JPH1129671A - Wrap film - Google Patents

Wrap film

Info

Publication number
JPH1129671A
JPH1129671A JP18340397A JP18340397A JPH1129671A JP H1129671 A JPH1129671 A JP H1129671A JP 18340397 A JP18340397 A JP 18340397A JP 18340397 A JP18340397 A JP 18340397A JP H1129671 A JPH1129671 A JP H1129671A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
group
methyl
wrap film
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP18340397A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinya Sato
信也 佐藤
Haruo Sakahashi
春夫 坂橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP18340397A priority Critical patent/JPH1129671A/en
Publication of JPH1129671A publication Critical patent/JPH1129671A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a wrap film good in safety, flexibility, sticking property, cutting property, etc., and suitable for heating with an electronic oven, and a cold or a frozen storage by using a resin composition consisting of a 4- methyl-1-pentene-based polymer with an oil and fat. SOLUTION: This wrap film is formed from a resin composition containing (A) 100 pts.wt. 4 methyl-1-pentene based polymer and (B) 1-15 pt.wt. oil and fat (e.g.; an ester compound of glycerol with stearic acid). By containing an ethylene-α-olefin copolymer having <=0.90 g/cm<3> in the above resin composition, the preventing property of tearing of a film thereof can be improved further. Also, by containing a high pressure polyethylene and a polybutene therein, the melt physical properties of the composition can become easily controllable and impart further sticking property to the film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、家庭用あるいは業
務用ラップフィルムに関し、特に安全性、柔軟性、粘着
性、カット性、透明性及び耐裂け性が良好な、とりわけ
低温柔軟性、フィルム同士またはフィルムと容器との接
着性が良好な、電子レンジによる加熱及び冷蔵、冷凍保
存に適したラップフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wrap film for home use or business use, and more particularly to a film having good safety, flexibility, adhesiveness, cutability, transparency and tear resistance, especially low-temperature flexibility and film-to-film. Alternatively, the present invention relates to a wrap film having good adhesion between a film and a container and suitable for heating, refrigeration, and frozen storage by a microwave oven.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、食品の電子レンジによる加熱の際や、食品の冷蔵、
冷凍保存の際に用いられる家庭用あるいは業務用ラップ
フィルムとして、ポリ塩化ビニリデン(以下、「PVD
C」ともいう)、ポリ塩化ビニル(以下、「PVC」と
もいう)、ポリエチレン(以下、「PE」ともいう)、
ポリプロピレン(以下、「PP」ともいう)等を主成分
とするフィルムが用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, when food is heated by a microwave oven, or when food is refrigerated,
Polyvinylidene chloride (hereinafter, referred to as "PVD
C), polyvinyl chloride (hereinafter also referred to as “PVC”), polyethylene (hereinafter also referred to as “PE”),
A film containing polypropylene (hereinafter, also referred to as “PP”) as a main component is used.

【0003】しかしながら、PVDC及びPVCはその
分子構造中に塩素を有しているために、廃棄された後の
焼却処理により有害なダイオキシンを発生させる原因と
もなり、環境上大きな問題を有している。また、PVC
から形成されたPVC系ラップフィルムは、沸騰熱湯に
接すると白化現象を起こすという問題を有している。ま
た、PVDCから形成されたPVDC系ラップフィルム
は、加熱時の収縮が大きく、例えば電子レンジでの加熱
調理の際に収縮によるフィルムの裂けが生じることがあ
るという問題を有している。さらに、該PVDC系ラッ
プフィルムは、紙管に巻き取ったフィルムを収納してい
る箱についている「のこ刃」での切断の際にイレギュラ
ーに裂けを生じやすく、使用者にとっては使いにくいも
のとなっている。
However, since PVDC and PVC have chlorine in their molecular structure, they cause harmful dioxins by incineration after being discarded, and have a serious environmental problem. . Also, PVC
Has a problem that a whitening phenomenon occurs when it comes into contact with boiling hot water. Further, the PVDC-based wrap film formed from PVDC has a problem that the film shrinks greatly when heated, and the film may be torn due to the shrinkage during heating cooking in a microwave oven, for example. Further, the PVDC-based wrap film is apt to be irregularly torn when cut with a "saw blade" on a box storing the film wound up on a paper tube, and is difficult for a user to use. It has become.

【0004】また、PEから形成されたPE系ラップフ
ィルムは、ガラス転移温度が低く冷凍あるいは冷蔵によ
る保存に用いるには好適なものの、耐熱温度が低いため
に電子レンジによる調理の際に用いると加熱した油成分
により穴が開きやすいという問題を有している。また、
エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」とも
いう)を使用したラップフィルムは、機械的強度等が改
質できるものの、特有の酢酸臭を生じるという問題を有
している。また、PPから形成されたPP系ラップフィ
ルムは、耐熱性は高いものの、耐低温脆化性が低く冷凍
保存には好ましくなく、また粘着性が低いために容器へ
の接着力や、フィルム同士の接着力にかける。さらに、
該PP系ラップフィルムは、裂けが強いために「のこ
刃」によるカット性も良くない。また、上述したような
従来の各ラップフィルムは、可塑剤を多量に含んでいる
ために、その使用中に該可塑剤がフィルム表面に析出し
て食品を汚染するという問題も有している。
Further, a PE-based wrap film formed of PE has a low glass transition temperature and is suitable for use in storage by freezing or refrigeration. However, since it has a low heat-resistant temperature, it can be heated when used in cooking in a microwave oven. There is a problem that holes are easily opened by the oil component. Also,
A wrap film using an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter, also referred to as "EVA") can improve mechanical strength and the like, but has a problem of generating a characteristic acetic acid odor. Further, although the PP-based wrap film formed from PP has high heat resistance, it has low low-temperature embrittlement resistance and is not preferable for frozen storage, and also has low adhesiveness, so that it has an adhesive force to a container, Apply to adhesion. further,
The PP-based wrap film is not easily cut by a “saw blade” because of strong tearing. Further, since each of the conventional wrap films described above contains a large amount of a plasticizer, there is also a problem that the plasticizer precipitates on the film surface during use and contaminates food.

【0005】上述の様々な問題を解決すべく、これまで
にラップフィルムに関する種々の提案がなされている。
例えば、特開平5−239291号公報には、4−メチ
ル−1−ペンテン系重合体に対して、100℃における
動粘度が2〜5000cStである液状ブテン系重合体
を添加した樹脂組成物を成形してなるラップフィルムが
開示されている。また、特開平6−32952号公報に
は、4−メチル−1−ペンテン系重合体に対して100
℃における動粘度が2〜5000cStである液状ブテ
ン系重合体とブテン−1系固体重合体とを含む樹脂組成
物を成形してなるラップフィルムが開示されている。ま
た、特開平6−136149号公報には、4−メチル−
1−ペンテン系重合体に対して、ポリブテン及び/又は
水素化石油系炭化水素樹脂を添加した樹脂組成物から成
るラップフィルムが開示されている。さらに、特開平7
−165940号公報には、4−メチル−1−ペンテン
系重合体に対して、液体飽和炭化水素を添加した組成物
から成る層を有するストレッチフィルムが開示されてい
る。
In order to solve the above-mentioned various problems, various proposals have been made on wrap films.
For example, JP-A-5-239291 discloses a resin composition obtained by adding a liquid butene polymer having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 5000 cSt to a 4-methyl-1-pentene polymer. The disclosed wrap film is disclosed. JP-A-6-32952 discloses that a 4-methyl-1-pentene-based polymer is
A wrap film formed by molding a resin composition containing a liquid butene-based polymer having a kinematic viscosity at 2 ° C. of 2 to 5000 cSt and a butene-1-based solid polymer is disclosed. Also, JP-A-6-136149 discloses that 4-methyl-
A wrap film comprising a resin composition obtained by adding polybutene and / or a hydrogenated petroleum hydrocarbon resin to a 1-pentene polymer is disclosed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-165940 discloses a stretch film having a layer made of a composition obtained by adding a liquid saturated hydrocarbon to a 4-methyl-1-pentene polymer.

【0006】しかしながら、これらの公報に記載の4−
メチル−1−ペンテン系重合体は、耐熱性に優れるもの
の、耐低温脆化性が低いことや、得られるフィルムの裂
けが強く、カット性が良好でないという欠点を有してい
る。また、これらの公報の記載のように、4−メチル−
1−ペンテン系重合体に対して、ブテン−1系固体重合
体を多く添加すると、4−メチル−1−ペンテン系重合
体と相容性が悪いために良好なフィルムを形成できなか
ったり、得られるフィルムのカット性が良好でないとい
う問題がある。また、4−メチル−1−ペンテン系重合
体に対して、液状ブテン、液体飽和炭化水素、水素化石
油系炭化水素樹脂を添加するだけでは、耐低温脆化性
や、透明度、耐熱性等のあらゆる性能が良好なバランス
のとれたラップフィルムを得ることは困難であった。
[0006] However, 4-
Although the methyl-1-pentene polymer is excellent in heat resistance, it has disadvantages of low low-temperature embrittlement resistance, strong tearing of the obtained film, and poor cuttability. Further, as described in these publications, 4-methyl-
When a large amount of a butene-1 solid polymer is added to a 1-pentene polymer, a good film cannot be formed due to poor compatibility with the 4-methyl-1-pentene polymer, or However, there is a problem that the cutability of the resulting film is not good. In addition, simply adding liquid butene, liquid saturated hydrocarbon, and hydrogenated petroleum hydrocarbon resin to a 4-methyl-1-pentene polymer results in low-temperature embrittlement resistance, transparency, heat resistance, and the like. It was difficult to obtain a well-balanced wrap film with every performance.

【0007】このため、食品を包装して保存する際や電
子レンジ等で加熱調理する際に用いられるラップフィル
ムにおいては、耐低温脆化性で、透明度が高く、熱水に
対しても安定的で、電子レンジ調理に耐えることがで
き、容器に対する粘着性及びフィルム同士の粘着性(自
己粘着性)、のこ刃でのカット性に優れ、環境及び人体
に対する安全性が高いものの開発が要望されていた。
For this reason, a wrap film used for packaging and storing foods or for cooking by heating in a microwave oven or the like has low-temperature embrittlement resistance, high transparency, and is stable to hot water. Therefore, it is required to develop a material that can withstand microwave cooking, has excellent adhesiveness to containers, adhesiveness between films (self-adhesiveness), cutability with a saw blade, and high safety to the environment and the human body. I was

【0008】従って、本発明の目的は、安全性、柔軟
性、粘着性、カット性、透明性及び耐裂け性が良好な、
とりわけ低温柔軟性、フィルム同士またはフィルムと容
器との接着性が良好な、電子レンジによる加熱及び冷
蔵、冷凍保存に適したラップフィルムを提供することに
ある。
[0008] Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition having good safety, flexibility, tackiness, cutability, transparency and tear resistance.
In particular, it is an object of the present invention to provide a wrap film having low-temperature flexibility and good adhesiveness between films or between a film and a container, which is suitable for heating, refrigeration, and frozen storage by a microwave oven.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、4−メチル−1−ペンテン系重合体に特
定の成分を含有させた樹脂組成物から形成されたラップ
フィルムが、上記目的を達成し得ることを知見した。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies and as a result, have found that a wrap film formed from a resin composition containing a specific component in a 4-methyl-1-pentene polymer is obtained. It has been found that the above object can be achieved.

【0010】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、4−メチル−1−ペンテン系重合体(A)100重
量部に対して、油脂(B)1〜15重量部を含有してい
る樹脂組成物から形成されたことを特徴とするラップフ
ィルムを提供するものである。
The present invention has been made based on the above findings, and contains 1 to 15 parts by weight of a fat or oil (B) based on 100 parts by weight of a 4-methyl-1-pentene polymer (A). A wrap film characterized by being formed from a resin composition.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のラップフィルムは、食品
の電子レンジによる加熱の際や、食品の冷蔵、冷凍保存
の際に用いられる家庭用あるいは業務用のラップフィル
ム(包装用フィルム)であり、4−メチル−1−ペンテ
ン系重合体(A)100重量部に対して、油脂(B)1
〜15重量部を含有している樹脂組成物から形成された
ものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The wrap film of the present invention is a household or business wrap film (packaging film) used for heating foods in a microwave oven or for refrigeration or freezing of foods. Fat (B) 1 with respect to 100 parts by weight of, 4-methyl-1-pentene polymer (A)
It is formed from a resin composition containing up to 15 parts by weight.

【0012】本発明に係る上記樹脂組成物に使用される
(A)成分である4−メチル−1−ペンテン系重合体
は、該樹脂組成物の基材(主成分の樹脂)として用いら
れるものである。上記4−メチル−1−ペンテン系重合
体としては、4−メチル−1−ペンテンを主成分とする
重合体であればよく、例えば、4−メチル−1−ペンテ
ンの単独重合体、4−メチル−1−ペンテンと該4−メ
チル−1−ペンテン以外のα−オレフィンの一種又は二
種以上との共重合体等が挙げられる。該4−メチル−1
−ペンテン以外のα−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘプテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、
1−テトレセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセ
ン、1−エイコセン等の炭素数2〜20のα−オレフィ
ン等が挙げられ、4−メチル−1−ペンテン系重合体の
中にこれらのα−オレフィンを含む場合、その含有量
は、通常1〜10重量%程度である。また、該共重合体
としては、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーの
何れであってもよい。
The 4-methyl-1-pentene polymer which is the component (A) used in the resin composition according to the present invention is used as a base material (a resin as a main component) of the resin composition. It is. The 4-methyl-1-pentene polymer may be a polymer containing 4-methyl-1-pentene as a main component, for example, a homopolymer of 4-methyl-1-pentene or 4-methyl-1-pentene. And copolymers of -1-pentene with one or two or more α-olefins other than 4-methyl-1-pentene. The 4-methyl-1
As the α-olefin other than -pentene, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-heptene, 1-
Hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene,
C2-C20 α-olefins such as 1-tetrecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene, and the like, and these α-olefins are contained in a 4-methyl-1-pentene polymer. When it is contained, its content is usually about 1 to 10% by weight. Further, the copolymer may be any of a random copolymer and a block copolymer.

【0013】また、上記4−メチル−1−ペンテン系重
合体は、そのデカリン溶媒中、135℃で測定される極
限粘度が、通常1.0〜3.0程度であり、好ましくは
2.0〜2.5程度である。
The 4-methyl-1-pentene polymer has an intrinsic viscosity measured at 135 ° C. in a decalin solvent of usually from about 1.0 to 3.0, preferably from 2.0 to 2.0. About 2.5.

【0014】本発明に係る上記樹脂組成物に使用される
(B)成分である油脂は、上記(A)成分と共に用いる
ことで本発明の効果を発現させるものである。即ち、両
成分により、安全性、柔軟性、粘着性、カット性、透明
性及び耐裂け性が良好なフィルムを得ることができる。
特に、上記油脂は、該組成物の低温柔軟性、フィルム同
士あるいはフィルムと容器との接着性を付与することが
できる成分である。
The fat or oil which is the component (B) used in the resin composition according to the present invention exerts the effects of the present invention when used together with the component (A). That is, a film having good safety, flexibility, adhesiveness, cuttability, transparency and tear resistance can be obtained by both components.
In particular, the fats and oils are components that can impart low-temperature flexibility of the composition and adhesiveness between films or between a film and a container.

【0015】上記油脂としては、炭化水素系化合物、グ
リセリンのエステル化合物、及びショ糖ポリエステルが
好ましく用いられ、中でも、グリセリンのエステル化合
物及びショ糖ポリエステルは、人体に吸収されにくかっ
たり、蓄積性が低いなどの特徴を有するため、特に好ま
しく用いることができる。上記炭化水素系化合物の例と
しては、流動パラフィン等が挙げられる。また、上記の
グリセリンのエステル化合物の例としては、グリセリン
とステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリル
酸、ベヘニン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸、ミリ
スチン酸、カプリン酸等の脂肪酸とのエステル化合物等
が挙げられる。また、上記ショ糖ポリエステルの例とし
ては、ショ糖とステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、エルカ酸
等の脂肪酸とのエステル化合物等が挙げられる。
As the above fats and oils, hydrocarbon compounds, glycerin ester compounds and sucrose polyesters are preferably used. Among them, glycerin ester compounds and sucrose polyesters are hardly absorbed by the human body and have low accumulation properties. Therefore, it can be particularly preferably used. Examples of the hydrocarbon compound include liquid paraffin. Examples of the glycerin ester compound include ester compounds of glycerin with fatty acids such as stearic acid, oleic acid, lauric acid, caprylic acid, behenic acid, ricinoleic acid, palmitic acid, myristic acid, and capric acid. No. Examples of the sucrose polyester include ester compounds of sucrose with fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, lauric acid, behenic acid, and erucic acid.

【0016】上記油脂の含有量は、上記4−メチル−1
−ペンテン系重合体〔(A)成分〕100重量部に対し
て、1〜15重量部である。該油脂の含有量が1重量部
未満であると、低温柔軟性、フィルム同士あるいはフィ
ルムと容器との接着性を付与できず、また、15重量部
を超えると、耐熱性が低下したり、油脂成分がブリード
アウトし、べたつきが生じる。特に、上記油脂の含有量
は、耐熱性の点で、上記4−メチル−1−ペンテン系重
合体〔(A)成分〕100重量部に対して、1〜10重
量部であることが好ましい。
The content of the above fats and oils is 4-methyl-1
-1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the pentene polymer [component (A)]. When the content of the fat or oil is less than 1 part by weight, low-temperature flexibility or adhesiveness between films or between a film and a container cannot be imparted. The components bleed out and become sticky. In particular, the content of the fat or oil is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene polymer [component (A)] from the viewpoint of heat resistance.

【0017】本発明に係る上記樹脂組成物には、上記必
須成分である(A)及び(B)成分に加えて、密度が
0.90g/cm3 以下のエチレン−α・オレフィン共
重合体(C)を含有させることができる。該エチレン−
α・オレフィン共重合体の使用により、前記(A)成分
である4−メチル−1−ペンテン系重合体の低温脆化性
を改善することができ、更にはフィルムの裂け防止性を
一層向上することができる。また、該エチレン−α・オ
レフィン共重合体の使用により、フィルム同士あるいは
フィルムと食品容器との良好な粘着性を一層発揮するこ
とができる。
In the resin composition according to the present invention, in addition to the above-mentioned essential components (A) and (B), an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.90 g / cm 3 or less ( C) can be contained. The ethylene
By using the α-olefin copolymer, the low-temperature embrittlement of the 4-methyl-1-pentene polymer as the component (A) can be improved, and the tear prevention of the film is further improved. be able to. In addition, by using the ethylene-α-olefin copolymer, good adhesion between the films or between the film and the food container can be further exhibited.

【0018】上記エチレン−α・オレフィン共重合体
は、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重
合体である。上記エチレン−α・オレフィン共重合体の
密度が0.90g/cm3 以下であると、前記(A)成
分である4−メチル−1−ペンテン系重合体の裂け改善
効果や、フィルム同士あるいはフィルムと容器との接着
性が一層期待できるため好ましい。一方、上記密度が
0.90g/cm3 を超えると、上記4−メチル−1−
ペンテン系重合体の裂けの点には問題はないものの、フ
ィルム同士あるいはフィルムと容器との接着性の低下を
招くことがあり、好ましくない。上記エチレン−α・オ
レフィン共重合体の密度は、更に好ましくは0.90〜
0.86g/cm3 であり、更に一層好ましくは0.8
8〜0.86g/cm3である。ここで、上記密度は、
通常公知のポリマーの密度測定と同様にして測定される
ものである。
The ethylene-α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene. When the density of the ethylene-α-olefin copolymer is 0.90 g / cm 3 or less, the effect of improving the tearing of the 4-methyl-1-pentene-based polymer as the component (A) and the film-to-film or film-to-film ratio This is preferable because the adhesiveness between the container and the container can be further expected. On the other hand, when the density exceeds 0.90 g / cm 3 , the 4-methyl-1-
Although there is no problem with respect to the tearing of the pentene polymer, the adhesiveness between the films or between the film and the container may be reduced, which is not preferable. The density of the ethylene-α-olefin copolymer is more preferably 0.90 to
0.86 g / cm 3 , even more preferably 0.8
8 to 0.86 g / cm 3 . Here, the density is
It is usually measured in the same manner as the density measurement of a known polymer.

【0019】上記エチレン−α・オレフィン共重合体と
しては、シクロペンタンジエニル錯体を触媒として用い
て共重合させてなるエチレン−α・オレフィン共重合体
が好ましく挙げられる。
The ethylene-α-olefin copolymer is preferably an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerization using a cyclopentanedienyl complex as a catalyst.

【0020】上記エチレン−α・オレフィン共重合体に
おいて、エチレンと共重合させるα・オレフィンとして
は、炭素数が3〜30のα−オレフィン、具体的には例
えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチルペン
テン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチル
ペンテン−1、オクタデセン等が挙げられる。これらの
中でも1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4
−メチル−ペンテン−1が好ましく用いられる。
In the above ethylene-α-olefin copolymer, the α-olefin to be copolymerized with ethylene is an α-olefin having 3 to 30 carbon atoms, for example, propylene, 1-butene, 1- Examples include pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1, and octadecene. Among these, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4
-Methyl-pentene-1 is preferably used.

【0021】また、上記エチレン−α・オレフィン共重
合体において、エチレンとα・オレフィンとを共重合さ
せる際に触媒として用いられる上記シクロペンタジエニ
ル錯体としては、次式(I)に示される化合物等が挙げ
られる。
In the ethylene-α-olefin copolymer, the cyclopentadienyl complex used as a catalyst when copolymerizing ethylene and α-olefin is a compound represented by the following formula (I): And the like.

【0022】MLX ・・・(I) 〔式中、Mは、Zr、Ti、Hf、V、Nb、Taおよ
びCrからなる群から選ばれる遷移金属を示し、Lは、
該遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエ
ニル骨格を有する基、炭素数1〜12の炭化水素基、炭
素数1〜12のアルコキシ基、炭素数1〜12のアリ−
ロキシ基、炭素数1〜12のトリアルキルシリル基、S
3 R基(ただしRはハロゲンなどの置換基を有してい
てもよい炭素数1〜8の炭化水素基)、ハロゲン原子ま
たは水素原子を示し、xは上記遷移金属の原子価と同じ
数である。但し、上記Lは、複数個配位している場合に
はそれぞれ異なる基であっても良いが、少なくとも1つ
はシクロペンタジエニル骨格を有する基である。即ち、
上記xが1の場合には、上記Lはシクロペンタジエニル
骨格を有する基であり、上記xが2以上の場合には、複
数個の上記Lの内少なくとも一つは、シクロペンタジエ
ニル骨格を有する基である。〕
ML X (I) wherein M is a transition metal selected from the group consisting of Zr, Ti, Hf, V, Nb, Ta and Cr, and L is
A ligand coordinated to the transition metal, a group having a cyclopentadienyl skeleton, a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aryl group having 1 to 12 carbon atoms.
Roxy group, trialkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms, S
An O 3 R group (R is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent such as halogen), a halogen atom or a hydrogen atom, and x is the same number as the valence of the above transition metal It is. However, when a plurality of Ls are coordinated, they may be different groups, but at least one is a group having a cyclopentadienyl skeleton. That is,
When x is 1, the L is a group having a cyclopentadienyl skeleton, and when x is 2 or more, at least one of the plurality of Ls has a cyclopentadienyl skeleton. Is a group having ]

【0023】上記のシクロペンタジエニル骨格を有する
基としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチ
ルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメ
チルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペン
タジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチル
エチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタ
ジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、
ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基、な
どのアルキル置換シクロペンタジエニル基;あるいはイ
ンデニル基、4,5,6,7−テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などを例示することができる。ま
た、これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル
基などで置換されていてもよい。
Examples of the group having a cyclopentadienyl skeleton include, for example, cyclopentadienyl group, methylcyclopentadienyl group, dimethylcyclopentadienyl group, trimethylcyclopentadienyl group, and tetramethylcyclopentadienyl group. Enyl group, pentamethylcyclopentadienyl group, ethylcyclopentadienyl group, methylethylcyclopentadienyl group, propylcyclopentadienyl group, methylpropylcyclopentadienyl group,
Alkyl-substituted cyclopentadienyl groups such as butylcyclopentadienyl group, methylbutylcyclopentadienyl group and hexylcyclopentadienyl group; or indenyl group, 4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, fluorenyl And the like. Further, these groups may be substituted with a halogen atom, a trialkylsilyl group or the like.

【0024】上記のシクロペンタジエニル骨格を有する
基としては、上述の例示したものの中でも、アルキル置
換シクロペンタジエニル基が特に好ましい。
As the above-mentioned group having a cyclopentadienyl skeleton, an alkyl-substituted cyclopentadienyl group is particularly preferable among those exemplified above.

【0025】また、上記一般式(I)で表される化合物
が、シクロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上含
む場合には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨格
を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアルキ
レン基;イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの
置換アルキレン基;シリレン基またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。
When the compound represented by the general formula (I) contains two or more groups having a cyclopentadienyl skeleton, two of the groups having a cyclopentadienyl skeleton are It may be bonded via an alkylene group such as ethylene or propylene; a substituted alkylene group such as isopropylidene or diphenylmethylene; or a substituted silylene group such as a silylene group or a dimethylsilylene group, a diphenylsilylene group or a methylphenylsilylene group.

【0026】また、上記の炭素数1〜12の炭化水素基
としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基などが挙げられ、より具体的には、ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基などが例示され、シクロアル
キル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などが例示され、アリール基としては、フェニル基、ト
リル基などが例示され、アラルキル基としては、ベンジ
ル基、ネオフィル基などが例示される。また、アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基な
どが例示され、アリーロキシ基としては、フェノキシ基
などが例示され、ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが例示される。
The hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms includes an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group and the like. More specifically, the alkyl group includes a methyl group, Ethyl group, propyl group,
Examples of an isopropyl group and a butyl group include a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; examples of an aryl group include a phenyl group and a tolyl group; and examples of an aralkyl group include a benzyl group and a neophyl group. And the like. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.

【0027】また、上記SO3 R基としては、p−トル
エンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオロ
メタンスルホナト基などが例示される。
Examples of the SO 3 R group include a p-toluenesulfonato group, a methanesulfonato group and a trifluoromethanesulfonato group.

【0028】このようなシクロペンタジエニル骨格を有
する基を含む化合物としては、たとえば遷移金属の原子
価が4である場合、より具体的には下記式(II)で示され
る。
The compound containing such a group having a cyclopentadienyl skeleton, for example, when the valence of the transition metal is 4, is more specifically represented by the following formula (II).

【0029】 R2 k 3 l 4 m 5 n M ・・・(II) 〔式中、Mは上記遷移金属であり、R2 は、シクロペン
タジエニル骨格を有する基(配位子)であり、R3 、R
4 およびR5 は、それぞれシクロペンタジエニル骨格を
有する基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ト
リアルキルシリル基、SO3 R基、ハロゲン原子または
水素原子であり、kは1以上の整数であり、k+1+m
+n=4である。〕
R 2 k R 3 l R 4 m R 5 n M (II) wherein M is the above-mentioned transition metal, and R 2 is a group having a cyclopentadienyl skeleton (ligand ) And R 3 , R
4 and R 5 are a group having a cyclopentadienyl skeleton, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a trialkylsilyl group, an SO 3 R group, a halogen atom or a hydrogen atom, respectively. And k is an integer of 1 or more, and k + 1 + m
+ N = 4. ]

【0030】また、本発明では上記式(II)において、R
2 、R3 、R4 およびR5 のうち少なくとも2個、例え
ばR2 及びR3 がシクロペンタジエニル骨格を有する基
(配位子)である化合物が好ましく用いられ、これらの
シクロペンタジエニル骨格を有する基(例えばR2 及び
3 )は、上述の如く結合されていてもよい。
In the present invention, in the above formula (II), R
Compounds in which at least two of R 2 , R 3 , R 4 and R 5 , for example, R 2 and R 3 are groups (ligands) having a cyclopentadienyl skeleton are preferably used. Groups having a skeleton (eg, R 2 and R 3 ) may be linked as described above.

【0031】以下に、Mがジルコニウムである上記化合
物について具体的な化合物を例示する。ビス(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(インデニル)ジル
コニウムジブロミド、ビス(インデニル)ジルコニウム
ビス(p−トルエンスルホナト)ビス4,5,6,7−
テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビ
ス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス(インデニル)ジルコニウムジブロミド、エチレン
ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム、エチレンビ
ス(インデニル)ジフェニルジルコニウム、エチレンビ
ス(インデニル)メチルジルコニウムモノクロリド、エ
チレンビス(インデニル)ジルコニウムビス(メタンス
ルホナト)、エチレンビス(インデニル)ジルコニウム
ビス(p−トルエンスルホナト)、エチレンビス(イン
デニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルホ
ナト)、エチレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロ
インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル−フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(メチ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス(ジメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(トリ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス(インデニル)ジル
コニウムビス(トリフルオロメタンスルホナト)、ジメ
チルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス(シクロペンタジエニル−フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレンビス(インデニル)
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス
(インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(シクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジブロミド、ビス(シ
クロペンタジエニル)メチルジルコニウムモノクロリ
ド、ビス(シクロペンタジエニル)エチルジルコニウム
モノクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)シクロヘ
キシルジルコニウムモノクロリド、ビス(シクロペンタ
ジエニル)フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ベンジルジルコニウムモノク
ロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムモ
ノクロリドモノハイドライド、ビス(シクロペンタジエ
ニル)メチルジルコニウムモノハイドライド、ビス(シ
クロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム、ビス(シ
クロペンタジエニル)ジフェニルジルコニウム、ビス
(シクロペンタジエニル)ジベンジルジルコニウム、ビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムエト
キシクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムビス(メタンスルホナト)、ビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムビス(p−トルエンスルホナ
ト)、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムビス
(トリフルオロメタンスルホナト)、ビス(メチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ジ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムエトキシクロリド、ビス(ジメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルホナ
ト)、ビス(エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ビス(メチルエチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(プロピルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチル
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ビス(メチルブチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチルブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナ
ト)、ビス(トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ビス(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ペンタメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス
(ヘキシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド、ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド。
The following are specific examples of the above compounds wherein M is zirconium. Bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dibromide, bis (indenyl) zirconium bis (p-toluenesulfonato) bis 4,5,6,7-
(Tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, bis (fluorenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dibromide, ethylenebis (indenyl) dimethylzirconium, ethylenebis (indenyl) diphenylzirconium, ethylenebis ( (Indenyl) methylzirconium monochloride, ethylenebis (indenyl) zirconiumbis (methanesulfonato), ethylenebis (indenyl) zirconiumbis (p-toluenesulfonate), ethylenebis (indenyl) zirconiumbis (trifluoromethanesulfonate), ethylene Bis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentane Enyl - fluorenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl - methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl)
Zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (dimethylcyclopentadienyl)
Zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (indenyl) zirconiumbis (trifluoromethanesulfonato), dimethylsilylenebis (4,5,6,6) 7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl-fluorenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebis (indenyl)
Zirconium dichloride, methylphenylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dibromide, bis (cyclopentadienyl) methylzirconium monochloride, bis (cyclopentane Dienyl) ethyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) cyclohexyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) phenyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) benzyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) ) Zirconium monochloride monohydride, bis (cyclopentadienyl) methylzirconium monohydride, bis (cyclopentadienyl) Methyl zirconium, bis (cyclopentadienyl) diphenyl zirconium, bis (cyclopentadienyl) dibenzyl zirconium, bis (cyclopentadienyl) zirconium methoxychloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium ethoxycyclolide, bis (cyclopentane Dienyl) zirconium bis (methanesulfonato), bis (cyclopentadienyl) zirconium bis (p-toluenesulfonato), bis (cyclopentadienyl) zirconium bis (trifluoromethanesulfonato), bis (methylcyclopentadiene) Enyl) zirconium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium ethoxycyclolide, bis (dimethylcyclopen Dienyl) zirconium bis (trifluoromethanesulfonato), bis (ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylpropylcyclo) (Pentadienyl) zirconium dichloride, bis (butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylbutylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylbutylcyclopentadienyl) zirconium bis (methanesulfonato), bis (trimethyl) Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (pentamethylcyclopentadi Enyl) zirconium dichloride, bis (hexylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (trimethylsilylcyclopentadienyl)
Zirconium dichloride.

【0032】なお、上述の例示した化合物において、ジ
メチルシクロペンタジエニル等のシクロペンタジエニル
環の二置換体は1,2−および1,3−置換体を含み、
ジメチルシクロペンタジエニル等の三置換体は1,2,
3−および1,2,4−置換体を含む。またプロピル、
ブチルなどのアルキル基はn−、i−、sec−、te
rt−などの異性体を含む。また、上記化合物として
は、上記Mがジルコニウムである上述の化合物におい
て、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換したシクロペ
ンタジエニル錯体も例示される。
In the compounds exemplified above, disubstituted cyclopentadienyl rings such as dimethylcyclopentadienyl include 1,2- and 1,3-substituted compounds.
Trisubstituted compounds such as dimethylcyclopentadienyl are 1,2,2
Includes 3- and 1,2,4-substitutes. Also propyl,
Alkyl groups such as butyl are n-, i-, sec-, te
It includes isomers such as rt-. Examples of the compound also include a cyclopentadienyl complex in which zirconium is replaced with titanium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or chromium in the above-mentioned compound in which M is zirconium.

【0033】また、上記シクロペンタジエニル錯体は、
その使用に際しては、単独又は混合物とし用いることが
できる。また、炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に
希釈して用いてもよい。特に、本発明においては、上記
シクロペンタジエニル錯体として、中心の金属原子がジ
ルコニウムであり、少なくとも2個のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する基を配位子としたジルコノセン化合物
が好ましく用いられる。
The cyclopentadienyl complex is
When used, they can be used alone or as a mixture. It may be used after being diluted with a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon. In particular, in the present invention, as the cyclopentadienyl complex, a zirconocene compound in which the central metal atom is zirconium and whose ligand is a group having at least two cyclopentadienyl skeletons is preferably used.

【0034】また、上記シクロペンタジエニル錯体は、
通常のアルミノオキサン化合物又は該シクロペンタジエ
ニル錯体と反応して安定なアニオンを形成する化合物と
併用することもできる。
The above cyclopentadienyl complex is
It can be used in combination with an ordinary aluminoxane compound or a compound which reacts with the cyclopentadienyl complex to form a stable anion.

【0035】また、本発明におけるシクロペンタジエニ
ル錯体触媒としては、特開平4−253711号公報、
特開平4−279592号公報、特表平6−50358
5号公報、特開平3−188092号公報又は特開平2
−84407号公報に記載されている重合触媒を用いる
こともできる。
The cyclopentadienyl complex catalyst of the present invention is disclosed in JP-A-4-253711.
JP-A-4-279592, JP-T-6-50358
No. 5, JP-A-3-188092 or JP-A No.
A polymerization catalyst described in JP-A-84407 can also be used.

【0036】上記エチレン−α・オレフィン共重合体に
おけるエチレンとα・オレフィンとの配合割合は、エチ
レンが好ましくは40〜98重量%、α・オレフィンが
好ましくは60〜2重量%である。
The mixing ratio of ethylene to α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 40 to 98% by weight of ethylene and preferably 60 to 2% by weight of α-olefin.

【0037】上記エチレン−α・オレフィン共重合体
は、エチレンとα・オレフィンとを、シクロペンタジエ
ニル錯体の存在下に、100〜3,000kg/c
2 、好ましくは300〜2,000kg/cm2 、1
25〜250℃、好ましくは150〜200℃の温度で
高圧イオン重合法により重合して、製造することができ
る。特に、上記シクロペンタジエニル錯体と上記アルミ
ノオキサン化合物とを併用して重合するには、特開昭6
1−130314号公報、同60−35006号公報、
同58−19309号公報、同60−35008号公
報、特開平3−163088号公報等に記載の方法に従
って、また、上記シクロペンタジエニル錯体及び該シク
ロペンタジエニル錯体と反応して安定なアニオンを形成
する化合物を併用して重合するには、ヨーロッパ特許第
277,004号明細書、国際公開WO92/0172
3号公報等に記載されているで高圧イオン重合法に従っ
て、重合することができる。
The ethylene-α-olefin copolymer is prepared by converting ethylene and α-olefin in the presence of a cyclopentadienyl complex to 100-3,000 kg / c.
m 2 , preferably 300 to 2,000 kg / cm 2 ,
It can be produced by polymerizing at a temperature of 25 to 250 ° C, preferably 150 to 200 ° C by a high pressure ionic polymerization method. In particular, when the above-mentioned cyclopentadienyl complex and the above-mentioned aluminoxane compound are used in combination, polymerization is disclosed in
JP-A-1-130314, JP-A-60-35006,
According to the methods described in JP-A-58-19309, JP-A-60-35008, JP-A-3-1630088, etc., and the above cyclopentadienyl complex and a stable anion reacted with the cyclopentadienyl complex Can be used in combination with the compounds which form the carboxylic acids described in EP 277,004, WO 92/0172.
Polymerization can be carried out according to the high-pressure ionic polymerization method described in JP-A No. 3 (KOKAI) No. 3 and the like.

【0038】また、上記エチレン−α・オレフィン共重
合体の分子量分布は、GPCで測定した重量平均分子量
と数平均分子量との比Mw/Mnが4以下であるのが好
ましく、2以下であるのが更に好ましい。また、エチレ
ン−α・オレフィン共重合体のメルトインデックス(M
I)(ASTM D1238)は、好ましくは0.01
〜300g/10min、更に好ましくは0.1〜15
0g/10min、特に好ましくは0.5〜30g/1
0minである。
The molecular weight distribution of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably such that the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight to the number average molecular weight measured by GPC is 4 or less, preferably 2 or less. Is more preferred. Further, the melt index of the ethylene-α-olefin copolymer (M
I) (ASTM D1238) is preferably 0.01
~ 300g / 10min, more preferably 0.1 ~ 15
0 g / 10 min, particularly preferably 0.5 to 30 g / 1
0 min.

【0039】また、上記のエチレン−α・オレフィン共
重合体としては、公知のメタロセン触媒を用いて、通常
の方法により共重合させてなるものを用いることもでき
る。
Further, as the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer, those obtained by copolymerization by a usual method using a known metallocene catalyst can also be used.

【0040】上記のエチレン−α・オレフィン共重合体
の含有量は、上記4−メチル−1−ペンテン系重合体
〔(A)成分〕100重量部に対して、好ましくは1〜
70重量部である。該エチレン−α・オレフィン共重合
体の含有量が1重量部未満であると、4−メチル−1−
ペンテン系重合体〔(A)成分〕の改質効果が小さく、
裂けが生じ、フィルム同士あるいはフィルムと容器との
接着性が低下することがある。一方、70重量部を超え
ると、マトリックス状態の(A)成分の樹脂に、(C)
成分の樹脂が分散している形態にならず逆転するなどし
て、耐熱性効果が得られないことがある。
The content of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene polymer (component (A)).
70 parts by weight. When the content of the ethylene-α-olefin copolymer is less than 1 part by weight, 4-methyl-1-
The effect of modifying the pentene polymer [component (A)] is small,
Tear may occur, and the adhesion between the films or between the film and the container may decrease. On the other hand, when the amount exceeds 70 parts by weight, the resin of the component (A) in a matrix state may contain (C)
The heat resistance effect may not be obtained due to, for example, inversion of the component resin without being dispersed.

【0041】特に、上記のエチレン−α・オレフィン共
重合体の含有量は、低温での柔軟性、イレギュラー裂け
防止性、フィルム同士あるいはフィルムと容器との接着
性が一層向上する点で、上記4−メチル−1−ペンテン
系重合体〔(A)成分〕100重量部に対して、10〜
30重量部であることが更に好ましい。
In particular, the content of the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer is selected from the viewpoints of further improving flexibility at low temperatures, preventing irregular tearing, and further improving the adhesion between films or between a film and a container. 4-methyl-1-pentene polymer [component (A)]
More preferably, it is 30 parts by weight.

【0042】また、本発明に係る上記樹脂組成物には、
高圧法ポリエチレン(D)を含有させることができる。
該高圧法ポリエチレンの使用により、該高圧法ポリエチ
レンが有する大きい溶融張力の特性のため、樹脂組成物
全体の溶融物性をコントロールしやすくできる。
Further, the resin composition according to the present invention includes:
High pressure method polyethylene (D) can be contained.
By using the high-pressure polyethylene, the melt properties of the entire resin composition can be easily controlled because of the high melt tension characteristics of the high-pressure polyethylene.

【0043】上記高圧法ポリエチレンは、いわゆる高圧
法によって製造されるポリエチレンであり、例えば、高
圧ラジカル重合法によって製造される低密度ポリエチレ
ン(以下、「LDPE」ともいう)等を用いることがで
きる。
The high-pressure polyethylene is a polyethylene produced by a so-called high-pressure method. For example, low-density polyethylene (hereinafter, also referred to as "LDPE") produced by a high-pressure radical polymerization method can be used.

【0044】上記高圧法ポリエチレンの含有量は、上記
4−メチル−1−ペンテン系重合体〔(A)成分〕10
0重量部に対して、好ましくは1〜30重量部である。
該高圧法ポリエチレンの含有量が1重量部未満である
と、樹脂組成物の溶融張力を増大させる効果が低下する
ことがあり、30重量部を超えると、樹脂組成物に対し
て融解エネルギーを低下させるために耐熱性が低くなる
ことがある。特に、上記高圧法ポリエチレンの含有量
は、上記4−メチル−1−ペンテン系重合体〔(A)成
分〕100重量部に対して、10〜30重量部であるこ
とが更に好ましい。
The content of the above-mentioned high-pressure polyethylene is determined based on the above-mentioned 4-methyl-1-pentene polymer [component (A)] 10.
It is preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
If the content of the high-pressure polyethylene is less than 1 part by weight, the effect of increasing the melt tension of the resin composition may be reduced, and if it exceeds 30 parts by weight, the melting energy for the resin composition is reduced. Therefore, heat resistance may be reduced. In particular, the content of the high-pressure polyethylene is more preferably 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene polymer [component (A)].

【0045】また、本発明に係る上記樹脂組成物には、
ポリブテン(E)を含有させることができる。該ポリブ
テンの使用により、得られるフィルムに粘着性を一層付
与することができる。
Further, the resin composition according to the present invention includes:
Polybutene (E) can be contained. By using the polybutene, it is possible to further impart tackiness to the obtained film.

【0046】上記ポリブテンは、フィルムに付与する粘
着性を一層発現させやすい点で、その数平均分子量が3
00〜3000であることが好ましい。また、該ポリブ
テンの数平均分子量は、500〜2000であることが
更に好ましく、1000〜1500である最も好まし
い。
The above polybutene has a number average molecular weight of 3 because it is easier to develop the tackiness imparted to the film.
It is preferably from 00 to 3000. The number average molecular weight of the polybutene is more preferably from 500 to 2,000, most preferably from 1,000 to 1,500.

【0047】上記ポリブテンの含有量は、上記4−メチ
ル−1−ペンテン系重合体〔(A)成分〕100重量部
に対して、好ましくは1〜15重量部である。該ポリブ
テンの含有量が1重量部未満であると、フィルムに付与
できる粘着力が低くなり、フィルム同士あるいはフィル
ムと容器との接着力が低下することがあり、一方、15
重量部を超えると、フィルム成形時の加工性が困難にな
ったり、得られたフィルムを巻き取った後、再び巻き出
し難くなったり、フィルムがちょっとした付着により、
しわのままくっつき合って使用し難くなることがある。
特に、上記ポリブテンの含有量は、上記4−メチル−1
−ペンテン系重合体〔(A)成分〕100重量部に対し
て、1〜10重量部であることが更に好ましい。
The content of the polybutene is preferably 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene polymer (component (A)). When the content of the polybutene is less than 1 part by weight, the adhesive strength that can be given to the film is reduced, and the adhesive strength between the films or between the film and the container may be reduced.
If the amount exceeds the weight part, the workability at the time of film forming becomes difficult, or after winding the obtained film, it becomes difficult to unwind again, or the film is slightly adhered,
It may be difficult to use it by sticking together with wrinkles.
In particular, the content of the polybutene is 4-methyl-1
More preferably, the amount is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the pentene polymer [component (A)].

【0048】更に、本発明に係る上記樹脂組成物には、
上述した各成分の他に、必要に応じて、酸化防止剤、着
色剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、耐熱安定剤、帯電防
止剤、防曇剤、粘着付与剤等の通常の添加剤を適宜含有
させることができる。該添加剤は、本発明の効果を損な
わない範囲の通常公知の量で含有される。
Further, the resin composition according to the present invention includes:
In addition to the above-described components, if necessary, ordinary additives such as antioxidants, colorants, ultraviolet absorbers, inorganic fillers, heat stabilizers, antistatic agents, antifoggants, tackifiers, etc. It can be appropriately contained. The additive is contained in a generally known amount within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0049】本発明に係る上記樹脂組成物は、上述の
(A)及び(B)成分、並びに必要に応じて(C)、
(D)、(E)成分及びその他の添加剤を加えて、通常
の方法、例えばドライブレンド、ドライブレンド後バン
バリーミキサー若しくは押出機で十分に混練し、又は混
練後ペレタイザー等でペレット化する等の方法により製
造できる。
The resin composition according to the present invention comprises the above-mentioned components (A) and (B), and if necessary, (C)
The components (D) and (E) and other additives are added, and the mixture is kneaded sufficiently by a conventional method, for example, dry blending, dry blending, followed by sufficient kneading with a Banbury mixer or an extruder, or kneading, followed by pelletization with a pelletizer or the like. It can be manufactured by a method.

【0050】上記樹脂組成物から本発明のラップフィル
ムを形成する方法としては、例えば、公知のインフレー
ション法及びTダイ法(それぞれ通常のインフレーショ
ン装置及びTダイ装置等のフィルム形成装置を使用する
方法)等を採用できる。該形成装置においては、温度を
好ましくは270〜320℃として樹脂組成物を加熱し
た後、押出し、冷却して製膜する。上記インフレーショ
ン法による場合には、空冷式又は水冷式の何れの冷却方
法を使用してもよい。また、得られるラップフィルムの
透明性を向上させるために、押出し後急冷することが好
ましい。また、本発明に係る上記樹脂組成物を表面側に
用いて共押出により多層フィルムとしてもよい。
As a method of forming the wrap film of the present invention from the above resin composition, for example, a known inflation method and a T-die method (methods using a film forming apparatus such as an ordinary inflation apparatus and a T-die apparatus, respectively) Etc. can be adopted. In the forming apparatus, the resin composition is heated at a temperature of preferably 270 to 320 ° C., and then extruded and cooled to form a film. In the case of the above-mentioned inflation method, any cooling method of an air cooling type or a water cooling type may be used. In addition, in order to improve the transparency of the obtained wrap film, it is preferable to perform quenching after extrusion. Alternatively, the above resin composition according to the present invention may be used on the surface side to form a multilayer film by coextrusion.

【0051】本発明のラップフィルムは、無延伸フィル
ムでもよいが、延伸フィルム、特に二軸延伸されたフィ
ルムであることが好ましい。二軸延伸されることによ
り、のこ刃によるカット性が向上する。この場合、延伸
方法としては、特に限定されず、通常公知の方法により
行われ、また、延伸倍率としては、双方向にそれぞれ2
倍以上、特に2〜10倍の範囲とすることが好ましい。
The wrap film of the present invention may be a non-stretched film, but is preferably a stretched film, particularly a biaxially stretched film. By biaxially stretching, the cutting property by the saw blade is improved. In this case, the stretching method is not particularly limited, and the stretching is carried out by a generally known method.
It is preferably in the range of 2 times or more, particularly 2 to 10 times.

【0052】また、本発明のラップフィルムは、容器形
状にフィットしやすいように、その厚みが10〜20μ
m、特に10〜15μmの範囲になるように形成される
ことが好ましい。
The wrap film of the present invention has a thickness of 10 to 20 μm so that it can easily fit into the shape of a container.
m, particularly preferably in the range of 10 to 15 μm.

【0053】上述のようにして得られた本発明のラップ
フィルムは、安全性、柔軟性、粘着性、カット性、透明
性及び耐裂け性が良好な、とりわけ低温柔軟性、フィル
ム同士またはフィルムと容器との接着性が良好な、電子
レンジによる加熱及び冷蔵、冷凍保存に適したものであ
る。
The wrap film of the present invention obtained as described above has good safety, flexibility, tackiness, cutability, transparency and tear resistance, especially low-temperature flexibility, and can be used as a film or film. It has good adhesiveness to containers and is suitable for heating, refrigeration, and frozen storage by a microwave oven.

【0054】従って、本発明のラップフィルムは、食品
の電子レンジによる加熱の際や、食品の冷蔵、冷凍保存
の際に用いられる家庭用あるいは業務用のラップフィル
ムとして好適に使用することができる。
Accordingly, the wrap film of the present invention can be suitably used as a household or business wrap film used for heating foods in a microwave oven or for refrigeration or frozen preservation of foods.

【0055】[0055]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何等
制限されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0056】実施例1〜5及び比較例 下記〔表1〕に示す各成分を用い、混練して樹脂組成物
を調製した。次いで、該樹脂組成物を通常のフィルム形
成装置を用いて、320℃に加熱した後、押出し、冷却
して製膜した。これを通常の延伸方法により二軸延伸
(延伸倍率:縦方向に3.0倍、横方向に3.0倍)し
て、厚さ12μmのラップフィルムを形成した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples The respective components shown in Table 1 below were kneaded to prepare a resin composition. Next, the resin composition was heated to 320 ° C. using a normal film forming apparatus, and then extruded and cooled to form a film. This was biaxially stretched (stretching ratio: 3.0 times in the longitudinal direction and 3.0 times in the transverse direction) by a usual stretching method to form a wrap film having a thickness of 12 μm.

【0057】得られたラップフィルムについて、下記評
価基準に従い、粘着性、カット性、柔軟性、耐熱性及び
低温柔軟性の評価を行った。それらの結果を下記〔表
3〕に示す。尚、各例で用いた成分の詳細については、
下記〔表2〕に示す。
The obtained wrap film was evaluated for tackiness, cuttability, flexibility, heat resistance and low-temperature flexibility according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3 below. For details of the components used in each example,
The results are shown in Table 2 below.

【0058】・評価基準 〔粘着性〕上記ラップフィルムを実際に瀬戸物に粘着さ
せたときの官能テストを行い、下記基準により評価し
た。 ◎;優れていた。 ○;良好であった。 △;実用上には問題なかった。 ×;不良であった。
Evaluation Criteria [Adhesiveness] A sensory test was conducted when the wrap film was actually adhered to setware, and evaluated according to the following criteria. A: Excellent. ;: Good. Δ: No problem in practical use. X: poor.

【0059】〔カット性〕市販のラップフィルムに使用
されているノコ刃により上記ラップフィルムをカッティ
ングしたときの裂け目の直進性を調べ、下記基準により
評価した。 ○;直進した。 △;直進したが、途中で引っ掛かることがあった。 ×;直進せず、不良であった。
[Cutability] The straightness of the tear when the wrap film was cut with a saw blade used for a commercially available wrap film was examined and evaluated according to the following criteria. ○; Δ: Going straight, but sometimes caught on the way. X: It did not go straight and was defective.

【0060】〔柔軟性〕上記ラップフィルムを10cm
×10cmの大きさに切り取った評価用フィルムを、2
0℃の条件下において、手で丸めてみたときの官能テス
トを行い、下記基準により評価した。 ◎;優れていた。 ○;良好であった。 △;実用上問題なかった。 ×;不良であった。
[Flexibility] The above wrap film is 10 cm
The evaluation film cut into a size of × 10 cm
Under a condition of 0 ° C., a sensory test was carried out when rolled by hand and evaluated according to the following criteria. A: Excellent. ;: Good. Δ: No problem in practical use. X: poor.

【0061】〔耐熱性〕天ぷらをのせた皿を上記ラップ
フィルムでラップして、電子レンジで加熱調理を行った
ときのラップフィルムの耐熱性を下記基準により評価し
た。 ○;問題のないレベルであった。 △;小さな穴があくレベルであった。 ×;大きな穴があくレベルであった。
[Heat resistance] The dish on which the tempura was placed was wrapped with the above wrap film, and the heat resistance of the wrap film when heated and cooked in a microwave oven was evaluated according to the following criteria. ;: There was no problem. Δ: Small hole level. X: The level at which a large hole was formed.

【0062】〔低温柔軟性〕上記ラップフィルムを10
cm×10cmの大きさに切り取った評価用フィルム
を、−10℃の条件下において、手で丸めてみたときの
官能テストを行い、下記基準により評価した。 ◎;優れていた。 ○;良好であった。 △;実用上問題なかった。 ×;不良であった。
[Low temperature flexibility]
The evaluation film cut into a size of cm × 10 cm was subjected to a sensory test when rolled by hand under a condition of −10 ° C., and evaluated according to the following criteria. A: Excellent. ;: Good. Δ: No problem in practical use. X: poor.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】上記〔表3〕の結果より、4−メチル−1
−ペンテン系重合体〔(A)成分〕100重量部に対し
て、1〜15重量部の油脂〔(B)成分〕を含有してい
る樹脂組成物から形成された本発明のラップフィルム
(実施例1〜5)は、比較例のラップフィルムに比し
て、粘着性、カット性、柔軟性及び低温柔軟性に優れた
もの、特に低温柔軟性、粘着性に優れたものであること
が判る。
From the results in Table 3 above, it was found that 4-methyl-1
-The wrap film of the present invention formed from a resin composition containing 1 to 15 parts by weight of an oil or fat [Component (B)] based on 100 parts by weight of a pentene polymer [Component (A)] It can be seen that Examples 1 to 5) are excellent in adhesiveness, cutability, flexibility and low-temperature flexibility, particularly excellent in low-temperature flexibility and adhesiveness, compared to the wrap film of the comparative example. .

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明のラップフィルムは、安全性、柔
軟性、粘着性、カット性、透明性及び耐裂け性が良好
な、とりわけ低温柔軟性、フィルム同士またはフィルム
と容器との接着性が良好な、電子レンジによる加熱及び
冷蔵、冷凍保存に適したものである。
The wrap film of the present invention has good safety, flexibility, tackiness, cutability, transparency and tear resistance, especially low-temperature flexibility and adhesion between films or between a film and a container. It is suitable for heating, refrigeration, and freezing by microwave oven.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 4−メチル−1−ペンテン系重合体
(A)100重量部に対して、油脂(B)1〜15重量
部を含有している樹脂組成物から形成されたことを特徴
とするラップフィルム。
1. A resin composition comprising 1 to 15 parts by weight of a fat or oil (B) based on 100 parts by weight of a 4-methyl-1-pentene polymer (A). Wrap film.
【請求項2】 上記油脂(B)が、炭化水素系化合物で
ある請求項1記載のラップフィルム。
2. The wrap film according to claim 1, wherein the fat (B) is a hydrocarbon compound.
【請求項3】 上記油脂(B)が、グリセリンのエステ
ル化合物である請求項1記載のラップフィルム。
3. The wrap film according to claim 1, wherein said fat (B) is an ester compound of glycerin.
【請求項4】 上記油脂(B)が、ショ糖ポリエステル
である請求項1記載のラップフィルム。
4. The wrap film according to claim 1, wherein the fat (B) is sucrose polyester.
【請求項5】 上記樹脂組成物が、上記4−メチル−1
−ペンテン系重合体(A)100重量部に対して、密度
が0.90g/cm3 以下のエチレン−α・オレフィン
共重合体(C)1〜70重量部を含有している請求項1
〜4の何れかに記載のラップフィルム。
5. The method according to claim 1, wherein the resin composition is 4-methyl-1
The ethylene-α-olefin copolymer (C) having a density of 0.90 g / cm 3 or less is contained in an amount of 1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the pentene-based polymer (A).
A wrap film according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】 上記樹脂組成物が、上記4−メチル−1
−ペンテン系重合体(A)100重量部に対して、高圧
法ポリエチレン(D)1〜30重量部を含有している請
求項1〜5の何れかに記載のラップフィルム。
6. The method according to claim 1, wherein the resin composition is 4-methyl-1
The wrap film according to any one of claims 1 to 5, comprising 1 to 30 parts by weight of a high-pressure process polyethylene (D) based on 100 parts by weight of the pentene polymer (A).
【請求項7】 上記樹脂組成物が、上記4−メチル−1
−ペンテン系重合体(A)100重量部に対して、ポリ
ブテン(E)1〜15重量部を含有している請求項1〜
6の何れかに記載のラップフィルム。
7. The method according to claim 7, wherein the resin composition is 4-methyl-1
-The polypentene (E) is contained in an amount of 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the pentene polymer (A).
7. The wrap film according to any one of 6.
JP18340397A 1997-07-09 1997-07-09 Wrap film Pending JPH1129671A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18340397A JPH1129671A (en) 1997-07-09 1997-07-09 Wrap film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18340397A JPH1129671A (en) 1997-07-09 1997-07-09 Wrap film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1129671A true JPH1129671A (en) 1999-02-02

Family

ID=16135176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18340397A Pending JPH1129671A (en) 1997-07-09 1997-07-09 Wrap film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1129671A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010042512A (en) * 2008-07-15 2010-02-25 Riken Technos Corp Food packaging film
JP2014208797A (en) * 2013-03-25 2014-11-06 三井化学株式会社 4-methyl-1-pentene copolymer composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010042512A (en) * 2008-07-15 2010-02-25 Riken Technos Corp Food packaging film
JP2014208797A (en) * 2013-03-25 2014-11-06 三井化学株式会社 4-methyl-1-pentene copolymer composition
JP2018053262A (en) * 2013-03-25 2018-04-05 三井化学株式会社 4-methyl-1-pentene copolymer composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6329465B1 (en) Ethylene copolymer composition and uses thereof
KR100354881B1 (en) A molded product comprising an ethylene copolymer composition
WO2011024562A1 (en) Stretch wrap film
JPH09505094A (en) Heat-sealable films and products made from them
BRPI0404121B1 (en) MULTIPLE LAYER FILM
JPH09510484A (en) Polymer blends, films and articles thereof
JPH1129671A (en) Wrap film
JPH1129670A (en) Wrap film
JPH1129668A (en) Wrap film
JPH11158299A (en) Stretched film for food packaging
JP3523934B2 (en) Multilayer film for packaging
JPH1129667A (en) Wrap film
JP3794967B2 (en) Stretch film for hand wrapping and its manufacturing method
JP3324975B2 (en) Stretch packaging film
JP7251153B2 (en) Stretch wrapping film
JP2006082547A (en) Laminated body
JP3603102B2 (en) Propylene block copolymer composition and use thereof
TW438820B (en) Use of ethylene Α-olefin copolymer and use of ethylene copolymer composition
JP2004291609A (en) Stretched polyolefinic film
JP4530812B2 (en) Stretch film for food packaging
JPH11320785A (en) Food packaging stretch film
JP4411673B2 (en) Laminated body
KR100354880B1 (en) A MOLDED PRODUCT COMPRISING AN ETHYLENE/α-OLEFIN COPOLYMER
JPH09136389A (en) Multilayer film
JP4662614B2 (en) Ethylene resin film for packaging