In that case, content of maleic anhydride is 10 weight% or less. preferable. As the methyl-1-pentene polymer (b), a (co) polymer of 4-methyl-1-pentene is preferable.

メチル−1−ペンテン系重合体(b)は、好ましくはメルトフローレート(ASTM D1238に準拠;測定温度:260℃;荷重:5.00kg)が15〜50g/10分であり、より好ましくは20〜30g/10分である。 The methyl-1-pentene polymer (b) preferably has a melt flow rate (according to ASTM D1238; measurement temperature: 260 ° C .; load: 5.00 kg) of 15 to 50 g / 10 minutes, more preferably 20 ~ 30 g / 10 min.

層(B)は、上記メチル−1−ペンテン系重合体(b)で構成されるが、下記に述べる添加物を、メチル−1−ペンテン系重合体(b)による効果を損なわない範囲で、例えば、メチル−1−ペンテン系重合体(b)100重量部に対して1〜20重量部の量で含んでいても良い。好ましくは1〜10重量部、より好ましくは1〜5重量部の量である。 The layer (B) is composed of the methyl-1-pentene polymer (b), but the additives described below are within a range that does not impair the effect of the methyl-1-pentene polymer (b). For example, it may be included in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methyl-1-pentene polymer (b). The amount is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight.

上記添加物は、液状ポリブテン、流動パラフィンおよびブテン−1系重合体を包含し、これらを1種単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。層(B)がこれらの添加物を含むと、透明性がより良好になる。 The said additive includes liquid polybutene, a liquid paraffin, and a butene-1 type | system | group polymer, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When the layer (B) contains these additives, the transparency becomes better.

上記液状ポリブテンは、常温で液状であり、100℃における動粘度が2〜5000cStのものである。成形性と品質に優れた耐熱ラップフィルムが得られる点で、上記動粘度が50〜1000cStのものが好ましい。 The liquid polybutene is liquid at room temperature and has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 5000 cSt. The kinematic viscosity is preferably 50 to 1000 cSt in that a heat-resistant wrap film excellent in moldability and quality is obtained.

流動パラフィンは例えば、炭素数4〜155のパラフィン系化合物、好ましくは炭素数4〜50のパラフィン系化合物が挙げられ、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタコンタン等のn−パラフィン(直鎖状飽和炭化水素);イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオヘキサン、2,3−ジメチルブタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、3−エチルペンタン、2,2−ジメチルペンタン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−ジメチルペンタン、3,3−ジメチルペンタン、2,2,3−トリメチルブタン、3−メチルヘプタン、2,2−ジメチルヘキサン、2,3−ジメチルヘキサン、2,4−ジメチルヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン、3,4−ジメチルヘキサン、2,2,3−トリメチルペンタン、イソオクタン、2,3,4−トリメチルペンタン、2,3,3−トリメチルペンタン、2,3,4−トリメチルペンタン、イソノナン、2−メチルノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、4−エチル−5−メチルオクタン等のイソパラフィン(分岐状飽和炭化水素)および、これらの飽和炭化水素の誘導体等を挙げることができる。これらのパラフィンは、混合物で用いられ、室温で液状であるものが好ましい。 Examples of the liquid paraffin include paraffinic compounds having 4 to 155 carbon atoms, preferably paraffinic compounds having 4 to 50 carbon atoms, and specifically include butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, and undecane. , Dodecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, eicosan, heneicosan, docosan, tricosan, tetracosan, pentacosan, hexacosan, heptacosan, octacosan, nonacosan, triacontane, entriacontan, dotriacontane, pentatriacontane, N-paraffins (linear saturated hydrocarbons) such as hexacontan and heptacontane; isobutane, isopentane, neopentane, isohexane, isopentane, neohexane, 2, 3 Dimethylbutane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 3-ethylpentane, 2,2-dimethylpentane, 2,3-dimethylpentane, 2,4-dimethylpentane, 3,3-dimethylpentane, 2,2, 3-trimethylbutane, 3-methylheptane, 2,2-dimethylhexane, 2,3-dimethylhexane, 2,4-dimethylhexane, 2,5-dimethylhexane, 3,4-dimethylhexane, 2,2,3 -Trimethylpentane, isooctane, 2,3,4-trimethylpentane, 2,3,3-trimethylpentane, 2,3,4-trimethylpentane, isononane, 2-methylnonane, isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane , Isopentadecane, isooctadecane, isonanodecane, iso Icosane, 4-ethyl-5-isoparaffins methyl octane (branched saturated hydrocarbons) and can include derivatives of these saturated hydrocarbons. These paraffins are used in a mixture and are preferably liquid at room temperature.

また、パラフィンオイルには、少量の不飽和炭化水素およびこれらの誘導体が共存していてもよい。不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、2−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン、1−ヘキセン、2,3−ジメチル−2−ブテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等のエチレン系炭化水素;アセチレン、メチルアセチレン、1−ブチン、2−ブチン、1−ペンチン、1−ヘキシン、1−オクチン、1−ノニン、1−デシン等のアセチレン系炭化水素を挙げることができる。 In addition, a small amount of unsaturated hydrocarbons and derivatives thereof may coexist in the paraffin oil. Unsaturated hydrocarbons include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-pentene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2 -Ethylene hydrocarbons such as butene, 1-hexene, 2,3-dimethyl-2-butene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene; acetylene, methylacetylene, 1-butyne, 2- Examples thereof include acetylene hydrocarbons such as butyne, 1-pentyne, 1-hexyne, 1-octyne, 1-nonine and 1-decyne.

上記ブテン−1系重合体は、ブテン−1単量体を主成分として重合したものであり、例えば、ブテン−1単独重合体、ブテン−1と炭素数2〜8のα−オレフィン成分1種以上との共重合体を含む。上記ブテン−1系重合体は常温で固体であり、その質量平均分子量は、好ましくは100万〜300万である。 The butene-1 polymer is obtained by polymerizing a butene-1 monomer as a main component, for example, butene-1 homopolymer, butene-1 and one kind of α-olefin component having 2 to 8 carbon atoms. Copolymers with the above are included. The butene-1 polymer is solid at normal temperature, and its mass average molecular weight is preferably 1 million to 3 million.

また、層(B)は、得られるフィルムの自己粘着性、防曇性、帯電防止性、滑性、加工性を向上させるために、以下に示す油脂をメチル−1−ペンテン系重合体(b)100重量部に対して20重量部未満の量で含有していても良い。 Moreover, in order to improve the self-adhesiveness, anti-fogging property, antistatic property, slipperiness, and workability of the resulting film, the layer (B) is formed from the following oil and fat with a methyl-1-pentene polymer (b ) You may contain in less than 20 weight part with respect to 100 weight part.

油脂の具体例は、グリセリン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステル化合物、たとえば(ジ)グリセリンモノ(またはジもしくはトリ)オレート、(ジ)グリセリンモノ(またはジもしくはトリ)ステアレート、(ジ)グリセリンモノ(またはジ)パルミテート、(ジ)グリセリンモノ(またはジ)ラウレート、(ジ)グリセリンモノ(またはジもしくはトリ)オレートラウレート;ソルビタン脂肪酸エステル化合物、たとえばソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン(トリ)ステアレート、ソルビタン(トリ)オレート;エチレンオキサイド付加物、たとえばポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート;および、プロピレングリコール脂肪酸エステル、たとえばプロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネートを包含する。これらは、メチル−1−ペンテン系重合体(b)100重量部に対して、好ましくは0.5〜5重量部、より好ましくは1〜4重量部の量で配合できる。 Specific examples of fats and oils include glycerin fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester compounds such as (di) glycerin mono (or di or tri) oleate, (di) glycerin mono (or di or tri) stearate, (di) glycerin mono ( Or di) palmitate, (di) glycerol mono (or di) laurate, (di) glycerol mono (or di or tri) oleate laurate; sorbitan fatty acid ester compounds such as sorbitan laurate, sorbitan palmitate, sorbitan (tri) stear Rate, sorbitan (tri) oleate; ethylene oxide adducts such as polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene glycerin monosteale It encompasses and propylene glycol fatty acid esters, such as propylene glycol monolaurate, propylene glycol monopalmitate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, propylene glycol monobehenate; DOO, polyoxyethylene glycerin monooleate. These can be blended in an amount of preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methyl-1-pentene polymer (b).

油脂の他の具体例は、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドを包含する。これらは、メチル−1−ペンテン系重合体(b)100重量部に対して、好ましくは0.01〜0.5重量部、より好ましくは、0.05〜0.2重量部の量で配合できる。 Other specific examples of fats and oils include oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide. These are blended in an amount of preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methyl-1-pentene polymer (b). it can.

本発明の食品包装用フィルムは、上記した層(A)の両面に上記した層(B)が積層された多層フィルムである。層(A)と層(B)の各厚みは特に限定されないが、厚さ比(B/A/B)が(0.25/1/0.25)〜(2.5/1/2.5)であるのが好ましく、より好ましくは(0.5/1/0.5)〜(1/1/1)である。層(A)の厚さに対する層(B)の厚さが上記範囲未満であると、得られるフィルムの耐熱性に劣る場合があり、上記範囲を超えると、得られるフィルムの粘着性に劣る場合がある。 The film for food packaging of the present invention is a multilayer film in which the above-described layer (B) is laminated on both surfaces of the above-described layer (A). Each thickness of the layer (A) and the layer (B) is not particularly limited, but the thickness ratio (B / A / B) is (0.25 / 1 / 0.25) to (2.5 / 1/2. 5) is preferable, and (0.5 / 1 / 0.5) to (1/1/1) is more preferable. When the thickness of the layer (B) relative to the thickness of the layer (A) is less than the above range, the heat resistance of the resulting film may be inferior, and when it exceeds the above range, the resulting film is inferior in adhesiveness. There is.

得られる多層フィルムの全厚は5μm以上かつ30μm未満であるのが好ましく、特に好ましくは5〜15μmである。フィルムが厚すぎると、透明性が不十分になる場合がある。 The total thickness of the resulting multilayer film is preferably 5 μm or more and less than 30 μm, particularly preferably 5 to 15 μm. If the film is too thick, the transparency may be insufficient.

本発明の食品包装用フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば、層(A)および(B)のための樹脂をそれぞれ、2台以上の押出機と1台の多層ダイを用いて溶融混練した後、T−ダイ、インフレーション等の公知の製膜方法を用いてフィルムに成形することができる。なお、フィルムの耐熱性および強度を上げるために、テンター法、チューブラ法等により延伸しても良い。 The method for producing the food packaging film of the present invention is not particularly limited. For example, the resins for layers (A) and (B) are melt-kneaded using two or more extruders and one multilayer die, respectively. After that, it can be formed into a film using a known film forming method such as T-die or inflation. In order to increase the heat resistance and strength of the film, the film may be stretched by a tenter method, a tubular method, or the like.

以下の実施例により本発明をさらに説明する。これらは本発明を何ら制約するものではない。 The following examples further illustrate the present invention. These do not limit the present invention.

実施例および比較例において行われたフィルムの試験は、以下の通りである。
(1)耐熱性
東京都家庭用品の品質表示法にしたがって、耐熱温度を測定した。
(2)粘着性
ガラス容器へのくっつき性を、10人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:9人以上が、粘着性が良いと判断した
○:7〜8人が、粘着性が良いと判断した
△:4〜6人が、粘着性が良いと判断した
×:7人以上が、粘着性が悪いと判断した。
(3)カット性
フィルムを小巻にしたものを、金属製鋸刃を有する化粧箱に入れ、フィルムのカット性を、10人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:9人以上が、カット性が良いと判断した
○:7〜8人が、カット性が良いと判断した
△:4〜6人が、カット性が良いと判断した
×:7人以上が、カット性が悪いと判断した。
(4)透明性
JIS K7105に準拠し、ヘーズ値を測定した。
(5)高温溶出試験
表面積100cmの円形状の試験片(直径11.3cm)を切り出し、その片面全体を温度175℃のオリーブ油200mlに2時間接触させた後、オリーブ油に抽出された試験片からの溶出物の量を求めた。抽出量は、(オリーブ油で抽出前の試験片の質量)−(オリーブ油で抽出後の試験片の質量)+(試験片に浸み込んだオリーブ油の質量)により求めた。抽出量をオリーブ油1mlあたりの濃度に換算した数値を溶出量とした。単位はμg/mlである。なお、試験片に浸み込んだオリーブ油の質量は、抽出後の試験片からn−ヘプタンでオリーブ油を抽出し、定量した。
(6)曲げ弾性率
JIS K7171:2008に準拠して、試験速度2mm/分、圧子R3で測定をした。試験片のサイズは長さ80mm、幅10mm、厚さ4mmである。なお、試験片は、JIS K6921−2、JIS K6922−2、JIS K6925−2に準拠して、射出成形または圧縮成形にて成形した。
The film tests performed in the examples and comparative examples are as follows.
(1) Heat resistance The heat resistance temperature was measured in accordance with the quality labeling method for Tokyo household goods.
(2) The sticking property to the adhesive glass container was evaluated by a questionnaire by 10 panelists. The evaluation criteria are as follows.
◎: Nine or more people judged that the tackiness was good ○: Seven to eight people judged that the tackiness was good Δ: Four to six people judged that the tackiness was good ×: Seven or more people The adhesiveness was judged to be poor.
(3) The cut film was made into a small volume and put in a decorative box having a metal saw blade, and the cut performance of the film was evaluated by a questionnaire by 10 panelists. The evaluation criteria are as follows.
◎: Nine or more people judged that the cutting property was good ○: Seven to eight people judged that the cutting property was good Δ: Four to six people judged that the cutting property was good ×: Seven or more people It was judged that the cutting property was bad.
(4) Transparency Haze value was measured according to JIS K7105.
(5) High temperature elution test A circular test piece (diameter 11.3 cm) having a surface area of 100 cm 2 was cut out, and the entire surface was brought into contact with 200 ml of olive oil having a temperature of 175 ° C. for 2 hours, and then extracted from the test piece extracted into olive oil The amount of eluate was determined. The amount of extraction was determined by (mass of test piece before extraction with olive oil) − (mass of test piece after extraction with olive oil) + (mass of olive oil soaked in the test piece). The value obtained by converting the extracted amount into the concentration per 1 ml of olive oil was taken as the elution amount. The unit is μg / ml. The mass of olive oil soaked in the test piece was determined by extracting olive oil from the extracted test piece with n-heptane.
(6) Flexural modulus Measured with a test speed of 2 mm / min and an indenter R3 in accordance with JIS K7171: 2008. The size of the test piece is 80 mm in length, 10 mm in width, and 4 mm in thickness. In addition, the test piece was shape | molded by injection molding or compression molding based on JISK6921-2, JISK6922-2, and JISK6925-2.

実施例1
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として日本ポリプロ(株)製のNAC4(プロピレン系ブロック共重合体;MFR(測定温度:230℃、荷重:2.16kg):6.0g/10分;密度:0.9g/cm;曲げ弾性率:760MPa)を使用し、その両面に積層される層(B)を構成するメチル−1−ペンテン系重合体(b)として、三井化学(株)製のMX−004(ポリ(4−メチル−1−ペンテン);MFR(測定温度:260℃、荷重:5.00kg):23g/10分;密度:0.833g/cm)を各々、押出機(池貝鉄工(株)製、スクリュー径:40mm、L/D:28)に供給した。三層フィルム(B/A/B)の各層の厚み(μm)が2/8/2(厚み比:0.25/1/0.25)となるように共押出多層Tダイにて積層して、全厚12μmのフィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 1
NAC4 (propylene block copolymer; MFR (measurement temperature: 230 ° C., load: 2.16 kg)) manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. as the olefin resin (a) constituting the layer (A): 6.0 g / 10 Min: Density: 0.9 g / cm 3 ; Flexural modulus: 760 MPa), and as a methyl-1-pentene polymer (b) constituting the layer (B) laminated on both sides, Mitsui Chemicals ( Co., Ltd. MX-004 (poly (4-methyl-1-pentene); MFR (measurement temperature: 260 ° C., load: 5.00 kg): 23 g / 10 min; density: 0.833 g / cm 3 ) , And supplied to an extruder (Ikekai Tekko Co., Ltd., screw diameter: 40 mm, L / D: 28). Each layer of the three-layer film (B / A / B) is laminated with a co-extrusion multilayer T-die so that the thickness (μm) is 2/8/2 (thickness ratio: 0.25 / 1 / 0.25). Thus, a film having a total thickness of 12 μm was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.

実施例2
各層の厚み(μm)を3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)とした以外は、実施例1と同様にして、全厚12μmの三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 2
A three-layer film (B / A) having a total thickness of 12 μm, as in Example 1, except that the thickness (μm) of each layer was 3/6/3 (thickness ratio: 0.5 / 1 / 0.5). / B). The test results of this film are shown in Table 1.

実施例3
各層の厚み(μm)を4/4/4(厚み比:1/1/1)とした以外は、実施例1と同様にして、全厚12μmの三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 3
A three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness (μm) of each layer was 4/4/4 (thickness ratio: 1/1/1). Created. The test results of this film are shown in Table 1.

実施例4
各層の厚み(μm)を5/2/5(厚み比:2.5/1/2.5)とした以外は、実施例1と同様にして、全厚12μmの三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 4
A three-layer film (B / A) having a total thickness of 12 μm, as in Example 1, except that the thickness (μm) of each layer was 5/2/5 (thickness ratio: 2.5 / 1 / 2.5). / B). The test results of this film are shown in Table 1.

実施例5
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として、TOTAL PETROCHEMICAL社製の1471(シンジオタクチック・エチレン・プロピレン;MFR(測定温度:190℃、荷重:2.16kg):4.0g/10分;密度:0.88g/cm;曲げ弾性率:340MPa)を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 5
As the olefin resin (a) constituting the layer (A), 1471 (syndiotactic ethylene propylene; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg)) manufactured by TOTAL PETROCHEMICAL: 4.0 g / 10 Min: density: 0.88 g / cm 3 ; flexural modulus: 340 MPa) In the same manner as in Example 2, the total thickness was 12 μm, and the thickness (μm) of each layer was 3/6/3 ( A three-layer film (B / A / B) having a thickness ratio of 0.5 / 1 / 0.5) was produced. The test results of this film are shown in Table 1.

実施例6
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として、日本ポリプロ(株)製のWFX4T(メタロセン触媒プロピレン系共重合体;MFR(測定温度:190℃、荷重:2.16kg):7.0g/10分;密度:0.90g/cm;曲げ弾性率:700MPa)を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 6
As the olefin resin (a) constituting the layer (A), WFX4T (metallocene catalyst propylene copolymer manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg): 7.0 g / 10 min; density: 0.90 g / cm 3 ; flexural modulus: 700 MPa), the total thickness is 12 μm and the thickness (μm) of each layer is 3/6 / in the same manner as in Example 2. A three-layer film (B / A / B) of 3 (thickness ratio: 0.5 / 1 / 0.5) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.

実施例7
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として、日本ポリプロ(株)製のFW4BT(プロピレン系ランダム共重合体;MFR(測定温度:190℃、荷重:2.16kg):6.5g/10分;密度:0.90g/cm;曲げ弾性率:850MPa)を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 7
As the olefin resin (a) constituting the layer (A), FW4BT (propylene random copolymer; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg)) manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: 6.5 g / 10 minutes; density: 0.90 g / cm 3 ; flexural modulus: 850 MPa), the total thickness was 12 μm and the thickness (μm) of each layer was 3/6/3, as in Example 2. A three-layer film (B / A / B) having a thickness ratio of 0.5 / 1 / 0.5 was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.

実施例8
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として、三井化学(株)製のBL3110(エチレン・プテン−1共重合体;MFR(測定温度:190℃、荷重:2.16kg):1.0g/10分;密度:0.91g/cm;曲げ弾性率:250MPa)を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Example 8
As the olefin resin (a) constituting the layer (A), BL3110 (ethylene-pentene-1 copolymer; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg)) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .: 0 g / 10 min; density: 0.91 g / cm 3 ; flexural modulus: 250 MPa), in the same manner as in Example 2, the total thickness was 12 μm, and the thickness (μm) of each layer was 3/6. A three-layer film (B / A / B) having a thickness of / 3 (thickness ratio: 0.5 / 1 / 0.5) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.

比較例1
層(A)としてメチル−1−ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX−004)を使用し、層(B)として、オレフィン系樹脂である日本ポリエチレン(株)製のKF260(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度190℃、荷重:2.16kg):2.0g/10分;密度:0.903g/cm;曲げ弾性率:82MPa)を使用した以外は、実施例3と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が4/4/4(厚み比:1/1/1)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Comparative Example 1
Methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., MX-004) was used as the layer (A), and KF260 (ethylene) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., which is an olefin resin, was used as the layer (B). Except for using hexene-1 copolymer; MFR (measurement temperature 190 ° C., load: 2.16 kg): 2.0 g / 10 min; density: 0.903 g / cm 3 ; flexural modulus: 82 MPa) In the same manner as in Example 3, a three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm and a thickness (μm) of each layer of 4/4/4 (thickness ratio: 1/1/1) was prepared. did. The test results of this film are shown in Table 1.

比較例2
実施例1において層(B)として使用したメチル−1−ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX−004)のみを用い、単層押出し機にて厚さ12μmの単層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Comparative Example 2
Using only the methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., MX-004) used as the layer (B) in Example 1, a single-layer film having a thickness of 12 μm was prepared using a single-layer extruder. did. The test results of this film are shown in Table 1.

比較例3
比較例1において層(B)として使用したオレフィン系樹脂(日本ポリエチレン(株)製、KF260)のみを用い、単層押出し機にて厚さ12μmの単層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Comparative Example 3
Using only the olefin-based resin (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., KF260) used as the layer (B) in Comparative Example 1, a single-layer film having a thickness of 12 μm was prepared using a single-layer extruder. The test results of this film are shown in Table 1.

比較例4
実施例1において層(B)として使用したメチル−1−ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX−004)および層(A)として使用したオレフィン系樹脂(日本ポリプロ(株)製、NAC4)を70:30の重量比で混合し、得られた樹脂組成物を用いて、単層押出し機にて厚さ12μmの単層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Comparative Example 4
Methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., MX-004) used as layer (B) in Example 1 and olefin resin (Japan Polypro Co., Ltd.) used as layer (A), NAC4) was mixed at a weight ratio of 70:30, and a single layer film having a thickness of 12 μm was prepared using a single layer extruder using the obtained resin composition. The test results of this film are shown in Table 1.

参考例1
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として、日本ポリエチレン(株)製のKF260を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Reference example 1
The total thickness is 12 μm and the thickness (μm) of each layer is the same as in Example 2 except that KF260 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is used as the olefin resin (a) constituting the layer (A). A three-layer film (B / A / B) having a thickness of 3/6/3 (thickness ratio: 0.5 / 1 / 0.5) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.

参考例2
層(A)を構成するオレフィン系樹脂(a)として(株)プライムポリマー製の232J(高密度ポリエチレン;MFR(測定温度190℃、荷重:2.16kg):5.0g/10分;密度:0.958g/cm;曲げ弾性率:1100MPa)を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
Reference example 2
232J (High Density Polyethylene; MFR (Measurement Temperature 190 ° C., Load: 2.16 kg): 5.0 g / 10 min) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. as the olefin resin (a) constituting the layer (A): Density: 0.958 g / cm 3 ; flexural modulus: 1100 MPa) was used in the same manner as in Example 2, the total thickness was 12 μm, and the thickness (μm) of each layer was 3/6/3 (thickness ratio: 0). A three-layer film (B / A / B) that is .5 / 1 / 0.5) was produced. The test results of this film are shown in Table 1.

表1から明らかなように、本発明のフィルムは、耐熱性、粘着性およびカット性に優れ、高温での溶出量も少ない。また、実施例3のフィルムについては、その表面にマヨネーズ0.5gを載せ、出力700Wの電子レンジにて60秒加熱するという加熱試験を行い、加熱試験の前後でのフィルム表面の変化を調べた。図1は、加熱試験前のフィルム表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)であり、図2は加熱試験後のフィルム表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。図1および図2から、本発明のフィルムは高温にさらされても融けないことが分かる。したがって、本発明のフィルムは、包装された食品にフィルムからの溶出物が移行することや、表面のフィルムが融けて食品と混ざるという心配がない。 As is apparent from Table 1, the film of the present invention is excellent in heat resistance, adhesiveness and cutability, and has a small amount of elution at high temperatures. In addition, the film of Example 3 was subjected to a heating test in which 0.5 g of mayonnaise was placed on the surface and heated in a microwave oven with an output of 700 W for 60 seconds, and changes in the film surface before and after the heating test were examined. . FIG. 1 is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the film surface before the heating test, and FIG. 2 is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the film surface after the heating test. 1 and 2 that the film of the present invention does not melt even when exposed to high temperatures. Therefore, the film of the present invention has no concern that the effluent from the film will be transferred to the packaged food or that the film on the surface will melt and mix with the food.

一方、表1に示されるように、層(A)としてメチル−1−ペンテン系重合体(b)を使用し、層(B)としてオレフィン系樹脂(a)を使用した比較例1のフィルムは、高温での溶出量が多かった。また、このフィルムについても、実施例3の場合と同様の加熱試験を行った。図3は、加熱試験前のフィルム表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)であり、図4は加熱試験後のフィルム表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。図3および図4から、加熱試験後のフィルムは融けているのが分かる。 On the other hand, as shown in Table 1, the film of Comparative Example 1 using the methyl-1-pentene polymer (b) as the layer (A) and the olefin resin (a) as the layer (B) is The amount of elution at high temperature was large. Also, this film was subjected to the same heating test as in Example 3. FIG. 3 is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the film surface before the heating test, and FIG. 4 is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the film surface after the heating test. 3 and 4 that the film after the heating test is melted.

また、表1から明らかなように、メチル−1−ペンテン系重合体のみを使用した比較例2のフィルムは粘着性に劣り、オレフィン系樹脂のみを使用した比較例3のフィルムは耐熱性およびカット性に劣るとともに、高温での溶出量が多かった。比較例4のフィルムは、メチル−1−ペンテン系重合体とオレフィン系樹脂との混合物からなる単層フィルムであり、粘着性に劣ると共に、高温での溶出量が多かった。層(A)として曲げ弾性率が100MPa未満であるオレフィン系樹脂を使用した参考例1のフィルムはカット性に劣り、曲げ弾性率が950MPaより大きいオレフィン系樹脂を使用した参考例2のフィルムは粘着性に劣る。 Further, as apparent from Table 1, the film of Comparative Example 2 using only the methyl-1-pentene polymer is inferior in adhesiveness, and the film of Comparative Example 3 using only the olefin resin is heat resistant and cut. In addition to inferiority, the amount of elution at a high temperature was large. The film of Comparative Example 4 was a single layer film made of a mixture of a methyl-1-pentene polymer and an olefin resin, and was inferior in adhesiveness and had a large amount of elution at a high temperature. The film of Reference Example 1 using an olefinic resin having a flexural modulus of less than 100 MPa as the layer (A) has poor cutting properties, and the film of Reference Example 2 using an olefinic resin having a flexural modulus of greater than 950 MPa is adhesive. Inferior to sex.

実施例9
実施例2において層(B)として使用したメチル−1−ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX−004)に代えて、上記メチル−1−ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX−004)と流動パラフィン((株)松村石油研究所製のP−350P;動粘度(測定温度37.8℃):75.9cSt;密度:0.868g/cm)とを97:3(重量比)で混合して得られた樹脂組成物を使用した以外は実施例2と同様にして、全厚が12μmで、各層の厚み(μm)が3/6/3(厚み比:0.5/1/0.5)である三層フィルム(B/A/B)を作成した。得られたフィルムの透明性はヘーズ値で0.9%であり、実施例2のフィルム(ヘーズ値:6.2%)よりも優れていた。
Example 9
Instead of the methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., MX-004) used as the layer (B) in Example 2, the methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemical Co., Ltd.) was used. Manufactured by MX-004) and liquid paraffin (manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd., P-350P; kinematic viscosity (measurement temperature: 37.8 ° C.): 75.9 cSt; density: 0.868 g / cm 3 ) 97 : The total thickness was 12 μm and the thickness (μm) of each layer was 3/6/3 (thickness ratio) in the same manner as in Example 2 except that the resin composition obtained by mixing at 3 (weight ratio) was used. : 0.5 / 1 / 0.5), a three-layer film (B / A / B) was prepared. The transparency of the obtained film was 0.9% in terms of haze value, which was superior to the film of Example 2 (haze value: 6.2%).

実施例3のフィルムの、加熱試験を行う前の表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。It is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the surface of the film of Example 3 before performing a heating test. 実施例3のフィルムの、加熱試験を行った後の表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。It is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the surface after performing the heating test of the film of Example 3. 比較例1のフィルムの、加熱試験を行う前の表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。It is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the surface of the film of Comparative Example 1 before performing a heating test. 比較例1のフィルムの、加熱試験を行った後の表面の電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。It is an electron micrograph (magnification: 500 times) of the surface after performing the heating test of the film of comparative example 1.

Claims (4)

オレフィン系樹脂(a)からなる層(A)の両面に、メチル−1−ペンテン系重合体(b)のみからなる層(B)が積層されており、オレフィン系樹脂(a)が、100〜950MPaの曲げ弾性率(JIS K7171:2008)を有することを特徴とする食品包装用フィルム。 The layer (B) consisting only of the methyl-1-pentene polymer (b) is laminated on both sides of the layer (A) consisting of the olefin resin (a), and the olefin resin (a) is 100 to 100%. A food packaging film characterized by having a flexural modulus (JIS K7171: 2008) of 950 MPa. オレフィン系樹脂( a ) が、低密度ポリエチレン、エチレン・α − オレフィン共重合体、プロピレン系重合体およびブテン− 1系重合体から成る群から選択される1 種以上であり、フィルムが5μm以上かつ30μm未満の厚みを有し、フィルムの各層の厚さの比(層( B ) / 層( A ) / 層( B ) ) が( 0 . 2 5 / 1 / 0 . 25 ) 〜 ( 2 . 5 / 1 / 2 . 5 ) であることを特徴とする請求項1に記載の食品包装用フィルム。 The olefin resin (a) is at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, propylene polymer and butene-1 polymer, and the film has a thickness of 5 μm or more. The thickness ratio of each layer of the film (layer (B) / layer (A) / layer (B)) has a thickness of less than 30 μm (0.25 / 1 / 0.25) to (2.5. The food packaging film according to claim 1, which is /1/2.5). 該フィルムを表面積1 0 0 c mの円形状( 直径1 1 . 3 c m )に切り出して試験片とし、その片面全体を温度17 5 ℃ のオリーブ油2 0 0 m l に2 時間接触させた後、オリーブ油に抽出された試験片からの溶出物の量を測り、( オリーブ油で抽出前の試験片の質量)− (オリーブ油で抽出後の試験片の質量) + ( 試験片に浸み込んだオリーブ油の質量) により求められる抽出量をオリーブ油1 m l あたりの濃度に換算した数値を高温溶出量としたとき、2〜9μg/mlの高温溶出量を有することを特徴とする請求項1または2に記載の食品包装用フィルム。 The film was cut into a circular shape (diameter 1 1.3 cm) having a surface area of 10 cm 2 and used as a test piece, and the entire surface was brought into contact with olive oil 20 ° ml at a temperature of 175 ° C. for 2 hours. Then, measure the amount of eluate from the test piece extracted into olive oil, (mass of test piece before extraction with olive oil)-(mass of test piece after extraction with olive oil) + (soaked in test piece) 3. The high-temperature elution amount is 2 to 9 μg / ml, when the extraction amount determined by the mass of olive oil is converted into the concentration per 1 ml of olive oil as the high-temperature elution amount. Food packaging film as described in 1. 東京都家庭用品の品質表示法にしたがって測定した耐熱温度が160℃乃至200℃であることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の食品包装用フィルム。 The film for food packaging according to any one of claims 1 to 3 , wherein the heat-resistant temperature measured according to the quality indication method for Tokyo household goods is 160 ° C to 200 ° C.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5161686B2 (en) * 2008-07-15 2013-03-13 リケンテクノス株式会社 Food packaging film
KR101459275B1 (en) * 2013-12-30 2014-11-07 도레이케미칼 주식회사 The method for preparation of molded body for food packing by co-extruding and molded body for food packing thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2775137B2 (en) * 1993-12-14 1998-07-16 理研ビニル工業株式会社 Stretch film
JPH09235430A (en) * 1996-03-01 1997-09-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd Resin composition
JPH1129671A (en) * 1997-07-09 1999-02-02 Kao Corp Wrap film
JP2000296871A (en) * 1999-04-09 2000-10-24 Sekisui Chem Co Ltd Film for stretch-wrap package
JP2001138453A (en) * 1999-11-15 2001-05-22 Okamoto Ind Inc Stretch film for packaging food
JP2001225431A (en) * 2000-02-15 2001-08-21 Mitsui Chemicals Inc 4-methyl-1-pentene resin laminate
JP2002225207A (en) * 2000-09-20 2002-08-14 Mitsui Chemicals Inc 4-methyl-1-pentene copolymer multilayer film and method of producing the same
JP2002307629A (en) * 2001-04-13 2002-10-23 Mitsui Chemicals Inc 4-methyl-1-pentene resin laminate
JP2004082717A (en) * 2002-06-28 2004-03-18 Mitsui Chemicals Inc Multi-layer film of 4-methyl-1-pentene type polymer
JP4684093B2 (en) * 2005-12-05 2011-05-18 旭化成ケミカルズ株式会社 Multilayer heat shrink film
CN101351493B (en) * 2005-12-28 2012-05-09 三井化学株式会社 Polypropylene based monolayer film and use thereof
JP5052086B2 (en) * 2006-09-22 2012-10-17 旭化学合成株式会社 Hot melt adhesive composition for capturing small animals
WO2008038776A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Kureha Corporation Deep-drawing packaging container, deep-drawing package, and method for production of the packaging container or the package
JP5161686B2 (en) * 2008-07-15 2013-03-13 リケンテクノス株式会社 Food packaging film

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