JP2009138139A - Stretched film of olefin polymer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、帯電防止性に優れるだけでなく、透明性に優れたオレフィン系重合体及び特定のカリウムアイオノマー（Ｂ）を含むオレフィン系重合体組成物から得られるオレフィン系重合体延伸フイルムに関する。 The present invention relates to an olefin polymer stretched film obtained from an olefin polymer composition containing not only excellent antistatic properties but also excellent transparency and a specific potassium ionomer (B).
オレフィン系重合体は非極性であることから成形品は静電気を帯び易く、用途によっては、界面活性剤等の帯電防止剤が添加されている。しかしながら、オレフィン系重合体に界面活性剤等の比較的低分子量の帯電防止剤を添加した場合、フイルム等の成形時に帯電防止剤の一部が揮散して成形機を汚したり、帯電防止剤そのものがフイルム表面に溶出することにより帯電防止効果が発現することから、得られるフイルムが滲み出た帯電防止剤によりべたついたりするおそれがある。 Since the olefin polymer is nonpolar, the molded product is easily charged with static electricity, and an antistatic agent such as a surfactant is added depending on the application. However, when a relatively low molecular weight antistatic agent such as a surfactant is added to the olefin polymer, a part of the antistatic agent volatilizes during molding of the film or the like, and the molding machine is soiled, or the antistatic agent itself. Since the antistatic effect is manifested by elution on the surface of the film, the resulting film may be sticky to the antistatic agent from which the film has exuded.
一方、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアルカリ金属塩、とくにカリウム塩は表面固有抵抗値が１０７〜１０10Ωと低い導電性樹脂として知られており（特許文献１）、このエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩を界面活性剤等の帯電防止剤に代えて、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂に少量添加する方法（特許文献２）、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩にポリエチレン等の疎水性重合体を1〜４０重量％添加する方法（特許文献３）が提案されている。 On the other hand, alkali metal salts of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers, particularly potassium salts, are known as conductive resins having a low surface resistivity of 10 7 to 10 10 Ω (Patent Document 1). A method of adding a small amount of a potassium salt of an unsaturated carboxylic acid copolymer to a thermoplastic resin such as polyethylene instead of an antistatic agent such as a surfactant (Patent Document 2), an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer A method of adding 1 to 40% by weight of a hydrophobic polymer such as polyethylene to a potassium salt has been proposed (Patent Document 3).
しかしながら、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩をポリエチレンに、少量、例えば1５重量％程度加えた場合、得られるフイルムの表面固有抵抗値は改良されるが、積層体にした場合、該カリウム塩のフイルムの厚み、あるいは外層フイルムの種類や厚みによっては満足すべき表面抵抗値が得られない場合がある。また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩を疎水性重合体に多量添加した場合は表面固有抵抗値が大幅に改良されたフィルムが得られるが、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩の量が多量を占めるので、コスト面で不利である。 However, when a small amount (for example, about 15% by weight) of a potassium salt of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is added to polyethylene, the surface resistivity of the resulting film is improved. Depending on the thickness of the potassium salt film or the type and thickness of the outer layer film, a satisfactory surface resistance value may not be obtained. In addition, when a large amount of potassium salt of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is added to the hydrophobic polymer, a film with significantly improved surface resistivity can be obtained. Since the amount of potassium salt occupies a large amount, it is disadvantageous in terms of cost.
さらに、帯電防止性に優れるエチレン・メタクリル酸共重合体のカリウム塩をエチレン・１−ヘキセンランダム共重合体やポリプロピレンに配合して二軸延伸フィルムを成形することも試みられている（特許文献４）。 Furthermore, an attempt has been made to form a biaxially stretched film by blending a potassium salt of an ethylene / methacrylic acid copolymer excellent in antistatic properties with an ethylene / 1-hexene random copolymer or polypropylene (Patent Document 4). ).
本発明は、特定のカリウムアイオノマーを用いることにより、オレフィン系重合体に配合した際の帯電防止性の性能が優れているのみならず、透明性も優れた延伸フィルムを見出したことに基づく。 The present invention is based on the finding of a stretched film that not only has excellent antistatic performance when blended with an olefin polymer, but also has excellent transparency by using a specific potassium ionomer.
本発明（第１の発明）はオレフィン系重合体（Ａ）、及びエチレン単位（ｂ１）３０〜６０重量％、プロピレン単位（ｂ２）３０〜６０重量％及びブテン単位（ｂ３）２〜１０重量％、（メタ）アクリル酸エステル単位（ｂ４）０〜１０重量％及び（メタ）アクリル酸単位（ｂ５）５〜１５重量％〔（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）及び（ｂ５）の合計で１００重量％とする。〕を含む重合体（組成物）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５の範囲にあるカリウムアイオノマー（Ｂ）を含むオレフィン系重合体組成物（Ｃ）から得られ、かつ３倍以上の面倍率で延伸されてなるオレフィン系重合体延伸フイルムを提供するものである。 The present invention (first invention) comprises an olefin polymer (A), ethylene unit (b1) 30 to 60% by weight, propylene unit (b2) 30 to 60% by weight and butene unit (b3) 2 to 10% by weight. , (Meth) acrylic acid ester unit (b4) 0 to 10% by weight and (meth) acrylic acid unit (b5) 5 to 15% by weight [(b1), (b2), (b3), (b4) and (b5 ) To 100% by weight. A potassium ionomer of a polymer (composition) containing a potassium ionomer (B) having a potassium ion density in the range of 0.5 to 1.5. And an olefin polymer stretched film stretched at a surface magnification of 3 times or more.
また本発明（第２の発明）はオレフィン系重合体（Ａ）及びエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（Ｄ）を含むオレフィン系重合体組成物（Ｅ）から得られ、かつ３倍以上の面倍率で延伸されてなる、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したヘイズ（曇り度）が０．５〜１５％の範囲にあるオレフィン系重合体延伸フイルムを提供するものである。 The present invention (second invention) is obtained from an olefin polymer composition (E) containing an olefin polymer (A) and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer potassium ionomer (D), and 3 The present invention provides an olefin polymer stretched film having a haze (cloudiness) measured in accordance with JIS K7105 in a range of 0.5 to 15%, which is stretched at a surface magnification of twice or more.
本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは、特定のカリウムアイオノマーを用いることにより、オレフィン系重合体に配合した際の帯電防止性の性能が優れているのみならず、透明性も優れた延伸フィルムとなる。 By using a specific potassium ionomer, the stretched olefin polymer film of the present invention has not only excellent antistatic performance when blended with an olefin polymer, but also a stretched film having excellent transparency. Become.
オレフィン系重合体（Ａ）
本発明に係わるオレフイン系重合体（Ａ）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−へキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体、二種以上の異なるα−オレフィンの共重合体あるいはα−オレフィンと酢酸ビニル、α，β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の他の重合性化合物とのα−オレフィンを主体とする重合体で、延伸することにより配向し得る重合体であれば非品性あるいは結晶性はとくに限定はされないが、結晶性の重合体がより強く配向により結晶化するので好ましい。
Olefin polymer (A)
The olefin polymer (A) according to the present invention is a homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene, two or more kinds. An α-olefin copolymer having a different viscosity, or a polymer mainly composed of an α-olefin and another polymerizable compound of α-olefin and vinyl acetate, α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The non-quality or crystallinity is not particularly limited as long as it is a polymer that can be oriented by the above method, but is preferred because a crystalline polymer is stronger and crystallizes by orientation.
これらオレフィン系重合体（Ａ）の具体例の一つとして、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤPＥ）及び高密度ポリエチレンの名称で製造、販売されているエチレンの単独重合体あるいはエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、４一メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、密度が０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲にあるエチレンを主体とするエチレン系重合体を例示することができる。 One specific example of these olefin polymers (A) is a homopolymer of ethylene produced and sold under the names of high-pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE) and high density polyethylene, or Random copolymers of ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, one or more other α-olefins such as 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, Examples thereof include ethylene-based polymers mainly composed of ethylene having a density of 0.900 to 0.970 g / cm 3 , preferably 0.905 to 0.940 g / cm 3 .
これらの中でも、オレフィン系重合体（Ａ）としてポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１一ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム若しくはブロック共重合体で、通常、融点（Ｔm）が１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１５６℃の範囲にあるプロピレンを主体とするプロピレン系重合体が好適である。
また、オレフィン系重合体（Ａ）として、ポリブテンの名称で製造・販売されている１−ブテンの単独重合体あるいは１−ブテンとエチレン、プロピレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、融点（Ｔm）が７０〜1３０℃、好ましくは７２〜1２７℃の範囲にある１−ブテンを主体とする１−ブテン系重合体を例示することができる。
Among these, the homopolymer of propylene manufactured and sold under the name of polypropylene as the olefin polymer (A), propylene and ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1 A random or block copolymer with one or more other α-olefins such as pentene, 1-octene, 1-decene, etc., and usually has a melting point (Tm) in the range of 100 to 170 ° C., preferably 110 to 156 ° C. A propylene-based polymer mainly composed of a certain propylene is preferable.
Further, as the olefin polymer (A), a homopolymer of 1-butene produced and sold under the name of polybutene, or 1-butene and ethylene, propylene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1 A random copolymer with one or more other α-olefins such as pentene, 1-octene, 1-decene, etc., usually having a melting point (Tm) in the range of 70 to 130 ° C., preferably 72 to 127 ° C. A 1-butene polymer mainly composed of 1-butene can be exemplified.
さらに、オレフィン系重合体（Ａ）として、４−メチル・１−ペンテンの名称で製造・販売されている４−メチル・１−ペンテンの単独重合体あるいは４−メチル・１−ペンテンとエチレン、プロピレン、１−ブテン、１一ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１一デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、融点（Tm）が２００〜２５０℃、好ましくは２２０〜２４０℃の範囲にある４−メチル・１−ペンテンを主体とする４−メチル・１−ペンテン系重合体を例示することができる。 Furthermore, as the olefin polymer (A), a homopolymer of 4-methyl / 1-pentene produced or sold under the name 4-methyl / 1-pentene or 4-methyl / 1-pentene and ethylene, propylene , 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and other random copolymers with one or more α-olefins, usually having a melting point (Tm) of 200 to 250 ° C, A 4-methyl / 1-pentene polymer mainly composed of 4-methyl / 1-pentene in a range of 220 to 240 ° C. can be exemplified.
オレフィン系重合体（Ａ）の具体例の一つとして、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の他の重合性化合物、好ましくはビニル化合物とのエチレン・ビニル化合物共重合体を例示することができる。
本発明に係わるオレフィン系重合体（Ａ）は、上記各重合体から選ばれる単一の重合体であっても、二種以上の重合体からなる組成物であってもよい。
Specific examples of the olefin polymer (A) include ethylene and acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and the like. Examples thereof include an ethylene / vinyl compound copolymer with another polymerizable compound, preferably a vinyl compound.
The olefin polymer (A) according to the present invention may be a single polymer selected from the above-mentioned polymers or a composition comprising two or more polymers.
また、本発明に係わるオレフィン系重合体（Ａ）には、オレフィン系重合体以外の熱可塑性樹脂あるいは耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の通常熱可塑性樹脂に用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。 The olefin polymer (A) according to the present invention includes a thermoplastic resin other than the olefin polymer or a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, an antiblocking agent, Various additives usually used for thermoplastic resins such as antistatic agents, antifogging agents, pigments, dyes, inorganic or organic fillers, etc. may be added within the range not impairing the object of the present invention.
カリウムアイオノマー（Ｂ）
本発明に用いられるカリウムアイオノマー（Ｂ）は、特定のオレフィン単位、（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリル酸単位からなる重合体（組成物）のカルボキシル基の一部または全部がカリウム（イオン）によって中和されてなるものである。
ここで、特定のオレフィン単位は、エチレン単位（ｂ１）３０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％）、プロピレン単位（ｂ２）３０〜６０重量％（好ましくは４０〜６０重量％）及びブテン（１−ブテン又は２−ブテン）単位（ｂ３）２〜１０重量であり、それと共に重合体（組成物）は（メタ）アクリル酸エステル単位（ｂ４）０〜１０重量％（好ましくは０〜５重量％）及び（メタ）アクリル酸単位（ｂ５）５〜１５重量％〔（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）及び（ｂ５）の合計で１００重量％とする。〕を含んでいる。
Potassium ionomer (B)
The potassium ionomer (B) used in the present invention has a specific olefin unit, a (meth) acrylic acid ester, and a polymer (composition) composed of a (meth) acrylic acid unit, in which part or all of the carboxyl groups are potassium ( Neutralized by ions).
Here, the specific olefin unit is 30 to 60% by weight (preferably 30 to 50% by weight) of ethylene unit (b1), 30 to 60% by weight (preferably 40 to 60% by weight) of propylene unit (b2) and butene. The (1-butene or 2-butene) unit (b3) is 2 to 10 weights, and the polymer (composition) is (meth) acrylate unit (b4) 0 to 10% by weight (preferably 0 to 5). %) And (meth) acrylic acid unit (b5) 5 to 15% by weight [(b1), (b2), (b3), (b4) and (b5) are 100% by weight in total. ] Is included.
なお、本発明で重合体（組成物）とは単独の共重合体または２種以上の重合体若しくは共重合体の組成物を意味する。また（メタ）アクリル酸とはアクリル酸またはメタクリル酸のことを意味し、（メタ）アクリル酸エステルとはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。また（ｃ）のブテンとしては１−ブテンまたは２−ブテンが挙げられ、（ｄ）の（メタ）アクリル酸エステルとしてはアルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸磯プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソオクチル等を例示できる。 In the present invention, the polymer (composition) means a single copolymer, or two or more kinds of polymers or compositions of copolymers. Moreover, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid, and (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester or methacrylic acid ester. Examples of (c) butene include 1-butene or 2-butene, and (d) (meth) acrylic acid ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group. Specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n methacrylate Examples thereof include butyl and isooctyl methacrylate.
このようなカリウムアイオノマー（Ｂ）は、例えば以下の方法で得ることができる。
（ｉ）（ｂ１）から（ｂ５）の各成分ノモノマーを高圧重合で共重合したポリマーのカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和する方法
（ｉｉ）（ｂ１）から（ｂ５）の各成分の任意の１種類以上のモノマーと（ｂ５）成分モノマーとの共重合体のカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンにより中和して得たカリウムアイオノマーと、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）及び（ｂ４）の各成分モノマーの任意の１種類以上のモノマー成分からなる重合体の少なくとも１種類以上とを混合する方法
（ｉｉｉ）（ｂ１）から（ｂ４）の各成分モノマーの任意の１種類以上のモノマーと（ｂ５）成分モノマーとの共重合体と、（ｂ１）から（ｂ４）の各成モノマーの任意の１種類以上のモノマー成分の重合体の少なくとも１種類以上とからなる混合組成物のカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和する方法
このようにしてカリウムアイオノマー（Ｂ）は、特定のオレフィン単位等を含む重合体のカルボキシル基をカリウムの酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物等によって中和することによって得ることができる。
Such a potassium ionomer (B) can be obtained, for example, by the following method.
(I) A method in which a part or all of the carboxyl groups of a polymer obtained by copolymerizing each component nomonomer of (b1) to (b5) by high pressure polymerization is neutralized with potassium ions (ii) Each of (b1) to (b5) (B1), (b2), a potassium ionomer obtained by neutralizing part or all of the carboxyl groups of the copolymer of any one or more monomers of the component and the component monomer (b5) with potassium ions; Method (iii) of mixing at least one polymer comprising at least one monomer component of each component monomer of (b3) and (b4) Any of each component monomer of (b1) to (b4) A copolymer of at least one monomer of (b5) and a monomer of component (b5) and at least one polymer of any one or more monomer components of each component monomer of (b1) to (b4) A method of neutralizing a part or all of the carboxyl groups of the mixed composition comprising potassium ions with potassium ions. Thus, the potassium ionomer (B) is used to oxidize a carboxyl group of a polymer containing a specific olefin unit and the like. It can be obtained by neutralization with a product, carbonate, bicarbonate, hydroxide or the like.
本発明で用いられるカリウムアイオノマー（Ｂ）のメルトフローレート（２３０℃、２1６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２1０−1９９９に準拠）は０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。また本発明に用いられるカリウムアイオノマー（Ｂ）は、本発明の延伸フイルムにおいて優れた帯電防止効果を発現させるため、カリウムアイオノマー中のカリウム（イオン）密度がカリウムアイオノマー（Ｂ）１ｇ当たり０．５〜１．５ミリモルの範囲にあることが必要である。
本発明では、ベースポリマーを適宜選択し、またカリウムイオンによる中和度を調整することにより所望のカリウムイオンの含有量のカリウムアイオノマー（Ｂ）を調製することができる。
The melt flow rate (230 ° C., 2160 g load, conforming to JIS K7210-1999) of the potassium ionomer (B) used in the present invention is 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is preferable. In addition, since the potassium ionomer (B) used in the present invention exhibits an excellent antistatic effect in the stretched film of the present invention, the potassium (ion) density in the potassium ionomer is 0.5 to 1 per 1 g of the potassium ionomer (B). It must be in the range of 1.5 mmol.
In the present invention, a potassium ionomer (B) having a desired potassium ion content can be prepared by appropriately selecting a base polymer and adjusting the degree of neutralization with potassium ions.
本発明において上記のカリウムアイオノマー（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。 In this invention, said potassium ionomer (B) may use only 1 type, and may mix and use 2 or more types.
オレフィン系重合体組成物（Ｃ）
本発明に係わるオレフィン系重合体組成物（Ｃ）は、前記オレフィン系重合体（Ａ）及びカリウムアイオノマー（Ｂ）を含む組成物、好ましくはオレフィン系重合体（Ａ）が９９〜６０重量％、より好ましくは９７〜６５重量％、最も好ましくは９５〜７０重量％、カリウムアイオノマー（Ｂ）が1〜４０重量％、より好ましくは３〜３５重量％、最も好ましくは５〜３０重量％の範囲にある。
Olefin polymer composition (C)
The olefin polymer composition (C) according to the present invention is a composition containing the olefin polymer (A) and the potassium ionomer (B), preferably 99 to 60% by weight of the olefin polymer (A), More preferably 97 to 65% by weight, most preferably 95 to 70% by weight, potassium ionomer (B) 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 35% by weight, most preferably 5 to 30% by weight. is there.
カリウムアイオノマー（Ｂ）の量が１重量％未満の組成物は、延伸しても延伸による表面抵抗値の低下効果が左程みられないおそれがあり、一方、４０重量％を超えると、得られる延伸フイルムが、オレフィン系重合体（Ａ）が本来備える特徴を失うおそれがある。 When the amount of potassium ionomer (B) is less than 1% by weight, there is a risk that the effect of lowering the surface resistance due to stretching may not be seen to the left even if it is stretched. There exists a possibility that an extending | stretching film may lose the characteristic with which an olefin polymer (A) is originally provided.
カリウムアイオノマー（Ｄ）
本発明で用いられるカリウムアイオノマー（Ｄ）はエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（カリウム塩）である。このカリウムアイオノマー（Ｄ）はエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部または全部をカリウム（イオン）で中和したものであって、例えばエチレン・不飽和カルボン酸共重合体をカリウムの酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物等によって中和することによって得ることができる。
Potassium ionomer (D)
The potassium ionomer (D) used in the present invention is a potassium ionomer (potassium salt) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. This potassium ionomer (D) is obtained by neutralizing a part or all of the carboxyl groups of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer with potassium (ion). For example, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is converted into potassium. It can be obtained by neutralizing with an oxide, carbonate, bicarbonate, hydroxide or the like.
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また共重合成分となりうる他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素等が例示されるが、なかでも不飽和カルボン酸エステルが好ましい。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸単位含量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％であり、また任意成分のモノマーの含有量は共重合体中４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下で含有されていてもよい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and the like. Methacrylic acid is preferred. Other monomers that can be copolymer components include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Examples include n-hexyl, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, unsaturated carboxylic acid esters such as diethyl maleate, carbon monoxide, etc. preferable. The unsaturated carboxylic acid unit content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, and the content of the optional monomer is 40% by weight or less in the copolymer. , Preferably 20% by weight or less.
本発明（第２の発明）で用いられるカリウムアイオノマー（Ｄ）のメルトフローレート（1９０℃、２1６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）は０．１〜１０００、好ましくは１０〜７００であることが望ましい。また本発明に用いられるカリウムアイオノマー（Ｄ）は、本発明の延伸フイルムにおいて優れた帯電防止効果を発現させるため、カリウムアイオノマー中のカリウム（イオン）密度がカリウムアイオノマー（Ｄ）１ｇ当たり０．４ミリモル以上、特に０．７〜３．０ミリモルの範囲（０．７〜３．０ｍｍｏｌ／ｇ）にあることが必要である。 The melt flow rate (190 ° C., 2160 g load, according to JIS K7210-1999) of the potassium ionomer (D) used in the present invention (second invention) is 0.1 to 1000, preferably 10 to 700. desirable. Further, the potassium ionomer (D) used in the present invention exhibits an excellent antistatic effect in the stretched film of the present invention, so that the potassium (ion) density in the potassium ionomer is 0.4 mmol per gram of potassium ionomer (D). As described above, it is particularly necessary to be in the range of 0.7 to 3.0 mmol (0.7 to 3.0 mmol / g).
本発明では、ベースポリマーを適宜選択し、またカリウムイオンによる中和度を調整することにより所望のカリウムイオンの含有量のカリウムアイオノマー（Ｄ）を調製することができる。 In the present invention, a potassium ionomer (D) having a desired potassium ion content can be prepared by appropriately selecting a base polymer and adjusting the degree of neutralization with potassium ions.
また、カリウムアイオノマー（Ｄ）の融点は、加工性、実用性の面から７０〜１１０℃、特に８０〜1０５℃が好ましい。
なお、本発明に係わるカリウムアイオノマー（Ｄ）の融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）としてテイ・エイ・インスッルメント社製Ｑ１００を用い、試料約５ｍｇを精秤し、ＪＩＳ Ｋ７１２１ に準拠し、−５０℃から加熱速度１０℃／分で２００℃迄昇温して試料を一旦融解させた後、２００℃に１０分間維持し、冷却速度：１０℃／分で−５０℃迄降温して結晶化させた後、−５０℃に５分間維持した後、再度加熱速度１０℃／分で２００℃迄昇温して熱融解曲線を得た時の融解ピークの頂点温度を融点（Ｔｍ）とした。
Further, the melting point of potassium ionomer (D) is preferably from 70 to 110 ° C., particularly preferably from 80 to 105 ° C., from the viewpoints of processability and practicality.
Note that the melting point (Tm) of the potassium ionomer (D) according to the present invention was measured using a Q100 manufactured by TA Instruments Inc. as a differential scanning calorimeter (DSC). In conformity, the sample was heated from -50 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and once melted, the sample was maintained at 200 ° C. for 10 minutes, and the cooling rate: 10 ° C./min. To -50 ° C. Then, after maintaining at −50 ° C. for 5 minutes, the temperature at the top of the melting peak when the temperature was raised again to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min to obtain a thermal melting curve was determined as the melting point (Tm ).
オレフィン系重合体組成物（Ｅ）
本発明に係わるオレフィン系重合体組成物（Ｅ）は、前記オレフィン系重合体（Ａ）及びカリウムアイオノマー（Ｄ）を含む組成物であり、好ましくはオレフィン系重合体（Ａ）が９９〜６０重量％、より好ましくは９７〜６５重量％、最も好ましくは９５〜７０重量％、カリウムアイオノマー（Ｄ）が1〜４０重量％、より好ましくは３〜３５重量％、最も好ましくは５〜３０重量％の範囲にある。また本発明で用いるオレフィン系重合体組成物（Ｅ）のカリウムイオン密度は０．００４〜１．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあることが好ましい。
Olefin polymer composition (E)
The olefin polymer composition (E) according to the present invention is a composition containing the olefin polymer (A) and the potassium ionomer (D), preferably 99 to 60 weight by weight of the olefin polymer (A). %, More preferably 97-65% by weight, most preferably 95-70% by weight, potassium ionomer (D) 1-40% by weight, more preferably 3-35% by weight, most preferably 5-30% by weight. Is in range. Moreover, it is preferable that the potassium ion density of the olefin polymer composition (E) used by this invention exists in the range of 0.004-1.2 mmol / g.
オレフィン系重合体延伸フイルム
本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは、前記オレフィン系重合体組成物（Ｃ）または（Ｅ）から得られる３倍以上、好ましくは1０〜７０倍、より好ましくは３０〜６５倍の面倍率で延伸されてなるフイルムである。
Olefin Polymer Stretched Film The olefin polymer stretched film of the present invention is 3 times or more, preferably 10 to 70 times, more preferably 30 to 30 times obtained from the olefin polymer composition (C) or (E). The film is stretched at a surface magnification of 65 times.
延伸倍率が３倍未満のフイルムは、延伸による表面抵抗値の改良効果が見られない場合がある。一方、面倍率の上限はとくに限定はされないが、通常、７０倍を超えると延伸時にフイルムが切断する場合があり、良好な延伸フイルムが得られないおそれがある。 A film with a draw ratio of less than 3 times may not show the effect of improving the surface resistance by stretching. On the other hand, the upper limit of the surface magnification is not particularly limited, but if it exceeds 70 times, the film may be cut at the time of stretching, and a good stretched film may not be obtained.
延伸倍率が上記倍率を充たす限り、延伸は−軸延伸でも、二軸延伸であってもよいが、透明性、フイルム強度が優れる点及び帯電防止性がより発現し易い点で二軸延伸が好ましい。二軸延伸は同時二軸でノマー（Ｂ）を含んでいなくてもよい。 As long as the draw ratio satisfies the above-mentioned ratio, the stretch may be -axial stretching or biaxial stretching, but biaxial stretching is preferred in terms of transparency, excellent film strength, and easy expression of antistatic properties. . Biaxial stretching does not need to contain the nomer (B) by simultaneous biaxial.
本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは、オレフィン系重合体（Ａ）及びカリウムアイオノマー（Ｂ）を含むオレフィン系重合体組成物（Ｃ）またはオレフィン系重合体（Ａ）及びカリウムアイオノマー（Ｄ）を含むオレフィン系重合体組成物（Ｅ）からなるフィルムあるいは、その組成物（Ｃ）または（Ｅ）を片側の層とする２層フィルムの場合、組成物（Ｃ）または（Ｅ）から得られる延伸フイルムが表面にあるので、その表面固有抵抗値は、通常、１×１０１２Ω以下、好ましくは１×１０７〜１×１０１２Ωの範囲にあり、且つ、印加帯電減衰半減期は１秒以下と優れた帯電防止性を示すと共に、そのヘイズの値が小さく、（好ましくはヘイズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定）が０．５〜１５％の範囲にあり）優れた透明性を有する。 The olefin polymer stretched film of the present invention comprises an olefin polymer composition (C) containing an olefin polymer (A) and a potassium ionomer (B), or an olefin polymer (A) and a potassium ionomer (D). In the case of a film comprising the olefin polymer composition (E) or a two-layer film comprising the composition (C) or (E) on one side, stretching obtained from the composition (C) or (E) Since the film is on the surface, the surface resistivity is usually 1 × 10 12 Ω or less, preferably in the range of 1 × 10 7 to 1 × 10 12 Ω, and the applied charge decay half-life is 1 second. The antistatic property is excellent as follows, and the haze value is small (preferably the haze (measured in accordance with JIS K7105) is in the range of 0.5 to 15%). Having.
本発明（第２の発明）のオレフィン系重合体延伸フイルムにおいては、オレフィン系重合体（Ａ）及びカリウムアイオノマー（Ｄ）を含むオレフィン系重合体組成物（Ｅ）からなるフィルムまたは、オレフィン系重合体組成物（Ｅ）の層とオレフィン系重合体（Ａ）の層を有する多層延伸フィルムにおいて、延伸フィルムの層構成、各層の厚み、オレフィン系重合体（Ａ）の種類、あるいはその重合体組成物（Ｅ）中のカリウムアイオノマー（Ｄ）の含有量等を調製することによってその表面固有抵抗値が、通常、１×１０１２Ω以下、好ましくは１×１０７〜１×１０１２Ωの範囲にあり、且つ、印加帯電減衰半減期は１秒以下と優れた帯電防止性を示すと共に、そのヘイズの値が小さく、（好ましくはヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定）が０．５〜１５％の範囲にあり）優れた透明性を有するオレフィン系重合体延伸フイルムを得ることが出来る。 In the olefin polymer stretched film of the present invention (second invention), a film comprising the olefin polymer composition (E) containing the olefin polymer (A) and the potassium ionomer (D), or the olefin polymer weight In a multilayer stretched film having a layer of a combined composition (E) and a layer of an olefin polymer (A), the layer structure of the stretched film, the thickness of each layer, the type of the olefin polymer (A), or the polymer composition thereof By adjusting the content of potassium ionomer (D) in the product (E), the surface resistivity is usually 1 × 10 12 Ω or less, preferably in the range of 1 × 10 7 to 1 × 10 12 Ω. In addition, the applied charge decay half-life is 1 second or less and exhibits excellent antistatic properties, and the haze value is small (preferably the haze value (according to JIS K7105). To measure) is in the range from 0.5 to 15%) excellent transparency it is possible to obtain an olefin polymer stretched film having.
具体的には例えばオレフィン系重合体組成物（Ｅ）の層とオレフィン系重合体（Ａ）を有する多層延伸フィルムにおいて、一方の表面層を組成物（Ａ）の層とすること、好ましくはオレフィン系重合体（Ａ）層とオレフィン系重合体組成物（Ｅ）の層からなる２層フィルムとすることにより、印加帯電減衰半減期は１秒以下と優れた帯電防止性を示すと共に、そのヘイズの値が小さく、（好ましくはヘイズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定）が０．５〜１５％の範囲にあり）優れた透明性を有するオレフィン系重合体延伸フイルムを得ることが出来る。 Specifically, for example, in a multilayer stretched film having a layer of an olefin polymer composition (E) and an olefin polymer (A), one surface layer is a layer of the composition (A), preferably an olefin By forming a two-layer film composed of a polymer (A) layer and an olefin polymer composition (E) layer, the applied charge decay half-life is 1 second or less and exhibits excellent antistatic properties, and its haze Can be obtained (preferably having a haze (measured according to JIS K7105) in the range of 0.5 to 15%) and having excellent transparency.
本発明のオレフィン系重合体フイルムの厚さは用途により種々決められるものであり、特に限定はされないが、通常、単層の場合は３〜２００μｍ、好ましくは５〜８０μｍの範囲にある。二層以上の多層フイルムの場合は、オレフィン系重合体組成物（Ｃ）から得られるオレフィン系重合体フイルムの厚さが、通常、０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜８０μｍの範囲にあればよい。 The thickness of the olefin polymer film of the present invention is variously determined depending on the application and is not particularly limited. However, in the case of a single layer, it is usually in the range of 3 to 200 μm, preferably 5 to 80 μm. In the case of a multilayer film of two or more layers, the thickness of the olefin polymer film obtained from the olefin polymer composition (C) is usually in the range of 0.5 to 100 μm, preferably 1 to 80 μm. Good.
本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは必要に応じて片面あるいは両面をコロナ処理、火炎処理等の表面処理をしてもよい。また、本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは更に用途により、低温ヒートシール性を付与するために、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、結晶性あるいは低結晶性のエチレンと炭素数３〜1０のα−オレフィンとのランダム共重合体あるいはプロピレンとエチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体、ポリブテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の低融点のポリマーを単独あるいはそれらの組成物をオレフィン系重合体延伸フイルムに積層してもよい。また、更にガスバリア性を改良するために、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビニリデン系重合体等を押出しコーティング、フイルムラミネート等で積層してもよいし、金属あるいはその酸化物、シリカ等を蒸着してもよい。勿論、他の物質との接着性を増すために、延伸フイルムの表面をイミン、ウレタン等の接着剤でアンカー処理してもよいし、無水マレイン酸変性ポリオレフインを積層してもよい。 If necessary, the olefin polymer stretched film of the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or flame treatment on one or both sides. Further, the olefin polymer stretched film of the present invention is further subjected to high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, crystalline or low-crystalline ethylene, and carbon number 3 in order to impart low-temperature heat sealability depending on applications. A random copolymer of ˜10 α-olefin or a low-melting polymer such as a random copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 or more carbon atoms, polybutene, ethylene / vinyl acetate copolymer alone or These compositions may be laminated on an olefin polymer stretched film. Further, in order to further improve the gas barrier properties, an ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyester, vinylidene chloride polymer, etc. may be laminated by extrusion coating, film lamination, etc., or a metal or its oxide, Silica or the like may be deposited. Of course, in order to increase the adhesion to other substances, the surface of the stretched film may be anchored with an adhesive such as imine or urethane, or maleic anhydride-modified polyolefin may be laminated.
オレフィン系重合体延伸フイルムの製造方法
本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは、種々公知の製造方法を用いることにより製造し得る。
オレフィン系重合体延伸フイルムが一軸延伸フイルムの場合は、前記オレフィン系重合体（Ａ）とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩（Ｂ）とを含むオレフィン系重合体組成物（Ｃ）または前記オレフィン系重合体（Ａ）とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウム塩（Ｄ）とを含むオレフィン系重合体組成物（Ｅ）を溶融押出しして得たフイルム若しくはシートを上記範囲の面倍率になるように縦方向に延伸すればよい。
Method for Producing Olefin Polymer Stretched Film The olefin polymer stretched film of the present invention can be produced by using various known production methods.
When the olefin polymer stretched film is a uniaxially stretched film, the olefin polymer composition (C) containing the olefin polymer (A) and the potassium salt (B) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Or the film or sheet | seat obtained by melt-extruding the olefin polymer composition (E) containing the said olefin polymer (A) and the potassium salt (D) of ethylene and unsaturated carboxylic acid copolymer is the said range. What is necessary is just to extend | stretch in the vertical direction so that it may become surface magnification of this.
延伸は用いるオレフィン系重合体（Ａ）が延伸により配向される温度で行う限り、とくに限定はされないが、通常、オレフィン系重合体（Ａ）の融点−５０℃〜融点＋３０℃、好ましくは融点−３０℃〜融点＋２０℃の範囲で行う。
例えば、用いるオレフィン系重合体（Ａ）が、エチレン系重合体である場合は、一般に５０〜1５０℃、好ましくは６０〜1３０℃の範囲で行われる。
用いるオレフィン系重合体（Ａ）が、プロピレン系重合体である場合は、一般に８０〜1６０℃、好ましくは９０〜1５０℃の範囲で行われる。
Stretching is not particularly limited as long as the olefin polymer (A) used is oriented at a temperature at which it is oriented by stretching. Usually, the melting point of the olefin polymer (A) is −50 ° C. to the melting point + 30 ° C., preferably the melting point − It is carried out in the range of 30 ° C. to melting point + 20 ° C.
For example, when the olefin polymer (A) to be used is an ethylene polymer, it is generally carried out in the range of 50 to 150 ° C, preferably 60 to 130 ° C.
When the olefin polymer (A) to be used is a propylene polymer, it is generally performed at a temperature of 80 to 160 ° C, preferably 90 to 150 ° C.
オレフィン系重合体延伸フイルムが二軸延伸フイルムの場合は、前記オレフィン系重合体（Ａ）とカリウムアイオノマー（Ｂ）とを含むオレフィン系重合体組成物（Ｃ）または前記オレフィン系重合体（Ａ）とカリウムアイオノマー（Ｄ）とを含むオレフィン系重合体組成物（Ｅ）を溶融押出しして得たフイルム若しくはシートを上記範囲の面倍率になるように縦及び横方向に延伸すればよい。 When the olefin polymer stretched film is a biaxially stretched film, the olefin polymer composition (C) or the olefin polymer (A) containing the olefin polymer (A) and the potassium ionomer (B). What is necessary is just to extend | stretch the film or sheet | seat obtained by melt-extruding the olefin type polymer composition (E) containing a potassium ionomer (D) and a vertical and horizontal direction so that it may become the surface magnification of the said range.
延伸は用いるオレフィン系重合体（Ａ）が延伸により配向される温度で行う限り、とくに限定はされないが、同時二軸延伸を行う場合は、通常、オレフィン系重合体（Ａ）の融点−５０℃〜融点＋３０℃、好ましくは融点−４０℃〜融点＋２０℃の範囲で行う。
例えば、用いるオレフィン系重合体（Ａ）が、エチレン系重合体）である場合は、一般に５０〜1５０℃、好ましくは４０〜1３０℃の範囲で行われる。
Stretching is not particularly limited as long as the olefin polymer (A) to be used is subjected to a temperature at which it is oriented by stretching. However, when simultaneous biaxial stretching is performed, the melting point of the olefin polymer (A) is usually −50 ° C. ~ Melting point + 30 ° C, preferably in the range of melting point-40 ° C to melting point + 20 ° C.
For example, when the olefin polymer (A) to be used is an ethylene polymer), it is generally performed at 50 to 150 ° C, preferably 40 to 130 ° C.
用いるオレフィン系重合体（Ａ）が、プロピレン系重合体（Ａ−２）である場合は、一般に８０〜1６０℃、好ましくは９０〜1５０℃の範囲で行われる。
また、逐次二軸延伸を行う場合は、通常、オレフィン系重合体（Ａ）の融点−５０℃〜融点＋５０℃、好ましくは融点一（マイナス）３０℃〜融点＋２０℃の範囲で縦方向に２〜１２倍、好ましくは３〜１０倍の範囲で延伸した後、オレフィン系重合体（Ａ）の融点−（マイナス）５０℃〜融点＋３０℃、好ましくは融点−（マイナス）４０℃〜融点＋２０℃の範囲で横方向に３〜１２倍、好ましくは４〜１０倍の範囲で延伸することにより行い得る。
When the olefin polymer (A) to be used is a propylene polymer (A-2), it is generally performed at 80 to 160 ° C, preferably 90 to 150 ° C.
When sequential biaxial stretching is performed, the melting point of the olefin polymer (A) is usually −50 ° C. to the melting point + 50 ° C., preferably in the range of melting point one (minus) 30 ° C. to melting point + 20 ° C. in the longitudinal direction. After stretching in a range of ˜12 times, preferably 3 to 10 times, the melting point of the olefin polymer (A) − (minus) 50 ° C. to melting point + 30 ° C., preferably melting point− (minus) 40 ° C. to melting point + 20 ° C. In the range of 3 to 12 times, preferably 4 to 10 times in the transverse direction.
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.
＜測定方法＞
（１）融解特性
ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い以下の条件で求めた。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）としてテイ・エイ・インスッルメント社製Ｑ１００を用い、試料約５ｍｇを精秤し、ＪＩＳＫ７１２１に準拠し、−５０℃から加熱速度；１０℃／分で２００℃迄昇温して試料を一旦融解させた後、２００℃に１０分間維持し、冷却速度；１０℃／分で一５０℃迄降温して結晶化させた後、一５０℃に５分間維持した後、再度加熱速度：1０℃／分で２００℃迄昇温して熱融解曲線を得た時の融解ピークの頂点温度、融解ピークが二つ以上ある場合は最大吸熱ピークの頂点湿度を融点（Ｔｍ）とした。
<Measurement method>
(1) Melting property Based on JIS K7121, it calculated | required on condition of the following using DSC (differential scanning calorimeter).
Using a Q100 manufactured by TA Instruments Inc. as a differential scanning calorimeter (DSC), accurately weigh about 5 mg of the sample, and in accordance with JISK7121, the heating rate from −50 ° C .; the temperature rises to 200 ° C. at 10 ° C./min. The sample was melted once to maintain it at 200 ° C. for 10 minutes, and cooled down to 150 ° C. at 10 ° C./min for crystallization, and then maintained at 150 ° C. for 5 minutes. Heating rate: When the temperature is raised to 200 ° C at 10 ° C / min to obtain a thermal melting curve, the peak temperature of the melting peak, and if there are two or more melting peaks, the peak humidity of the maximum endothermic peak is the melting point (Tm) It was.
（２）表面固有抵抗値
２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間及び４８０時間放置したフイルム試験片の表面固有抵抗値をADVANTEST社製ULTRA HIGH RESISTANCE METERを用いて測定した。
（３）印加帯電減衰（半減期）；２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下に４８0時間放置したフイルム試験片に、ETS社製Static Decay Meter Model 406Dを用いて５０００Ｖ印加し、初期の印加帯電電位（５０００Ｖ）が２分の１（２５００Ｖ）になるまでの時間を半減期（秒）として求めた。
(2) Surface Specific Resistance Value The surface specific resistance value of a film test piece left for 24 hours and 480 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH was measured using an ULTRA HIGH RESISTANCE METER manufactured by ADVANTEST.
(3) Charge decay (half-life): 5000 V was applied to a film test piece that had been left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 480 hours using an ETS Static Decay Meter Model 406D, and the initial charge potential ( The time until 5000 V) became half (2500 V) was determined as the half-life (seconds).
（３）曇り度（ヘイズ）
Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ（日本電色工業者製 ＮＤＨ−３００Ａ）を使用して、フィルム試験片１枚の光線透過率をＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。
(3) Cloudiness (haze)
Using a Haze Meter (NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the light transmittance of one film test piece was measured according to JIS K7105.
実施例及び比較例で用いた重合体を以下に示す。
（１）プロピレン系重合体（Ａ−１）
（ａ）プロピレン単独重合体（ＰＰ）
融点；1５８℃、ＭＦＲ；７ｇ／１０分。
The polymers used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(1) Propylene polymer (A-1)
(A) Propylene homopolymer (PP)
Melting point: 158 ° C., MFR: 7 g / 10 min.
（２）カリウムアイオノマー（Ｂ−１）
エチレン・メタクリル酸共重合体とプロピレン・α−オレフィン共重合体を含む下記成分組成の重合体組成物のカルボキシル基の一部がカリウムイオンで中和されており、そのカリウムイオン密度が０．８６ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃）５．９、密度９３２Ｋｇ／ｍ３のカリウムアイオノマー。
（ｂ１）エチレン単位 ３８．１重量％
（ｂ２）プロピレン単位 ４８．７重量％
（ｂ３）１−ブテン単位 ４．１重量％
（ｂ４）アクリル酸エステル単位 ０．６重量％
（ｂ５）メタクリル酸単位 ８．５重量％
(2) Potassium ionomer (B-1)
A part of the carboxyl group of the polymer composition having the following component composition containing an ethylene / methacrylic acid copolymer and a propylene / α-olefin copolymer is neutralized with potassium ions, and the potassium ion density is 0.86 mmol. / G, MFR (230 ° C.) 5.9, potassium ionomer having a density of 932 Kg / m 3 .
(B1) Ethylene unit 38.1% by weight
(B2) Propylene unit 48.7% by weight
(B3) 1-butene unit 4.1 wt%
(B4) Acrylic acid ester unit 0.6% by weight
(B5) Methacrylic acid unit 8.5% by weight
（実施例１〜３）
＜積層シートの製造＞
表面層に用いるオレフィン系重合体組成物として、プロピレン単独重合体（ＰＰ）にカリウムアイオノマー（Ｂ−１）を表１に示す配合割合で配合してドライ・ブレンドした組成物（Ｃ−１）と、基材層に用いるオレフィン系重合体としてプロピレン単独重合体（ＰＰ）それぞれ用意し、先端にＴ−ダイを具備した６５ｍｍφの３種３層一軸押出機を用い、Ｃ−１／ＰＰを２０／８０の厚み比率で押出し、３０℃のキャスティングロールで急冷し、厚さ２５μｍの二層構成の多層シートを得た。
Ｃ−１及びＰＰの押出温度はそれぞれ２３０℃、２５０℃とした。
(Examples 1-3)
<Manufacture of laminated sheets>
As the olefin polymer composition used for the surface layer, a composition (C-1) obtained by dry blending with a propylene homopolymer (PP) containing potassium ionomer (B-1) at a blending ratio shown in Table 1; Propylene homopolymer (PP) was prepared as an olefin polymer used for the base material layer, and a 65 mmφ three-kind three-layer single-screw extruder equipped with a T-die at the tip was used. Extrusion was performed at a thickness ratio of 80, and quenched with a casting roll at 30 ° C. to obtain a multilayer sheet having a two-layer structure of 25 μm thickness.
The extrusion temperatures of C-1 and PP were 230 ° C. and 250 ° C., respectively.
＜二軸延伸フイルムの製造＞
得られたシートを１２０℃に加熱したロールに導き、縦方向に５倍にロール延伸を行った。この縦延伸シートをテンタ一式の横延伸装置により横方向に１６０℃で１０倍に延伸し３秒間１５５℃で熱固定し巻き取り、面倍率が５０の二軸延伸多層フイルムを得た。 得られた二軸延伸多層フイルムの物性を前記測定方法で測定した。
その測定結果を表１に示す。なお、いずれも湿度５０％の条件で測定した値である。
<Manufacture of biaxially stretched film>
The obtained sheet was guided to a roll heated to 120 ° C. and roll-stretched 5 times in the longitudinal direction. This longitudinally stretched sheet was stretched 10 times in the transverse direction at 160 ° C. by a tenter-type transverse stretching apparatus, heat-fixed at 155 ° C. for 3 seconds, and wound to obtain a biaxially stretched multilayer film having a surface magnification of 50. The physical properties of the obtained biaxially stretched multilayer film were measured by the above measuring method.
The measurement results are shown in Table 1. In addition, all are the values measured on the conditions of humidity 50%.
（比較例１）
外層および基材層を表１に示す通りとする以外は、実施例１と同様にして得られる各組成物（Ｃ−３）について実施例１と同様にして、表１に示す延伸倍率で二軸延伸多層フイルムを得た。
得られた二軸延伸多層フイルムの物性を表１に示す。
(Comparative Example 1)
Each composition (C-3) obtained in the same manner as in Example 1, except that the outer layer and the base material layer are as shown in Table 1, was treated in the same manner as in Example 1 with the draw ratio shown in Table 1. An axially stretched multilayer film was obtained.
Table 1 shows the physical properties of the obtained biaxially stretched multilayer film.
表１から明らかなように、ＰＰにカリウムアイノマー（Ｂ−１）を１０重量％添加したオレフィン系重合体組成物（Ｃ−１）を二軸延伸して得られる二軸延伸多層フイルム（実施例１）は、ヘイズが２．３６％、２．７８％である。また、添加量が１５重量％では、ヘイズが２．６６であり優れた透明性を示す。さらに、カリウムアイオノマー（Ｂ−１）を２０重量％添加したオレフィン重合体組成物（Ｃ−２）を用いた場合（実施例３）も、ヘイズが１４．２であり優れた透明性を示す。
そして、これらのフィルムの表面固有抵抗値抵抗値（Ω）及び印加帯電減衰半減期にも優れている。
As is clear from Table 1, a biaxially stretched multilayer film obtained by biaxially stretching an olefin polymer composition (C-1) obtained by adding 10% by weight of potassium ionomer (B-1) to PP (implementation) Example 1) has a haze of 2.36% and 2.78%. Further, when the addition amount is 15% by weight, the haze is 2.66, which shows excellent transparency. Furthermore, also when using the olefin polymer composition (C-2) which added potassium ionomer (B-1) 20weight% (Example 3), haze is 14.2 and shows the outstanding transparency.
These films are also excellent in surface resistivity, resistance (Ω) and applied charge decay half-life.
本発明のオレフィン系重合体延伸フイルムは、食品、医薬品等の包装用として用いられる際に求められる、内容物の視認性や美観などから、帯電防止性に優れると共に優れた透明性を有している。その効果は、半永久的である。
また界面活性剤等の比較的低分子量の帯電防止剤を添加した場合に見られる、帯電防止剤そのものがフイルム表面に滲出することによるフイルムのべたつきのおそれがなく、帯電防止剤が内容物に転移することもない衛生的な包装材として有用である。
The olefin polymer stretched film of the present invention has excellent antistatic properties and excellent transparency from the visibility and aesthetics of the contents required when used for packaging foods, pharmaceuticals and the like. Yes. The effect is semi-permanent.
In addition, there is no risk of stickiness of the film due to the antistatic agent permeating to the film surface, which is seen when a relatively low molecular weight antistatic agent such as a surfactant is added, and the antistatic agent is transferred to the contents. It is useful as a sanitary packaging material that does not need to be.
Claims (11)
エチレン単位（ｂ１）３０〜６０重量％、
プロピレン単位（ｂ２）３０〜６０重量％及び
ブテン単位（ｂ３）２〜１０重量％、
（メタ）アクリル酸エステル単位（ｂ４）０〜１０重量％及び
（メタ）アクリル酸単位（ｂ５）５〜１５重量％
〔（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）及び（ｂ５）の合計で１００重量％とする〕
からなる重合体（組成物）のカリウムアイオノマーであって、
そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマー（Ｂ）を含むオレフィン系重合体組成物（Ｃ）
から得られ、かつ３倍以上の面倍率で延伸されてなるオレフィン系重合体延伸フイルム。 30-60% by weight of the olefin polymer (A) and the ethylene unit (b1),
30 to 60% by weight of propylene unit (b2) and 2 to 10% by weight of butene unit (b3),
(Meth) acrylic acid ester unit (b4) 0 to 10% by weight and (Meth) acrylic acid unit (b5) 5 to 15% by weight
[(B1), (b2), (b3), (b4), and (b5) are 100% by weight in total]
A potassium ionomer of a polymer (composition) comprising:
Olefin polymer composition (C) containing potassium ionomer (B) having a potassium ion density in the range of 0.5 to 1.5 mmol / g
An olefin polymer stretched film obtained from the above and stretched at a surface magnification of 3 times or more.
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