JPH09510484A - Polymer blends, films and articles thereof - Google Patents

Polymer blends, films and articles thereof

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JPH09510484A
JPH09510484A JP7524179A JP52417995A JPH09510484A JP H09510484 A JPH09510484 A JP H09510484A JP 7524179 A JP7524179 A JP 7524179A JP 52417995 A JP52417995 A JP 52417995A JP H09510484 A JPH09510484 A JP H09510484A
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メカ、プラサダラオ
ファーリー、ジェイムズ・マクレオド
デイビス、ドナ・スー
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エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
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Abstract

(57)【要約】 ポリマーブレンド及び、改良された熱間粘着強度特性を有するフイルム及び物品。そのポリマーブレンドは、狭い分子量及び狭い組成分布を有するポリマーと、高圧エチレンホモポリマー又はコポリマーを含む。その物品及びフイルムは、非常に改良された物理的特徴及び非常に高い熱間粘着性及び低いヒートシール開始温度を有し、そのために工業的ヒートシール装置で高いライン速度で改良された加工性を提供する。 (57) Summary Polymer blends and films and articles having improved hot tack strength properties. The polymer blend comprises a polymer having a narrow molecular weight and a narrow composition distribution and a high pressure ethylene homopolymer or copolymer. The articles and films have significantly improved physical characteristics and very high hot tack and low heat seal onset temperatures, which results in improved processability at high line speeds in industrial heat seal equipment. provide.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリマーブレンド、フイルム及びその物品発明の分野 本発明は、ヒートシール可能なフイルム及びその物品に関する。特に、本発明 は、ポリマーの１つが狭い分子量分布及び狭い組成分布を有し、他のポリマーが 高圧低密度ポリマーであるポリマーのブレンドに関する。本発明のブレンドは、 優れた熱間粘着性、ヒートシール特性及び他の物理的性質を示す。本発明のブレ ンドは、フイルム、バッグ、パウチ、タブ、トレー、蓋、包装材料、容器及びヒ ートシールを用いるその他の物品を製造するのに用いられる。発明の背景 ヒートシールを用いる多くの製造物品が最近市販されている。例えば、機械及 び玩具に通常用いられるプラスチック部品が、２つの別のプラスチック片をその プラスチック片の一方又は両方を加熱することによって接合し、加圧し、そして 冷却することにより組み立てられ得る。 ヒートシールは、包装用途において非常に重要である。ヒートシールにより形 成される包装は、包装内の消費者品目の効率的な輸送の準備をし、販売を促進す る消費者品目のディスプレーを与え、そして食品工業において、その包装は消費 者品目の新鮮さを保つ。最も大事であり、ヒートシールに関連することは、包装 材料又はシールを必要とする物品のような他の同様な品目の製造業者も優れた加 工性を必要とする。 種々のポリマーが、熱及び／又は圧力の使用によって一緒に接合するか又はシ ールされ得る包装材料を含む物品を形成するのに用いられる。物品を製造するの に用いられるポリマー又はポリマーのブレンドは、熱及び／又は圧力の個々の短 期の使用により容易にそして迅速に形成される強力なシールを与えるので使用の ために選択される。 時々、全体的に熱でヒールされた物品は、同じポリマー又はポリマーのブレン ドから又は同じか又は異なるポリマーの同時押出により構成される。より頻繁に は、物品は異なる物質の種々の面又は層から構成されており、良好なヒートシー ル特性を与えるポリマーは、ヒートシールが最終的に必要な面において又は層に おいてのみ用いられる。 物品、例えば多層フイルムは、ヒートシール特性に加えて透明性、強度、破壊 抵抗及び引裂抵抗のような望ましい物理的及び機械的特性を有しなければならな ず、高速装置により容易に加工されなければならないのでこの種の構成が用いら れる。多くのプラスチック材料は、良好な物理的及び機械的特性を有しているが 、しばしば、良好なヒートシール特性を有していないことが知られている。 商業的な包装工業において、製造業者にとって組み立てライン速度は非常に重 要である。包装業界において、組み立てライン速度が速ければ速いほど高生産が 得られ、従って、総原価を低めることができる。 包装工業に対して特に適するものにさせるポリマー又はポリマーブレンドのい くつかの重要な特徴がある。それらの重要な特性の１つは、ポリマー組成物のヒ ートシール開始温度である。それは、圧力及び／又は歪み下でそれ自体に有用に 接着させる前にポリマー組成物が加熱されなければならない温度である。工業的 ヒートシール装置において比較的低いヒートシール開始温度が望ましい。ポリマ ーはシールを作る温度ほど高温に加熱される必要はないので、より低い温度は、 装置における包装の高生産速度を提供する。又、適切な強度を得るためにシール を冷却するのがより速い。質的に、シール開始温度における10℃毎の低下はライ ン速度生産性において30％の改良をもたらす。本技術分野において、低シール開 始温度を有する種々のポリマーが存在する。例えば、エチレン−酢酸ビニル（Ｅ ＶＡ）コポリマー及びエチレン−アクリル酸メチル（ＥＭＡ）コポリマーは低シ ール開始温度を有するが、それらの高圧低密度コポリマーは熱間粘着強度が乏し い。 従って、過去において、それらの乏しい特性を改良するために、製造業者は、 ＥＭＡ及びＥＶＡコポリマーを例えば線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と ブレンドしてきた。しかし、ＬＬＤＰＥは、低コモノマー含量しか有さないので 、ヒートシール特性があまり望ましくなく、そして濁る傾向を有する。従って、 ＬＬＤＰＥのそれらのコポリマーとのブレンドは総合的なブレンド特性における 低減をもたらす。 ポリマー組成物特に、縦型充填シール（vertical form fill seal） （ＶＦＦＳ）及び気体フラッシ水平充填シール（gas-flushed horizontal form fill seal）（ＨＦＦＳ）用途におけるポリマー組成物に製造業者が要求する他 の重要な特徴は、良好な熱間粘着性である。熱間粘着性は、シールを完全に急冷 する直前に引き離すときに結合させるヒートシールの能力である。熱間粘着強度 は、シールが破損する前に適用され得る最大応力の尺度である。これは、シール が冷却された後のシールの強度の尺度であるシール強度とは異なる。一方、熱間 粘着強度は、シールが冷却される前のシール直後、結合させているヒートシール の能力である。 熱間粘着性は、包装用途において重要である。低温における高熱間粘着強度は 、包装製造業者にライン速度を増大させることを可能にさせる。熱間粘着性は、 型充填シール機（form-fill seal machine）において包装され得る材料の重量を 決定する拘束因子でもある。嵩高の製品が包装縁密封に抗する傾向を有する場合 、シールが熱い間に振動又は切断が起こる場合又は包装が高温で詰められる場合 に、高熱間粘着性は又、有利である。典型的なＶＦＦＳ又はＨＦＦＳ法では、ポ リマー組成物は軟質のパウチに形成され、ほとんど直後に包装される内容物が充 填され、次にパウチが密封される。工業的実施の間ずっと全く同じシール温度で 工業的密封装置を保持することはしばしば困難であるか又は不可能であるので、 容認される強度を有してすべてのヒートシールがなされることを確実にすること をより広い範囲の密封温度は容易にする。 従って、低シール開始温度及び良好な光学的性質のような他の望ましい物理的 特性を維持しながら、より広いトール温度ウインドウ（sealing temperature wi ndow）にわたり改良された熱間粘着強度を示すポリマーブレンドに対する要求が ある。発明の概要 本発明のポリマーのブレンドは一般的に、狭い分子量分布及び狭い組成分布を 有する第一ポリマー、成分Ａと、高圧ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー である第二ポリマー、成分Ｂとを含む。 本発明の１つの態様では、成分Ａは、本発明のポリマーブレンドの総重量％の 約10乃至50重量％から成り、成分Ｂは、本発明のポリマーブレンドの約50乃至約 90重量％から成る。 他の態様では、本発明のポリマーブレンドは、製品、特にフイルム層がシール 層であるヒートシール性物品におけるフイルム層として有用である。図面の簡単な説明 本発明の前記の面、特徴及び利点は、添付の図面と合わせて下記の詳細な記載 を読むことにより、より明らかにそしてより完全に理解されることであろう。 図１は、ＥＸ．１乃至９の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量％の関 係のグラフである。 図２は、ＥＸ１、10乃至12の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量％の 関係のグラフである。 図３は、ＥＸ１、13乃至15の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量％の 関係のグラフである。 図４は、ＥＸ９、16乃至18の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量％の 関係のグラフである。 図５は、ＥＸ９、16、19乃至20の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量 ％の関係のグラフである。 図６は、ＥＸ12、21乃至23の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量％の 関係のグラフである。 図７は、ＥＸ９、21、24乃至25の試料についての熱間粘着強度対成分Ａの重量 ％の関係のグラフである。 図８は、ＥＸ１、10乃至12の試料についての熱間粘着強度対温度の関係のグラ フである。 図９は、本発明のブレンドを先行技術のブレンドと比較した熱間粘着強度対温 度の関係のグラフである。本発明の詳細な記載 概説 本発明は、狭い分子量分布（ＮＭＷＤ）及び狭い組成分布（ＮＣＤ）のポリマ ー、成分Ａと、高圧エチレンホモポリマー又はコポリマー、成分Ｂとのブレンド 、それらの製造及びそれらの用途に関する。本発明のポリマーブレンドは、特に ポ リマーフイルムにおける使用に非常に適合させる特有の特性を有する。それらの フイルムは、ヒートシール性を必要とする用途に非常に有用である。 従来のチーグラー・ナッタ触媒により製造されたポリマーと比較したときにメ タロセン触媒系から誘導されたポリマーが非常に良好にヒートシールすることが 先に見出だされている。1993年２月18日に公開されたＰＣＴ出願番号ＷＯ93／00 3093を参照。本発明のポリマーブレンドについては議論されていない。 予期せぬことにそして予想に反して、本願発明者らは、ヒートシール開始温度 のような他の望ましい物理的特性を維持しながら改良された熱間粘着強度を有す るポリマーブレンドを見出だした。 特定の分野では、ライン速度（いかに速く包装ができるか）が特定のフイルム 熱間粘着強度により制限される。より広い範囲のより低いシール温度の間の高熱 間粘着強度は、ライン速度を非常に増大し、温度に敏感な包装された品物に対す る損傷とともに「焼失（burn-through）」の危険性を低減させる。 従来技術のブレンドは、典型的には、高いシール温度を必要とする。従って、 滞留時間が長くなり、速度は遅くなり、焼失の恐れが増す。本願発明のブレンド の他の利点は、熱間粘着強度が商業的に興味が持たれる、より広い熱間粘着温度 ウインドウ又は範囲である。本発明のブレンドは、包装操作（シールバー温度（ seal bar temperature）、滞留時間、ライン速度等）におけるより広い許容度を もたせ、より経済的なな包装操作をもたらす。本発明のポリマー成分Ａの製造 本発明のポリマー成分Ａは気相、スラリー溶液又は高圧相での重合法において メタロセン触媒系を用いて製造され得る。 その重合法は、１つ以上の２乃至20の、好ましくは２乃至15の炭素原子を有す るα- オレフィンモノマーの重合に関する。本発明は特に、１つ以上のモノマー 例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチルペンテン、1-ヘ キセン、1-オクテン、1-デセンのようなα- オレフィンモノマー及び、スチレン のような環式オレフィンの重合に関する。他のモノマーには、極性ビニル、ジエ ン、ノルボルネン、アセチレン及びアルデヒドモノマーが含まれる。好ましくは 、 エチレンと、１つ以上の、３乃至15の炭素原子を有するα−オレフィンコモノマ ーとのコポリマーが本発明のポリマーブレンドに用いられる。 本明細書では、用語「メタロセン」は、遷移金属と結合された１つ以上のシク ロペンタジエニル部分を含むと定義される。メタロセン触媒成分は、一般式、（ Ｃｐ）mＭＲnＲ´p（式中、Ｃｐは置換された又は非置換のシクロペンタジエニ ル環であり、Ｍは４族、５族又は６族の遷移金属であり、Ｒ及びＲ´は、水素、 １乃至20の炭素原子を有するヒドロカルビル基又はヒドロカルボキシ基から個々 に選ばれ、ｍは１乃至３、ｎは０乃至３、ｐは０乃至３であり、ｍ＋ｎ＋ｐの合 計はＭの酸化状態である）により表わされる。メタロセンは、主にヒドロカルビ ル基で置換され得るが、基又は非置換の又は架橋された又は非架橋の又はいずれ かの組み合わせを含むゲルマニウム、燐（phosphorous）、珪素又は窒素原子を 排除するものではない。 メタロセン系の触媒系の種々の形態が本発明の重合において用いられ得る。オ レフィンの重合用のそれらのメタロセン触媒の開発の例は、米国特許第4,808,56 1 号、4,871,705 号、4,897,455 号、4,912,075 号、4,937,217 号、4,937,299 号、4,937,301 号、5,008,228 号、5,017,714 号、5,055,438 号、5,064,802 号 、5,086,025 号、5,096,867 号、55,120,867号、5,147,949 号、5,238,892 号及 び5,240,894 号、ＰＣＴ国際公開ＷＯ91/04257号、ＷＯ92/000333 号、ＷＯ93/0 8199号及びＷＯ93/08221号、欧州特許公開第0129368 号、欧州特許公開第042043 6 号に見出だされ、それらのすべてを参考として本明細書中に完全に組み込む。 それらのメタロセンは、米国特許第4,665,208 号に記載されたアルモキサン又 は、欧州特許公開第0520732 号、欧州特許公開第0277003 号及び欧州特許公開第 0277004 号及び米国特許第5,153,151 号及び5,198,401 号に記載された化合物に より活性化され、それらの開示のすべてを本明細書に参考として組み込む。 上記のすべての触媒系は任意に予備重合されるか又は添加成分又は掃去成分と 共に用いられ、触媒生産性を増大せる。本発明のポリマー成分Ａの特徴 本発明の触媒成分Ａの主な特徴はその組成分布（ＣＤ）である。当業者によく 知られているように、コポリマーの組成分布は、コポリマーの分子間のコモノマ ーの分布の均一性に関連する。メタロセン触媒は、それらにより製造されるポリ マー分子間にコモノマーを非常に均一に組み込む。従って、単一のメタロセン成 分を有する触媒系から製造されるコポリマーは、非常に狭い組成分布を有するほ とんどのポリマー分子は、おおよそ同じコモノマー含量を有する。一方、チーグ ラー・ナッタ触媒は一般的にかなり広い組成分布を有するコポリマーを生成する 。コモノマー含有は、ポリマー分子間で広範に変わる。 組成分布の尺度は、「組成分布幅指数（Composition Distribution Breadth I ndex）」（ＣＤＢＩ）である。ＣＤＢＩは、50％（（すなわち各側に25％）以内 の半数総モルコモノマー含量（median total molar comonomer content）のコモ ノマー含量を有するコポリマー分子の重量％として定義される。コポリマーのＣ ＤＢＩは、コポリマーの試料の個々の画分を単離するための公知の技術を用いて 容易に決定される。１つのそのような技術は、ワイルド(Wild)らによりJ.Poly． Sci．Poly．Phys．Ed ．、20巻、441 頁（1982年）及び米国特許第5,008,204 号 に記載されている温度上昇溶離画分（Temperature Rising Elution Fraction） （ＴＲＥＦ）であり、それらの開示を本明細書に参考として組み込む。 ＣＤＢＩを測定するために、最初にコポリマーについて溶解度分布曲線を作る 。それは、上記のＴＲＥＦ技術から得たデーターを用いて達成される。この溶解 度分布曲線は、温度の関数として溶解されるコポリマーの画分の重量分率のプロ ットである。それを重量分率対組成分布の曲線に変える。組成と溶離温度の相関 関係を単純にする目的で、すべての画分がＭｎ≧15,000（式中、Ｍｎはその画分 の数平均分子量である）を有すると仮定される。低量画分は一般的に本発明の小 部分のポリマー、成分Ａを示す。本明細書の残り及び請求の範囲では、すべての 画分が、ＣＤＢＩ測定においてＭｎ≧15,000を有すると仮定する申し合わせが維 持される。 重量分率対組成分布の曲線からＣＤＢＩは、試料の重量％が半数コモノマー含 量の25％各側内のコモノマー含量を有していることを確率することによってＣＤ ＢＩは決定される。コポリマーのＣＤＢＩを決定するためのさらに詳細は、 本当業者にとって公知である。例えば、1993年２月18日に公開されたＰＣＴ特許 出願ＷＯ93/03093を参照されたい。 本発明のポリマーは一般的に50乃至98％、通常60乃至98％そして最も典型的に は65乃至95％の範囲のＣＤＢＩを有する。明らかに、より高いか又は低いＣＤＢ Ｉは、用いた方法の操作条件における変更をして他の触媒を用いて得られる。 分子量分布（ＭＷＤ）又は多分散性は、ポリマーのよく知られた特徴である。 ＭＷＤは、一般的には数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の 比として記載される。Ｍｗ／Ｍｎ比は、ゲル透過クロマトグラフィー技術により 直接測定される。 当業者は、ポリマー試料のＭＷＤを決定するいくつかの方法があることを知っ ている。本明細書では、ポリマーの分子量は、ウルトラスチロゲル（Ultrastyro gel）カラム及び屈折率計を備えたウオータース（Waters）ゲル透過クロマトグ ラフで測定され得る。この開発において、器械の操作温度を145 ℃に設定し、溶 離溶媒はトリクロロベンゼンであり、較正標準には、500 の分子量から5,200,00 0 の分子量の範囲の正確に知られた分子量の16のポリスチレン及びポリエチレン 標準、ＮＢＳ1475を含んでいた。 本発明のポリマー成分ＡのＭＷＤは「狭い」と名付けられている。本明細書の 目的では、「狭い」ＭＷＤは、約3.4 未満、好ましくは３以下、より好ましくは 2.5 未満である。 本発明のポリマーのＭＩは一般的には、約0.1 ｄｇ／分乃至約1000ｄｇ／分、 好ましくは約0.2 ｄｇ／分乃至約300 ｄｇ／分、より好ましくは約0.3 乃至約20 0 ｄｇ／分、最も好ましくは約0.5 ｄｇ／分乃至約100 ｄｇ／分である。 本発明の成分Ａの考えられる密度は、0.85乃至0.96ｇ／cm3、好ましくは0.87 乃至0.940 ｇ／cm3、より好ましくは0.88乃至約0.935 ｇ／cm3の範囲である。他 の態様では、成分Ａの密度は、0.900 乃至0.915 ｇ／cm3、0.915 乃至0.940 ｇ ／cm3、0.88乃至0.9 ｇ／cm3及び、0.940 ｇ／cm3より大きく0.96ｇ／cm3までの 範囲である。 ポリマーＡの特定の特性は、非常に少量の抽出できる成分である。成分Ａのポ リマーについて抽出できる量は、5.5 ％から0.1 未満まで、好ましくは３％未満 、より好ましくは２％未満、最も好ましくは１％未満である。本明細書の目的で は、ポリマー成分Ａから製造されたフイルムの抽出できる量は21ＣＦＲ177.1520 (d)(3)(ii)に詳細に記載された方法により測定される。 他の態様では、成分Ａは、所望の成分を所望の割合で、従来のブレンド技術及 び、スクリュー型押出機、バンバリーミキサー等の装置を用いてブレンドするこ とによって製造され得る成分Ａポリマーのブレンドを含むことができる。その代 わりとして、そのブレンドは、例えば、１つの容器内で２つ以上の触媒を用いて 又は単一の触媒及び、直列又は並列の２つ以上の反応器を用いることによりブレ ンド成分の単離をせずに直接重合によって製造され得る。発明のポリマー成分Ｂの特徴 本発明のポリマー成分Ｂは本技術分野で非常に良く知られており、高圧下で典 型的には管状反応器内で遊離基開始剤により製造される。過酸化物が好ましい開 始剤である。例えば、米国特許第4,719,193 号には、ポリマー成分Ｂを製造する 方法が開示されており、その開示を参考として本明細書に組み込む。 一般的に、本発明の成分Ｂの分子量は、60,000乃至200,000 の範囲であり、メ ルトインデックス（ＭＩ）は0.2 乃至50であり、密度は0.91乃至0.94ｇ／cm3の 範囲であり、典型的には線状低密度ポリエチレンホモポリマー（ＬＤＰＥ）及び 線状低密度コポリマー等である。 本明細書の目的では、用語「高圧ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー」 、成分Ｂは、0.940 ｇ／cm3未満の密度を有するポリエチレンホモポリマー又は エチレン及びエチレン性不飽和カルボン酸エステル又は酢酸ビニルのエチレンコ ポリマーとして定義される。好ましいエチレン性不飽和アクリル酸エステルには 例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸エチルが含まれる 。好ましいモノマーは酢酸ビニルである。それらのコモノマーは、成分Ｂポリマ ーの総重量に基づいて約１乃至約45重量％、好ましくは約１乃至約25重量％であ る。 本発明における使用に適するエチレン−アクリル酸メチルコポリマーは、オプ テマ（Optema）（登録商標名）という名称でテキサス州ヒューストンのエクソン ・ケミカル・カンパニーから入手できる。 本発明における使用に適するエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、エスコレン （ESCORENE）（登録商標名）という名称でテキサス州ヒューストンのエクソン・ ケミカル・カンパニーから入手できる。 本発明ポリマーブレンドの成分Ｂは、異なる従来技術のポリマーのブレンドで あり、それぞれ分子量、ＭＷＤ、コモノマーのタイプ及び含量、密度、ＭＩ及び ＣＤの１つ以上で異なっている。本発明のブレンド、フイルム及び物品 本明細書に「Ａ−Ｂブレンド」と言及されている本発明のポリマーブレンドは とくに望ましいヒートシール特性を有する物品を製造するのに用いることができ る。特に、Ａ−Ｂブレンドは、特に望ましいヒートシール特徴を有するフイルム に加工することができる。 例えば、Ａ−Ｂブレンドは、それがその技術分野で公知のヒートシール技術に よってバッグ又はパウチに形成されるフイルムを製造するのに用いられ得る。ヒ ートシールができるフイルムは又、包装のシール材料として用いられ、例えばフ イルムは、容器の開口部に配置され、その後、熱を用いて容器に固定されるこの 技術は、食品のような腐敗しやすい品目を紙、プラスチック、ガラス、セラミッ ク又は金属の容器に密閉するのに用いることができる。 本発明の物品は、他の材料、特にヒートシールには用いられない物品の部分を 含む。ヒートシールに用いられる物品の部分において、用語「から形成される」 は「を含む」ことを意味する。１つの態様では、本明細書に記載されたすべての 物品又はいずれかの物品の部分は本質的に本発明のＡ−Ｂブレンドから成るよう に構成され得る。換言すれば、本明細書中に鬼才されたいずれかの物品のヒート シール部分は本質的に本発明のＡ−Ｂブレンドからなり得る。しかし、そのブレ ンドは下記に記載するように他の成分を有し得る。 ポリマーのＡ−Ｂブレンドは、本技術分野で公知の方法によりフイルムに形成 され得る。例えば、ポリマーを溶融状態でフラットダイを通して押し出し、次に 冷却する。その代わりとして、ポリマーを溶融状態で環状ダイを通して押し出し 、次に吹き込みそして冷却し、管状フイルムを形成する。その管状フイルムをス リットし開いてフラットフイルムを形成する。本発明のフイルムは延伸されない か、 一軸延伸されるか又は二軸延伸され得る。 本発明のフイルムは、単一層であるか、複数層である。複数層フイルムは、Ａ −Ｂポリマーブレンドから形成される１つ以上の層を含み得る。そのフイルムは 、他のポリマー、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、ＬＤＰＥ、Ｈ ＤＰＥ、ポリアミド、ポリカーボネート、ＥＶＡ及びＥＶＯＨ、金属ホイル、紙 等のような他の材料から形成された１つ以上の他の層を含み得る。 複数層フイルムは、本技術分野で公知の方法により形成され得る。すべての層 がポリマーの場合、それらのポリマーは同時押出フィードブロック及びダイ装置 を通して同時押出しし、ともに密着した２つ以上の層を有するがしかし組成にお いて異なるフイルムを生成する。複数層のフイルムは又、押出被覆により形成さ れ、それにより、ポリマーがダイを出ると支持体物質が熱溶融されたポリマーと 接触されている。Ａ−Ｂブレンドヒートシール層が天然の又は合成の繊維又は糸 から織られた又は編まれた支持体例えば、織物又は、ガラス、セラミック、紙又 は金属のような非ポリマー物質から作られた支持体に適用される場合に押出被覆 は特に有用である。 複数層フイルムは、２つ以上の、上記のように製造された単一層フイルムを結 合させることにより形成され得る。そのように形成された２つの層をともに接着 剤で接着させるか又は熱及び圧力を用いて接着させる。 ヒートシールされた物品は、物品部分の少なくとも１つを軟化させるのに十分 な温度において物品の少なくとも２つの部分を共に圧力をかけることにより形成 される。熱により軟化された物品部分は、ポリマーのＡ−Ｂブレンドから形成さ れる。物品部分の、加熱され圧力をかけられヒートシールを形成される１つのみ がＡ−Ｂブレンドから形成されていれば十分であるが、ヒートシールに直接関わ るすべての物品部分がＡ−Ｂブレンドから形成されているのが好ましい。物品の 他の部分は、他の物質すら構成され得る。 本発明の物品は、器体及び器体にしっかりと固定されたシール部材を含むシー ルされた容器を包含し、そのシール部材はＡ−Ｂブレンドポリマーを含むシール 層を含む。器体は、紙、プラスチック、ガラス、セラミック、金属及び織物のよ うないくつかの異なる材料のいずれかから構成され得る。その器体は、液体及び ／又は気体に対して不浸透性の壁を有して構成され得るか又は液体及び／又は気 体の通過をさせるように構成され得る。器体は、小さな物品の器体壁への通過を させるか又は、消費者が容器からその物を取り出さずに容器中に入れられたもの を調べることができる１つ以上のフレームを有して構成されている。 １つの態様では、本発明のポリマーブレンドは約10乃至約50重量％、好ましく は約20乃至約50重量％、より好ましくは約20乃至約40重量％、最も好ましくは約 20乃至約30重量％のポリマー成分Ａを含有する。 本発明の他の態様では、ポリマーブレンドは、約50乃至約90重量％、好ましく は約60乃至約90重量％、より好ましくは約60乃至約80重量％、最も好ましくは約 70乃至約80重量％のポリマー成分Ｂを含有する。 本発明のポリマーブレンドの第一の成分は、約50乃至約100 重量％、好ましく は60乃至95重量％、より好ましくは65乃至90重量％、さらにより好ましくは70乃 至90重量％、最も好ましくは75乃至90重量％の第一ポリマーを含む。 本発明のポリマーブレンドの他の態様では、第二の成分は、約50乃至約100 重 量％、好ましくは60乃至95重量％、より好ましくは65乃至90重量％、さらにより 好ましくは70乃至90重量％、最も好ましくは75乃至90重量％の高圧エチレンホモ ポリマー又はコポリマーを含む。 本発明のポリマーブレンド又は個々の成分Ａ及びＢは、例えば酸化防止剤、Ｕ Ｖ安定剤、、顔料、充填剤、スリップ剤、ブロッキング添加剤（blockadditives ）のような、技術分野において公知の種々の従来の添加剤と配合され得る。 シール開始温度は、２Ｎ／15mmの熱間粘着強度が観察された温度として定義さ れる。１つの態様では、本発明のフイルムは一般的に約110 ℃より低い、好まし くは約105 ℃より低い、より好ましくは約100 ℃より低い、最も好ましくは約95 ℃より低いシール開始温度を有する。 熱間粘着強度はＮ／15mmにおいて測定される。熱間粘着温度範囲又は熱間粘着 温度ウインドウは、≧２Ｎ／15mmの熱間粘着強度が維持される温度範囲として定 義される。 １つの態様では、本発明のフイルムは、約100 ℃より高い温度で、約1.5 Ｎ／15mmより大きい、好ましくは約２Ｎ／15mmより大きい、最も好ましくは約３ Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有する。 他の態様では、本発明のフイルムは、約105 ℃より高い温度で、約1.5 Ｎ／15 mmより大きい、好ましくは約２Ｎ／15mmより大きい、最も好ましくは約３Ｎ／15 mmより大きい熱間粘着強度を有する。 なお他の態様では、本発明のフイルムは、約110 ℃の温度で、約1.5 Ｎ／15mm より大きい、好ましくは約２Ｎ／15mmより大きい、最も好ましくは約３Ｎ／15mm より大きい熱間粘着強度を有する。 １つの態様では、本発明のフイルムは、約２Ｎ／15mm以下の熱間粘着強度にお いて約10℃より高い熱間粘着強度温度ウインドウを有する。 他の態様では、熱間粘着強度温度は、約２Ｎ／15mmより大きい、好ましくは約 2.5 Ｎ／15mmそして最も好ましくは３Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度において 、約12℃より高く約40℃までの、好ましくは約15℃より高く約40℃までの、そし てより好ましくは約20℃より高く約40℃までの、そして最も好ましくは約25℃よ り高く約30℃までである。 なお他の態様では、本発明のフイルムは、約100 ℃乃至約115 ℃の温度で約2. 5 Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有する。なお又、他の態様では、本発明の フイルムは約100 ℃より高い温度で約2.5 Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有 する。 さらに他の態様では、本発明のフイルムは、約80℃より高い温度又は約80℃乃 至約95℃の温度において２Ｎ／15mmより大きい、好ましくは2.5 Ｎ／15mmより大 きいそしてより好ましくは３Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有する。実施例 本発明をより良く理解するために、本発明の実施において行われた実際の試験 について下記の実施例を示すが、下記の実施例は、本発明のＡ−Ｂの予期しない 特性を例示するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。実施例１ 表１における試料番号Ｕ１及びＵ２は、管状反応器において高圧条件下でエチ レンの遊離基開始剤を用いて製造される。その反応器温度は、149 乃至260 ℃で あり、圧力範囲は、36,000ｐｓｉｇ（248,220 ｋＰａ）乃至45,000ｐｓｉｇ（31 0,275 ｋＰａ）であり、滞留時間は２秒乃至30秒である。 表１における試料番号Ｕ３はＵ１及びＵ２と同様に遊離基開始剤及び高圧条件 を用いて管状反応器において、コモノマーとして酢酸ビニルを用いて製造される 。 表１における試料番号Ｕ４はＵ１及びＵ２と同様に遊離基開始剤及び高圧条件 を用いて管状反応器において、コモノマーとしてアクリル酸メチル及びアクリル 酸を用いて製造される。実施例２ 試料番号Ｘ１は、珪素で架橋された遷移金属触媒を用いて製造される。その触 媒製造及び方法は、米国特許第5,017,714 号及び5,120,867 号に概説されてある 。試料番号Ｘ１は、上記の触媒及び、19000 ｐｓｉｇ（131,0050ｋＰａ）のエチ レン圧、領域１において137 ℃の温度、５の領域において166 ℃の温度、９モル ％のブテン、45モル％のヘキセンの反応条件を用いて製造される。 試料Ｘ３は、コモノマーとしてヘキセンのみを用いる他は、試料Ｘ１及びＸ２ と同様に製造される。 そのポリマーにおけるポリマー特性及び触媒及び方法を表１に示す。ブレンド製造 本発明のブレンド成分をウェルナー・フレイデル（Werner Pfleider）二軸ス クリュー押出機を用いて溶融均質化し続いてペレット化する。 フイルム製造 そのブレンドと従来技術のポリエチレンを高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）支 持体上のシール層として用い、キリオン（Killion）同時押出ラインを用いてＡ ／Ｂ構造を作った。ＨＤＰＥ及びシール層の厚さは各々およそ10ミル（25μｍ） であった。実施例３ ブレンド試料番号ＥＸ．２乃至８、10、11、13、14、18、19、20、22、23、24 、25、27及び28を、ウェルナー・フレイデル二軸スクリュー押出機を用いるブレ ンド成分の溶融均質化続いてペレット化工程により製造した。実施例４ ブレンド試料番号ＥＸ．２乃至８、10、11、13、14、16、17、19、20、22、23 、24、25、27及び28及び、従来技術のポリエチレン試料番号ＥＸ．１、16、21及 び26及びポリマー試料番号ＥＸ．９、12及び15を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ ）支持体上のシール層として用い、キリオン同時押出ラインを用いてＡ／Ｂ（Ａ はＨＤＰＥそしてＢはシール層）型の構造を製造した。ＨＤＰＥ及びシール層の 厚さは各々およそ1.0ミル（25μｍ）であった。実施例５ 温度においてフイルムをヒートシールし、分離させ、シール直後に熱間粘着強 度を測定することにより熱間粘着強度を測定する。市販の熱間粘着度試験機（（ ＤＴＣ熱間粘着試験機モデル52- Ｄ）が熱間粘着測定に用いられる。シール及び 熱間粘着強度測定のための条件は下記の通りであった。滞留時間−0.5秒、圧力 −0.5 Ｎ／ｍｍ2、遅延時間（delay time）−0.4秒及び剥離速度−200mm／秒で あった。熱間粘着強度は、シール層にシール層をシールする条件に対して測定さ れ、シール層にＨＤＰＥ又はＨＤＰＥにＨＤＰＥをシールする条件に対して測定 されるのではない。 90乃至130 ℃で測定された試料番号ＥＸ．１乃至15（Ｕ１とＸ１、Ｘ２及びＸ ３とのブレンド及びそれらの成分）の熱間粘着強度データーを表２に示す。 90乃至130 ℃で測定された試料番号ＥＸ．16乃至20（Ｕ２とＸ１、Ｘ２及びＸ ３とのブレンド及びそれらの成分）の熱間粘着強度データーを表３に示す。 70乃至110 ℃で測定された試料番号ＥＸ．21乃至25（Ｕ３とＸ１及びＸ２との ブレンド及びそれらの成分）の熱間粘着強度データーを表４に示す。 80乃至120 ℃で測定された試料番号ＥＸ．26乃至28（Ｕ４とＸ１とのブレンド 及びそれらの成分）の熱間粘着強度データーを表５に示す。 選択された温度Ｘ℃での予想される熱間粘着強度＝ＦA×ＨＴA＋ＦB×ＨＴB（ 式中、ＦAはブレンドの成分Ａの重量分率、ＨＴAは温度Ｘ℃での100％成分Ａで の熱間粘着強度であり、ＦBは温度Ｘ℃での100 ％成分Ｂでの熱間粘着強度であ る）である。観察された熱間粘着強度についての図１乃至８における誤差バーは 、１つの標準偏差を表わす、±σに基づいている。 ブレンドの組成とともに試料番号ＥＸ．１乃至15についての予想される最大熱 間粘着強度及び観察される最大熱間粘着強度値を表６に示す。 ブレンドの組成とともに試料番号ＥＸ．16乃至28についての予想される最大熱 間粘着強度及び観察される最大熱間粘着強度値を表７に示す。 表６及び７に示された予想される最大熱間粘着強度はその関係を用いることに より計算される。 図１は、試料番号ＥＸ．１乃至９についての最大の観察された熱間粘着強度対 Ｕ１におけるＸ１の重量％及び試料番号ＥＸ．２乃至８についての予想される最 大熱間粘着強度を示している。本発明のブレンドに対する熱間粘着度は、従来の ポリエチレン試料ＥＸ１より良好である。その他に、本発明のブレンドに対する 観察された熱間粘着度は一般的に予想された熱間粘着度より大きく、この結果は 予期しないものである。 図２は、試料番号ＥＸ１、10乃至12についての最大の観察された熱間粘着強度 対Ｕ１におけるＸ２の重量％及び試料番号ＥＸ10及び11についての予想される最 大熱間粘着強度を示している。明らかに、試料10及び11について観察された最大 熱間粘着強度値は、予想される最大熱間粘着強度よりかなりそして予期せぬこと に良好である。 図３は、試料番号ＥＸ．１、13乃至15についての最大の熱間粘着強度対Ｕ１に おけるＸ３の重量％及び試料番号ＥＸ．13及び14についての予想される最大熱間 粘着強度値を示している。明らかに、試料番号ＥＸ．13及び14の本発明ブレンド について観察された熱間粘着強度値は、予想される値より良好である。 図４は、試料番号ＥＸ．16乃至18及び９についての観察された最大熱間粘着強 度対Ｕ２におけるＸ１の重量％及び試料番号ＥＸ．17及び18に対する予想される 熱間粘着強度値を示している。明らかに、試料ＥＸ．17及び18について観察され た最大熱間粘着強度値は、予想される最大熱間粘着強度より予期せぬことに良好 である。 図５は、試料番号ＥＸ．16、19、20及び９についての観察された最大熱間粘着 強度対Ｕ２におけるＸ２の重量％及び試料番号ＥＸ．19及び20に対する予想され る熱間粘着度を示している。明らかに、試料ＥＸ．19及び20について観察された 最大熱間粘着強度値は、予想される最大熱間粘着強度より良好である。 図６は、試料番号ＥＸ．21乃至23についての観察された最大熱間粘着強度対Ｕ ３におけるＸ１の重量％及び試料番号ＥＸ．12及び23に対する予想される熱間粘 着度を示している。明らかに、試料ＥＸ．22及び23について観察された最大熱間 粘着強度値は、かなりそして予期せぬことに予想される最大熱間粘着強度より良 好である。 図７は、試料番号ＥＸ．21、24、25及び９についての観察された熱間粘着強度 対Ｕ３におけるＸ２の重量％及び試料番号ＥＸ．24及び25についての予想される 熱間粘着強度値を示している。明らかに、試料24及び25について観察された最大 熱間粘着強度値は、かなりそして予期せぬことに予想される最大熱間粘着強度よ り良好である。 図８は、試料番号ＥＸ．１及び10乃至12についての熱間粘着強度対温度を示し ている。本発明のブレンドＥＸ．10及び11についての熱間粘着強度は従来技術の ポリエチレンＥＸ．１よりもかなり良好であり、従来技術のポリエチレン試料Ｅ Ｘ．１において40重量％の成分Ｘ２における最大熱間粘着強度は予期せぬことに 、関与する２成分の線状添加に基づいて期待される（ＥＸ．１及びＥＸ．12）よ り良好である。 図９は、従来技術のポリエチレン試料番号ＥＸ．１及び従来技術のＬＤＰＥ／ ＬＬＤＰＥのブレンド（80／20重量％）を、従来技術のポリエチレンＥＸ．１に おいてそれぞれ成分Ｘ１及びＸ２を20重量％含有するＥＸ．３及び10の本発明の ブレンドと比較して熱間粘着強度対温度を示している。明らかに示されているよ うに、本発明のブレンドは、従来技術の試料ＥＸ．１及びＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ のブレンドと比べ、95乃至105 ℃間の熱間粘着性を改良した。より高いピーク熱 間粘着度の他に、本発明のブレンドは、より広いシールウインドウ（熱間粘着強 度が一定のレベル、例えば２Ｎ／15mmである温度範囲として定義される）を示す 。 本発明をその特定の態様を参考にして記載し示したが、当業者には本発明が本 明細書中に必ずしも示されていない変形の役に立つことがわかるであろう。例え ば、狭い分子量分布及び狭い組成分布を有するポリマーを製造するための触媒系 は、助触媒としてアルモキサン及び／又はイオン活性剤により活性化される種々 の他の遷移金属メタロセンを含み得る。さらに高圧エチレンターポリマーは、本 発明のポリマーブレンドにおいて有用である。又、本発明のポリマーブレンドは 、ポテトチップのバッグ、セリアルのバッグ及びパウチ、クッキー及びクラッカ ーのバッグ及びパウチ、洗剤及びその他の粉末のバッグ、薬味又はキャンディー の容器、バッグインボックス用途のような液体容器、野菜又は果物バッグ及び肉 及びチーズバッグのような製品において有用である。本発明のフイルムは、収縮 包装又はプラスチックラップ用途にも有用である。本発明の真の範囲を決定する 目的のためには請求の範囲のみを参照すべきである。 Detailed Description of the Invention                     Polymer blends, films and articles thereofField of the invention   The present invention relates to heat-sealable films and articles thereof. In particular, the present invention Is that one of the polymers has a narrow molecular weight distribution and a narrow composition distribution, while the other polymer It relates to blends of polymers that are high pressure low density polymers. The blend of the present invention is It exhibits excellent hot tack, heat seal properties and other physical properties. The blur of the present invention Bands include films, bags, pouches, tabs, trays, lids, packaging materials, containers and It is used to make other articles that use a heat seal.Background of the Invention   Many articles of manufacture using heat seals have recently been marketed. For example, And plastic parts commonly used in toys include two separate pieces of plastic. Join by pressing one or both of the plastic pieces, pressurize, and It can be assembled by cooling.   Heat sealing is very important in packaging applications. Shaped by heat sealing The resulting packaging prepares for efficient transportation of consumer items within the packaging and promotes sales. Display of consumer items, and in the food industry its packaging Keep items fresh. The most important and related to heat sealing is packaging Manufacturers of other similar items, such as articles that require materials or seals, are also good candidates. Requires workability.   Various polymers are bonded together or sealed by the use of heat and / or pressure. It is used to form an article including packaging material that can be rolled. Manufacturing goods The polymer or blend of polymers used in the Of use gives a strong seal that is easily and quickly formed Selected for.   Occasionally, an article that has been entirely heat-healed will have the same polymer or polymer blend. Or by coextrusion of the same or different polymers. More often The article is made up of various surfaces or layers of different substances, The polymer that gives the desired properties should be applied to the surface or layer where heat sealing is ultimately required. Used only in.   Articles, such as multi-layer films, have transparency, strength and breakage in addition to heat-sealing properties. Must have desirable physical and mechanical properties such as resistance and tear resistance Instead, this type of configuration is not used because it must be easily processed by high speed equipment. It is. Although many plastic materials have good physical and mechanical properties, It is often known that they do not have good heat sealing properties.   Assembly line speeds are very important to manufacturers in the commercial packaging industry. It is important. In the packaging industry, the faster the assembly line speed, the higher the production. Obtained, and thus the total cost can be reduced.   What polymers or polymer blends make them particularly suitable for the packaging industry There are some important characteristics. One of their important properties is the This is the temperature at which the seal is started. It is useful for itself under pressure and / or strain It is the temperature at which the polymer composition must be heated before it is adhered. Industrial A relatively low heat seal initiation temperature is desirable in heat seal equipment. Polymer The lower temperature does not need to be heated as high as the temperature at which the seal is made, so lower temperatures Provide a high production rate of packaging in the device. Also, in order to obtain appropriate strength, seal Is faster to cool. Qualitatively, the decrease in the seal start temperature every 10 ° C is Results in a 30% improvement in speed productivity. In this technical field, low seal opening There are various polymers with onset temperatures. For example, ethylene-vinyl acetate (E VA) and ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymers are low However, their high pressure low density copolymers have poor hot tack strength. Yes.   Therefore, in the past, in order to improve their poor properties, manufacturers have EMA and EVA copolymers, for example, with linear low density polyethylene (LLDPE) I've been blending. However, since LLDPE has a low comonomer content, , The heat seal properties are less desirable and have a tendency to become cloudy. Therefore, The blending of LLDPE with their copolymers results in overall blending properties Bring about a reduction.   Polymer composition, especially vertical form fill seal (VFFS) and gas-flushed horizontal form Manufacturer's requirements for polymer compositions for fill seal (HFFS) applications An important feature of is the good hot tack. Hot tack, completely quench the seal It is the ability of the heat seal to bond when it is pulled apart just before. Hot tack strength Is a measure of the maximum stress that can be applied before the seal fails. This is a seal Is different from the seal strength, which is a measure of the strength of the seal after it has been cooled. On the other hand, hot Adhesive strength is heat-sealed immediately after sealing before cooling Ability.   Hot tack is important in packaging applications. High hot adhesive strength at low temperature Enables packaging manufacturers to increase line speeds. Hot tack is The weight of material that can be packaged in a form-fill seal machine It is also a constraint factor that determines it. Bulky products tend to resist packaging edge sealing , If vibration or cutting occurs while the seal is hot, or if the package is packed at high temperature In addition, high hot tack is also advantageous. In the typical VFFS or HFFS method, The limmer composition is formed into a soft pouch that fills the contents to be packaged almost immediately. Filled and then the pouch is sealed. At exactly the same seal temperature throughout industrial practice Since it is often difficult or impossible to hold industrial sealing devices, Ensure that all heat seals are made with acceptable strength A wider range of sealing temperatures facilitates.   Therefore, other desirable physical properties such as low seal onset temperature and good optical properties. Wider tall temperature window (sealing temperature wi The need for polymer blends that exhibit improved hot tack strength over is there.Summary of the invention   Blends of the polymers of the present invention generally have a narrow molecular weight distribution and a narrow composition distribution. Having a first polymer, component A, and a high pressure polyethylene homopolymer or copolymer And a second polymer which is Component B.   In one aspect of the invention, component A comprises the total weight% of the polymer blend of the invention. About 10 to 50% by weight, and component B comprises about 50 to about 50% of the polymer blend of the present invention. 90% by weight.   In another aspect, the polymer blends of the present invention have a product, particularly a film layer, that seals. It is useful as a film layer in a heat-sealable article which is a layer.Brief description of the drawings   The above aspects, features and advantages of the present invention will be described in more detail below in conjunction with the accompanying drawings. It will be understood more clearly and more completely by reading.   FIG. 1 shows EX. The relationship between hot tack strength vs. wt.% Of component A for samples 1-9. It is a graph of a person in charge.   FIG. 2 shows the hot tack strength vs. wt% of component A for EX1, 10-12 samples. It is a graph of a relationship.   FIG. 3 shows the hot tack strength vs. wt% of component A for samples EX1, 13-15. It is a graph of a relationship.   FIG. 4 shows the hot tack strength vs. wt% of component A for samples EX9, 16-18. It is a graph of a relationship.   FIG. 5 shows the hot tack strength vs. weight of component A for samples EX9, 16, 19-20. It is a graph of the relationship of%.   FIG. 6 shows the hot tack strength vs. wt% of component A for samples EX12, 21-23. It is a graph of a relationship.   FIG. 7 is the hot tack strength vs. weight of component A for EX9, 21, 24 to 25 samples. It is a graph of the relationship of%.   FIG. 8 is a graph of the relationship between hot adhesive strength and temperature for EX1 and 10 to 12 samples. It is.   FIG. 9 shows the hot tack strength vs. temperature of the blends of the present invention compared to prior art blends. It is a graph of a relationship of degrees.Detailed description of the invention Overview   The present invention provides narrow molecular weight distribution (NMWD) and narrow composition distribution (NCD) polymers. -, A blend of component A with a high pressure ethylene homopolymer or copolymer, component B , Their manufacture and their use. The polymer blends of the present invention include Po It has unique properties that make it very suitable for use in limmer films. Them The film is very useful for applications requiring heat sealability.   When compared to polymers made with conventional Ziegler-Natta catalysts, Polymers derived from the talocene catalyst system can very well heat seal It has been found earlier. PCT application number WO93 / 00, published February 18, 1993 See 3093. The polymer blends of the present invention are not discussed.   Unexpectedly and unexpectedly, the inventors have found that the heat seal initiation temperature Has improved hot tack strength while maintaining other desirable physical properties such as I found a polymer blend that   In certain areas, the line speed (how fast it can be packaged) depends on the particular film. Limited by hot tack strength. High heat during a wider range of lower sealing temperatures Inter-adhesion strength greatly increases line speed and makes it suitable for temperature sensitive packaged items Reduce the risk of "burn-through" as well as damage caused by   Prior art blends typically require high sealing temperatures. Therefore, Longer residence time, slower speed and increased risk of burning. Blend of the present invention Another advantage is that the hot tack strength has a wider hot tack temperature, which is of commercial interest. A window or range. The blends of the present invention have a packaging operation (seal bar temperature ( wider tolerance in seal bar temperature), residence time, line speed, etc.) Prolongs and brings about a more economical packaging operation.Production of Polymer Component A of the Invention   The polymer component A of the present invention is used in a gas phase, a slurry solution or a high pressure phase polymerization method. It can be produced using a metallocene catalyst system.   The polymerisation process has one or more 2 to 20, preferably 2 to 15 carbon atoms The polymerization of α-olefin monomers. The present invention particularly relates to one or more monomers For example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methylpentene, 1-hexene Α-olefin monomers such as xene, 1-octene, 1-decene, and styrene Such as the polymerization of cyclic olefins. Other monomers include polar vinyl and die. And norbornene, acetylene and aldehyde monomers. Preferably , Ethylene and one or more α-olefin comonomer having 3 to 15 carbon atoms Copolymers are used in the polymer blends of the present invention.   As used herein, the term "metallocene" refers to one or more sixnes bonded to a transition metal. Defined to include a lopentadienyl moiety. The metallocene catalyst component has a general formula, ( Cp)mMRnR 'p(In the formula, Cp is a substituted or unsubstituted cyclopentadiene Is a ring, M is a transition metal of Group 4, 5 or 6 and R and R ′ are hydrogen, Individually from hydrocarbyl or hydrocarboxy groups having 1 to 20 carbon atoms , M is 1 to 3, n is 0 to 3, p is 0 to 3, and the sum of m + n + p is The total is the oxidation state of M). Metallocene is mainly hydrocarbi May be substituted with a group, but with a group or unsubstituted or bridged or unbridged or either Germanium, phosphorous, silicon or nitrogen atoms containing It does not exclude.   Various forms of metallocene-based catalyst systems can be used in the polymerization of the present invention. Oh An example of the development of those metallocene catalysts for polymerizing reffins is found in US Pat. No. 4,808,56. No. 1, 4,871,705, 4,897,455, 4,912,075, 4,937,217, 4,937,299 No. 4,937,301, 5,008,228, 5,017,714, 5,055,438, 5,064,802 , 5,086,025, 5,096,867, 55,120,867, 5,147,949, 5,238,892 5,240,894, PCT International Publication WO91 / 04257, WO92 / 000333, WO93 / 0 8199 and WO93 / 08221, European Patent Publication 0129368, European Patent Publication 042043 No. 6, all of which are fully incorporated herein by reference.   Those metallocenes are the alumoxane or alkoxides described in U.S. Pat. Are European Patent Publication No. 0520732, European Patent Publication No. 0277003 and European Patent Publication No. No. 0277004 and the compounds described in U.S. Patent Nos. 5,153,151 and 5,198,401 More activated, all of their disclosures are incorporated herein by reference.   All of the above catalyst systems are optionally prepolymerized or with additional or scavenging components. Used together to increase catalyst productivity.Characteristics of polymer component A of the present invention   The main characteristic of the catalyst component A of the present invention is its composition distribution (CD). Well to those skilled in the art As is known, the compositional distribution of a copolymer depends on the intermolecular comonomers of the copolymer. Related to the uniformity of the distribution of Metallocene catalysts are the polys produced by them. The comonomer is incorporated very uniformly between the mer molecules. Therefore, a single metallocene composition Copolymers made from catalyst systems having a component have a very narrow composition distribution. Most polymer molecules have approximately the same comonomer content. On the other hand, chief Ra-Natta catalysts generally produce copolymers with fairly broad composition distribution . Comonomer content varies widely between polymer molecules.   For the composition distribution scale, refer to “Composition Distribution Breadth I ndex) ”(CDBI). CDBI is within 50% (ie 25% on each side) Of the total median total molar comonomer content It is defined as the weight percent of the copolymer molecule having a nominal content. C of copolymer DBI uses known techniques to isolate individual fractions of a sample of copolymer. It is easily determined. One such technique is by Wild et al.J. Poly. Sci. Poly. Phys. Ed . 20: 441 (1982) and US Pat. No. 5,008,204. Elevated temperature elution fraction described in (Temperature Rising Elution Fraction) (TREF), the disclosures of which are incorporated herein by reference.   To measure CDBI, first make a solubility distribution curve for the copolymer . It is achieved using the data obtained from the TREF technique described above. This dissolution The degree distribution curve is a profile of the weight fraction of the fraction of the copolymer that is dissolved as a function of temperature. It is. Convert it to a curve of weight fraction vs. composition distribution. Correlation between composition and elution temperature For the purpose of simplifying the relationship, all fractions have Mn ≧ 15,000 (where Mn is the fraction Is a number average molecular weight of). Low-volume fractions are generally smaller than Partial polymer, component A is shown. In the rest of the specification and the claims, all The convention is to assume that the fractions have Mn ≧ 15,000 in the CDBI measurement. Be held.   From the curve of weight fraction vs. composition distribution, CDBI shows that the weight% of the sample contains half the comonomer. By probing to have a comonomer content within each side of 25% of the amount of CD BI is determined. Further details for determining the CDBI of a copolymer are given in It is known to the true trader. For example, the PCT patent published on February 18, 1993 See application WO93 / 03093.   The polymers of the present invention are generally 50 to 98%, usually 60 to 98% and most typically Has a CDBI in the range of 65-95%. Clearly higher or lower CDB I is obtained with other catalysts with modifications in the operating conditions of the process used.   Molecular weight distribution (MWD) or polydispersity is a well-known characteristic of polymers. MWD is generally the weight average molecular weight (Mw) of the number average molecular weight (Mn) Described as a ratio. Mw / Mn ratio is determined by gel permeation chromatography technique It is measured directly.   Those skilled in the art know that there are several ways to determine the MWD of a polymer sample. ing. As used herein, the molecular weight of the polymer is Ultrastyrogel. gel) column and refractometer Waters gel permeation chromatography It can be measured roughly. In this development, the operating temperature of the instrument was set to 145 ° C, The solvent used was trichlorobenzene, and the calibration standard was calculated from the molecular weight of 500 to 5,200,00. 16 Polystyrene and Polyethylene of Accurately Known Molecular Weights in the Molecular Weight Range of 0 Included standard, NBS 1475.   The MWD of polymer component A of the present invention is termed "narrow". In this specification For purposes, a "narrow" MWD is less than about 3.4, preferably 3 or less, more preferably It is less than 2.5.   The MI of the polymers of the invention is generally from about 0.1 dg / min to about 1000 dg / min, Preferably about 0.2 dg / min to about 300 dg / min, more preferably about 0.3 to about 20. It is 0 dg / min, most preferably from about 0.5 dg / min to about 100 dg / min.   Possible densities of component A of the present invention are 0.85 to 0.96 g / cmThree, Preferably 0.87 To 0.940 g / cmThree, More preferably 0.88 to about 0.935 g / cmThreeRange. other In the above embodiment, the density of component A is 0.900 to 0.915 g / cm 3.Three, 0.915 to 0.940 g /cmThree, 0.88 to 0.9 g / cmThreeAnd 0.940 g / cmThreeGreater than 0.96 g / cmThreeFor up to It is a range.   A particular property of Polymer A is that it has a very small amount of extractable components. Component A po Extractable amount of limer is from 5.5% to less than 0.1, preferably less than 3% , More preferably less than 2%, most preferably less than 1%. For purposes of this specification The amount of the film produced from the polymer component A is 21 CFR177.1520. It is measured by the method described in detail in (d) (3) (ii).   In another aspect, component A comprises the desired ingredients in the desired proportions and conventional blending techniques. And a blender using a screw type extruder, Banbury mixer, etc. It may include a blend of Component A polymers that may be prepared by That generation Alternatively, the blend may be, for example, using two or more catalysts in one container. Alternatively, by using a single catalyst and two or more reactors in series or parallel, It can be prepared by direct polymerization without isolation of the end component.Features of Polymer Component B of the Invention   The polymer component B of the present invention is very well known in the art and can be prepared under high pressure. It is typically produced in a tubular reactor with a free radical initiator. Peroxide is preferred It is a starter. For example, US Pat. No. 4,719,193 produces polymer component B. Methods are disclosed, the disclosures of which are incorporated herein by reference.   Generally, the molecular weight of component B of the present invention is in the range of 60,000 to 200,000. Lut index (MI) is 0.2 to 50 and density is 0.91 to 0.94 g / cm.Threeof Range, typically linear low density polyethylene homopolymer (LDPE) and It is a linear low density copolymer or the like.   For the purposes of this specification, the term "high pressure polyethylene homopolymer or copolymer" , Component B is 0.940 g / cmThreeA polyethylene homopolymer having a density of less than or Ethylene and ethylenically unsaturated carboxylic acid esters or vinyl acetate ethylene Defined as a polymer. Preferred ethylenically unsaturated acrylic acid ester is Examples include methyl acrylate, butyl acrylate and ethyl acrylate . The preferred monomer is vinyl acetate. Those comonomers are component B polymers. About 1 to about 45% by weight, preferably about 1 to about 25% by weight, based on the total weight of the You.   Suitable ethylene-methyl acrylate copolymers for use in the present invention are Exxon in Houston, Texas under the name Optema® -Available from Chemical Company.   Ethylene-vinyl acetate copolymers suitable for use in the present invention are Escoren (ESCORENE) (registered trademark) under the name of Exxon in Houston, Texas Available from Chemical Company.   Component B of the inventive polymer blend is a blend of different prior art polymers. Yes, molecular weight, MWD, comonomer type and content, density, MI and Different on one or more of the CDs.Blends, Films and Articles of the Invention   The polymer blends of the present invention referred to herein as "AB blends" are Can be used to produce articles with particularly desirable heat-sealing properties You. In particular, the AB blend is a film having particularly desirable heat seal characteristics. Can be processed into   For example, the A-B blend is based on the heat seal technology known in the art. Thus it can be used to produce a film formed in a bag or pouch. Hi Films that can be heat-sealed are also used as sealing materials for packaging, such as films. The film is placed in the opening of the container and then fixed to the container with heat. Technology is used to treat perishable items such as food, paper, plastic, glass, and ceramics. It can be used to seal a metal or metal container.   The article of the present invention may include other materials, especially parts of the article not used for heat sealing. Including. In the part of the article used for heat sealing, the term "formed from" Means "including". In one aspect, all described herein. The article, or any portion of any article, consists essentially of the AB blends of this invention. Can be configured to. In other words, the heat of any item geniused herein The sealing portion may consist essentially of the AB blend of the present invention. But that blur The hands may have other ingredients as described below.   The AB blend of polymers is formed into a film by methods known in the art. Can be done. For example, extruding the polymer in a molten state through a flat die, then Cooling. Instead, the polymer is extruded in the molten state through an annular die. , Then blown and cooled to form a tubular film. That tubular film Lit and open to form a flat film. The film of the present invention is not stretched Or It can be uniaxially stretched or biaxially stretched.   The film of the present invention has a single layer or a plurality of layers. The multi-layer film is A -B may include one or more layers formed from a polymer blend. The film is , Other polymers such as polypropylene (PP), polyester, LDPE, H DPE, polyamide, polycarbonate, EVA and EVOH, metal foil, paper It may include one or more other layers formed from other materials such as.   The multi-layer film can be formed by a method known in the art. All layers Are polymers, the polymers are coextrusion feedblock and die equipment. Coextruded through and has two or more layers adhered together but And produce different films. Multi-layer films are also formed by extrusion coating. Which causes the support material to be hot melted with the polymer as it exits the die. Being touched. A-B blend heat seal layer with natural or synthetic fibers or yarns Substrates woven or knitted, eg woven or glass, ceramic, paper or Is extrusion coated when applied to substrates made from non-polymeric materials such as metals Is particularly useful.   A multi-layer film combines two or more single-layer films manufactured as described above. It can be formed by combining. Bond two layers so formed together Adhesive with chemicals or heat and pressure.   The heat-sealed article is sufficient to soften at least one of the article parts. Formed by pressing together at least two parts of an article at different temperatures Is done. The heat softened article portion is formed from an AB blend of polymers. It is. Only one of the article parts that is heated and pressed to form a heat seal Is sufficient to be formed from an AB blend, but it is not directly involved in heat sealing. It is preferred that all article parts that are formed from an AB blend. Of goods Other parts may even be composed of other materials.   The article of the present invention is a sheet that includes a body and a sealing member secured to the body. A sealed container, the sealing member comprising an AB blend polymer Including layers. The body is made of paper, plastic, glass, ceramic, metal and fabric. It can be composed of any of a number of different materials such as. Its body is liquid and Or / and may be constructed with a wall impermeable to gas or liquid and / or gas It can be configured to allow body passage. The body allows passage of small items through the wall of the body. Or placed in the container without the consumer removing the item from the container Are configured to have one or more frames that can be searched.   In one embodiment, the polymer blends of this invention are from about 10 to about 50% by weight, preferably Is from about 20 to about 50% by weight, more preferably from about 20 to about 40% by weight, most preferably about It contains from 20 to about 30% by weight of polymer component A.   In another aspect of the invention, the polymer blend is from about 50 to about 90% by weight, preferably Is about 60 to about 90% by weight, more preferably about 60 to about 80% by weight, most preferably about It contains 70 to about 80% by weight of polymer component B.   The first component of the polymer blends of this invention is about 50 to about 100% by weight, preferably Is 60 to 95% by weight, more preferably 65 to 90% by weight, and even more preferably 70%. It comprises up to 90% by weight, most preferably 75 to 90% by weight of the first polymer.   In another aspect of the polymer blends of this invention, the second component is from about 50 to about 100 parts by weight. %, Preferably 60 to 95% by weight, more preferably 65 to 90% by weight, even more Preferably 70 to 90 wt%, most preferably 75 to 90 wt% high pressure ethylene homo. Includes polymers or copolymers.   The polymer blends according to the invention or the individual components A and B are, for example, antioxidants, U V stabilizers, pigments, fillers, slip agents, blocking additives ), And various conventional additives known in the art.   The seal initiation temperature is defined as the temperature at which a hot adhesive strength of 2N / 15mm was observed. It is. In one embodiment, the film of the present invention is generally below about 110 ° C, preferably Or less than about 105 ° C, more preferably less than about 100 ° C, most preferably about 95 ° C. It has a seal onset temperature lower than ° C.   Hot tack strength is measured at N / 15 mm. Hot adhesion temperature range or hot adhesion The temperature window is defined as the temperature range in which the hot adhesive strength of ≧ 2N / 15mm is maintained. Is meant   In one embodiment, the film of the present invention has a temperature of greater than about 100 ° C. of about 1.5 Greater than N / 15 mm, preferably greater than about 2 N / 15 mm, most preferably about 3 It has a hot tack strength of more than N / 15 mm.   In another embodiment, the film of the present invention has a temperature of greater than about 105 N at about 1.5 N / 15. mm, preferably about 2 N / 15 mm, most preferably about 3 N / 15 Has a hot tack strength greater than mm.   In yet another embodiment, the film of the present invention has a temperature of about 110 ° C. and a film thickness of about 1.5 N / 15 mm. Greater than, preferably greater than about 2N / 15mm, most preferably greater than about 3N / 15mm Has greater hot tack strength.   In one embodiment, the film of the present invention has a hot tack strength of about 2 N / 15 mm or less. And has a hot tack strength temperature window higher than about 10 ° C.   In another embodiment, the hot tack strength temperature is greater than about 2 N / 15 mm, preferably about At a hot tack strength of greater than 2.5 N / 15 mm and most preferably 3 N / 15 mm , Above 12 ° C up to about 40 ° C, preferably above about 15 ° C up to about 40 ° C, More preferably above about 20 ° C up to about 40 ° C, and most preferably about 25 ° C. Higher than about 30 ℃.   In yet another aspect, the film of the invention has a temperature of about 100 ° C to about 115 ° C of about 2. It has a hot tack strength of more than 5 N / 15 mm. Still another aspect of the present invention is The film has a hot tack strength of greater than about 2.5 N / 15 mm at temperatures above about 100 ° C. I do.   In yet another embodiment, the film of the invention has a temperature above about 80 ° C or about 80 ° C. Greater than 2 N / 15 mm, preferably greater than 2.5 N / 15 mm at temperatures up to about 95 ° C And more preferably has a hot tack strength of greater than 3 N / 15 mm.Example   In order to better understand the invention, the actual tests carried out in the practice of the invention The following examples are given below, which are unexpected for AB of the present invention. It is intended to exemplify the characteristics and not to limit the scope of the present invention.Example 1   Sample numbers U1 and U2 in Table 1 were tested under high pressure conditions in a tubular reactor. It is prepared using a free radical initiator of len. The reactor temperature is 149-260 ℃ Yes, the pressure range is 36,000 psig (248,220 kPa) to 45,000 psig (31 0,275 kPa) and the residence time is 2 to 30 seconds.   Sample No. U3 in Table 1 is similar to U1 and U2 in that free radical initiator and high pressure conditions In a tubular reactor with vinyl acetate as comonomer .   Sample No. U4 in Table 1 is similar to U1 and U2 in terms of free radical initiator and high pressure conditions. In a tubular reactor using methyl acrylate and acrylic as comonomers Manufactured with acid.Example 2   Sample number X1 is manufactured using a transition metal catalyst cross-linked with silicon. That touch Media production and methods are reviewed in U.S. Pat.Nos. 5,017,714 and 5,120,867. . Sample No. X1 is the above catalyst and ethylene at 19000 psig (131,0050 kPa). Ren pressure, temperature of 137 ℃ in region 1, temperature of 166 ℃ in region 5 and 9 mol % Butene, 45 mol% hexene reaction conditions.   Sample X3 is the same as Samples X1 and X2 except that only hexene is used as the comonomer. Manufactured in the same manner as.   The polymer properties and catalysts and methods for the polymer are shown in Table 1.Blend manufacturing   The blending ingredients of the present invention are incorporated into Werner Pfleider biaxial sutures. Melt homogenize using a Crew extruder and subsequently pelletize. Film manufacturing   High density polyethylene (HDPE) supports the blend and conventional polyethylene. Used as a sealing layer on the carrier, using a Killion coextrusion line / B structure was made. The thickness of HDPE and sealing layer is approximately 10 mils (25 μm) each Met.Example 3   Blend sample number EX. 2 to 8, 10, 11, 13, 14, 18, 19, 20, 22, 23, 24 , 25, 27 and 28 using a Werner Freydel twin screw extruder. It was produced by melt homogenization of the indole component followed by a pelletizing process.Example 4   Blend sample number EX. 2 to 8, 10, 11, 13, 14, 16, 17, 19, 20, 22, 23 24, 25, 27 and 28 and prior art polyethylene sample number EX. 1, 16, 21 and 26 and polymer sample number EX. High density polyethylene (HDPE) ) It is used as a seal layer on a support and a A / B (A HDPE and B is a sealing layer) type structure. HDPE and sealing layer The thickness was approximately 1.0 mil (25 μm) each.Example 5   The film is heat-sealed at temperature, separated, and hot-bonded immediately after sealing. The hot tack strength is measured by measuring the degree. Commercially available hot tack tester (( A DTC hot tack tester model 52-D) is used for hot tack measurements. Seal and The conditions for measuring the hot tack strength were as follows. Residence time-0.5 seconds, pressure -0.5 N / mm2, Delay time-0.4 sec and peeling speed-200 mm / sec there were. The hot adhesive strength is measured under the conditions for sealing the seal layer on the seal layer. Measured under the condition that HDPE is sealed in the sealing layer or HDPE is sealed in HDPE It is not done.   Sample No. EX. Measured at 90-130 ° C. 1 to 15 (U1 and X1, X2 and X Table 2 shows the hot tack strength data for blends with No. 3 and their components).   Sample No. EX. Measured at 90-130 ° C. 16 to 20 (U2 and X1, X2 and X Table 3 shows the hot tack strength data for blends with No. 3 and their components).   Sample No. EX. Measured at 70-110 ° C. 21 to 25 (of U3 and X1 and X2 The hot tack strength data for the blends and their components) is shown in Table 4.   Sample No. EX. Measured at 80-120 ° C. 26 to 28 (blend of U4 and X1 Table 5 shows the hot tack strength data of (and their components).   Expected Hot Adhesion Strength at Selected Temperature X ° C = FA× HTA+ FB× HTB( Where FAIs the weight fraction of component A of the blend, HTAIs 100% ingredient A at temperature X ° C Hot adhesive strength of F,BIs the hot tack strength of 100% component B at temperature X ° C. It is). The error bars in Figures 1-8 for the observed hot tack strength are: It is based on ± σ, which represents one standard deviation.   Sample No. EX. Maximum expected heat for 1 to 15 Table 6 shows the inter-adhesive strength and the maximum hot-adhesive strength value observed.   Sample No. EX. Maximum expected heat for 16 to 28 Table 7 shows the inter-bond strength and the observed maximum hot-bond strength value.   The expected maximum hot tack strengths shown in Tables 6 and 7 use that relationship. Is calculated by   FIG. 1 shows sample number EX. Maximum observed hot tack strength pair for 1 to 9 Wt% X1 in U1 and sample number EX. Expected maximum for 2 to 8 It shows a large hot adhesive strength. The hot tack for the blends of the present invention is Better than polyethylene sample EX1. In addition, for the blends of the invention The observed hot tack is greater than the generally expected hot tack, and this result is It is unexpected.   FIG. 2 is the maximum observed hot tack strength for sample numbers EX1, 10-12. % Of X2 in U1 vs. maximum expected for sample numbers EX10 and 11 It shows a large hot adhesive strength. Clearly, the maximum observed for samples 10 and 11 Hot tack values are significantly and unexpectedly higher than the expected maximum hot tack Is good.   FIG. 3 shows sample number EX. Maximum Hot Adhesive Strength for 1, 13 to 15 vs. U1 % Of X3 and sample number EX. Maximum expected hot for 13 and 14 The adhesive strength value is shown. Apparently, the sample number EX. Inventive blends 13 and 14 The hot tack strength values observed for are better than expected.   FIG. 4 shows sample number EX. Maximum observed hot tack for 16 to 18 and 9 % To X2 in U2 and sample number EX. Expected for 17 and 18 The hot tack strength value is shown. Obviously, sample EX. Observed about 17 and 18 The maximum hot tack strength value is unexpectedly better than the expected maximum hot tack strength It is.   FIG. 5 shows sample number EX. Maximum observed hot stick for 16, 19, 20 and 9 Strength vs. wt% X2 in U2 and sample number EX. Expected for 19 and 20 It shows the hot tackiness. Obviously, sample EX. Observed for 19 and 20 The maximum hot tack strength value is better than the expected maximum hot tack strength.   FIG. 6 shows sample number EX. Maximum observed hot tack strength vs. U for 21 to 23 3% by weight of X1 and sample number EX. Expected hot stickiness for 12 and 23 The degree of arrival is shown. Obviously, sample EX. Maximum hotness observed for 22 and 23 Adhesive strength values are significantly and unexpectedly better than the expected maximum hot adhesive strength. It is good.   FIG. 7 shows sample number EX. Observed hot tack strengths for 21, 24, 25 and 9 Wt% X2 in U3 vs. Sample No. EX. Expected about 24 and 25 The hot tack strength value is shown. Clearly, the maximum observed for samples 24 and 25 The hot tack value is significantly and unexpectedly the maximum expected hot tack strength. Is better.   FIG. 8 shows sample number EX. Shows hot tack strength vs. temperature for 1 and 10 to 12 ing. The blend EX. The hot tack strengths for 10 and 11 are Polyethylene EX. Much better than 1 and prior art polyethylene sample E X. Unexpectedly the maximum hot tack strength in 40% by weight of component X2 , Which is expected based on the linear addition of the two components involved (EX.1 and EX.12). Is better.   FIG. 9 shows a prior art polyethylene sample number EX. 1 and prior art LDPE / A blend of LLDPE (80/20% by weight) was added to the prior art polyethylene EX. In one EX. Containing 20% by weight of each of the components X1 and X2. 3 and 10 of the present invention Shows hot tack strength vs. temperature as compared to the blend. Clearly shown As such, the blends of the present invention were prepared according to prior art sample EX. 1 and LDPE / LLDPE Improved hot tack between 95 and 105 ° C compared to the blends of. Higher peak heat In addition to the inter-stickiness, the blends of the present invention have a wider seal window (hot tack Degree is defined as a temperature range where the degree is constant, eg 2N / 15mm) .   Although the present invention has been described and illustrated with reference to particular embodiments thereof, those skilled in the art will appreciate that the present invention It will be appreciated that variations not necessarily shown in the specification may be helpful. example For example, a catalyst system for producing polymers with narrow molecular weight distribution and narrow composition distribution. Are various activated by alumoxane and / or an ionic activator as a promoter Other transition metal metallocenes may be included. Furthermore, high-pressure ethylene terpolymer is Useful in the inventive polymer blends. Further, the polymer blend of the present invention , Potato chips bags, cereal bags and pouches, cookies and crackers Bag and pouch, detergent and other powder bag, condiment or candy Containers, liquid containers such as bag-in-box applications, vegetable or fruit bags and meat And in products such as cheese bags. The film of the present invention shrinks It is also useful for packaging or plastic wrap applications. Determine the true scope of the invention Reference should be made solely to the claims for purposes.

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９６年４月８日 【補正内容】 請求の範囲 １．10乃至20重量％の、エチレン及び少なくとも１つのＣ3乃至Ｃ20のα- オレ フィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅指数（compositio n distribution breadth index）及び0.87ｇ／cm3の範囲の密度を有するコポリ マーの第一成分及び、80乃至90重量％の、0.91乃至0.94ｇ／cm3の範囲の密度及 び0.2 乃至50ｄｇ／10分の範囲のメルトインデックスを有する少なくとも１つの 高圧エチレンホモポリマーの第二成分を含むポリマーブレンド。 ２．10乃至40重量％の、エチレン及び少なくとも１つのＣ3乃至Ｃ20のα- オレ フィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅指数（compositio n distribution breadth index）及び0.87乃至0.94g／cm3の範囲の密度を有する コポリマーの第一成分及び、60乃至90重量％の、エチレンと少なくとも１つのエ チレン性不飽和カルボン酸エステル又は酢酸ビニルの、少なくとも１つの高圧イ ンターポリマーを含む、0.940ｇ／cm3未満の密度を有する第二成分を含むポリマ ーブレンド。 ３．10乃至20重量％の、少なくとも１つのエチレン及び少なくとも１つのＣ3乃 至Ｃ20のα- オレフィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅 指数（composition distribution breadth index）及び0.87乃至0.94ｇ／cm3の 範囲の密度を有するコポリマーの第一成分及び、80乃至90重量％の、少なくとも １つの高圧ホモポリマーの、0.91乃至0.94ｇ／cm3の密度を有する第二成分を含 むフイルム。 ４．10乃至40重量％の、少なくとも１つのエチレン及び少なくとも１つのＣ3乃 至Ｃ20のα- オレフィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅 指数（composition distribution breadth index）及び0.87乃至0.94ｇ／cm3の 範囲の密度を有するコポリマーの第一成分及び、60乃至90重量％の、エチレンと 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸エステル又は酢酸ビニルの、少な くとも１つの高圧インターポリマーを含む、0.940ｇ／cm3未満の密度を有する第 二成分を含むフイルム。 ５．第一成分が60％より大きい、好ましくは70％より大きい組成分布幅指数を有 する、請求項１又は請求項２に記載のポリマーブレンド。 ６．ポリマーブレンドが10乃至30重量％、より好ましくは20乃至30重量％の第一 成分を含む、請求項２に記載のポリマーブレンド。 ７．第一ポリマーが約2.5未満の分子量分布を有する、請求項１又は請求項２に 記載のポリマーブレンド。 ８．第二成分がＬＤＰＥを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド。 ９．第二成分がＥＶＡコポリマー又はＥＭＡコポリマーを含む、請求項２に記載 のポリマーブレンド。 10．フイルムが10℃の範囲の熱間粘着温度に亘り２Ｎ／15mmより大きな熱間粘着 強度を有する、請求項３又は請求項４に記載のフイルム。 11．熱間粘着温度範囲が12℃より高く、好ましくは15℃より高く、より好ましく は20℃より高い、請求項３又は請求項４に記載のフイルム。 12．前記フイルムが、約100 ℃の温度において２Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強 度、好ましくは110 ℃より高い温度で３Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有す る、請求項３又は請求項４に記載のフイルム。 13．フイルムが、100 ℃より低いシール開始温度を有し、100 ℃より高い温度に おいて２Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有する、シール層を含む、請求項３ 又は請求項４に記載のフイルム。 14．前記フイルムが、少なくとも10℃の熱間粘着温度範囲において２Ｎ／15mmよ り大きな熱間粘着強度を有する、請求項３又は請求項４に記載のフイルムから形 成された容器。 15．垂直型充填シール法（vertical form fill sealed process）又は水平型充 填シール法（horizontal form fillsealed process）により形成された請求項14 に記載の容器。 16．請求項３又は請求項４に記載のフイルムを含む製品。 17．フイルムが、100℃より低いシール開始温度を有し、100℃より高い温度にお いて２Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有する、シール層である、請求項16に 記載の製品。 18．少なくとも10℃の熱間粘着温度範囲に亘り少なくとも２Ｎ／15mmの熱間粘着 強度を有するフイルムを製造するための、請求項１又は請求項２に記載のポリマ ーブレンドの使用。[Procedure Amendment] Patent Law Article 184-8 [Submission date] April 8, 1996 [Amendment content] Claims 1. 10 to 20% by weight of ethylene and at least one C 3 to C 20 α A first component of an olefin having a molecular weight distribution of less than 3, a composition distribution breadth index of greater than 50% and a density in the range of 0.87 g / cm 3 and 80 to 90% by weight of , A polymer blend comprising a second component of at least one high pressure ethylene homopolymer having a density in the range of 0.91 to 0.94 g / cm 3 and a melt index in the range of 0.2 to 50 dg / 10 minutes. 2. 10 to 40% by weight of ethylene and at least one C 3 to C 20 α-olefin, a molecular weight distribution of less than 3, a composition distribution breadth index of greater than 50% and 0.87 to 0.94. a first component of a copolymer having a density in the range of g / cm 3 and 60 to 90% by weight of at least one high pressure interpolymer of ethylene and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate, A polymer blend comprising a second component having a density of less than 0.940 g / cm 3 . 3. 10 to 20% by weight of at least one ethylene and at least one C 3 to C 20 α-olefin, a molecular weight distribution of less than 3 and a composition distribution breadth index of greater than 50% and 0.87. A first component of the copolymer having a density in the range of 0.94 to 0.94 g / cm 3 and 80 to 90% by weight of a second component of at least one high pressure homopolymer having a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3. Film. 4. 10 to 40% by weight of at least one ethylene and at least one C 3 to C 20 α-olefin with a molecular weight distribution of less than 3 and a composition distribution breadth index of greater than 50% and 0.87. To the first component of the copolymer having a density in the range of to 0.94 g / cm 3 and 60 to 90% by weight of at least one high pressure interpolymer of ethylene and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate. A film containing a second component having a density of less than 0.940 g / cm 3 . 5. Polymer blend according to claim 1 or claim 2, wherein the first component has a compositional breadth index of greater than 60%, preferably greater than 70%. 6. The polymer blend according to claim 2, wherein the polymer blend comprises 10 to 30% by weight, more preferably 20 to 30% by weight of the first component. 7. The polymer blend of claim 1 or claim 2, wherein the first polymer has a molecular weight distribution of less than about 2.5. 8. The polymer blend of claim 1, wherein the second component comprises LDPE. 9. The polymer blend of claim 2, wherein the second component comprises EVA or EMA copolymer. Ten. A film according to claim 3 or claim 4, wherein the film has a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm over a hot tack temperature in the range of 10 ° C. 11. A film according to claim 3 or claim 4 having a hot tack temperature range above 12 ° C, preferably above 15 ° C, more preferably above 20 ° C. 12． A film according to claim 3 or 4, wherein the film has a hot tack strength of greater than 2N / 15mm at a temperature of about 100 ° C, preferably greater than 3N / 15mm at a temperature of greater than 110 ° C. Film. 13. The film according to claim 3 or 4, wherein the film comprises a sealing layer having a seal initiation temperature of less than 100 ° C and a hot tack strength of greater than 2N / 15mm at a temperature of more than 100 ° C. 14. A container formed from the film of claim 3 or claim 4, wherein the film has a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm in a hot tack temperature range of at least 10 ° C. 15. The container according to claim 14, which is formed by a vertical form fill sealed process or a horizontal form fillsealed process. 16． A product comprising the film according to claim 3 or 4. 17． The product of claim 16, wherein the film is a sealing layer having a seal initiation temperature of less than 100 ° C. and a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm at temperatures greater than 100 ° C. 18. Use of the polymer blend according to claim 1 or 2 for producing a film having a hot tack strength of at least 2 N / 15 mm over a hot tack temperature range of at least 10 ° C.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイビス、ドナ・スー アメリカ合衆国、テキサス州 77521、ベ イタウン、グース・クリーク・ドライブ 5000────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Davis, Donna Sue             77521, Texas, United States             Itau Town, Goose Creek Drive             5000

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．10乃至50重量％の、少なくとも１つのエチレン及び少なくとも１つのＣ3乃 至Ｃ20のα- オレフィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅 指数（composition distribution breadth index）及び0.87乃至0.940ｇ／cm3の 範囲の密度を有する第一ポリマーを含む第一成分及び、50乃至90重量％の、0.91 乃至0.94ｇ／cm3及び0.2 乃至50ｄｇ／10分の範囲のメルトインデックスを有す る少なくとも１つの高圧エチレンコポリマーの第二成分を含むポリマーブレンド 。 ２．10乃至50重量％の、少なくとも１つのエチレン及び少なくとも１つのＣ3乃 至Ｃ20のα- オレフィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅 指数（composition distribution breadth index）及び0.87乃至0.94ｇ／cm3の 範囲の密度を有する第一ポリマーの第一成分及び、50乃至90重量％の、エチレン と少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸エステル又は酢酸ビニルの、少 なくとも１つの高圧エチレンインターポリマーを含む第二成分を含むポリマーブ レンドであり、そのポリマーブレンドから製造されるフイルムは、少なくとも10 ℃の範囲の熱間粘着温度に亘り２Ｎ／15mmより大きな熱間粘着強度を有するポリ マーブレンド。 ３．10乃至50重量％の、少なくとも１つのエチレン及び少なくとも１つのＣ3乃 至Ｃ20のα- オレフィンの、３未満の分子量分布及び50％より大きい組成分布幅 指数（composition distribution breadth index）及び0.87乃至0.94ｇ／cm3の 範囲の密度を有するポリマーの第一成分及び、50乃至90重量％の、少なくとも１ つの高圧エチレンホモポリマー又はコポリマーの第二成分を含むフイルム。 ４．第一ポリマーが60％より大きい、好ましくは70％より大きい組成分布幅指数 を有する、請求項１又は請求項２に記載のポリマーブレンド。 ５．ポリマーブレンドが20乃至50重量％、好ましくは10乃至30重量％、より好ま しくは20乃至30重量％の第一成分を含む、請求項１又は請求項２に記載のポリマ ーブレンド。 ６．ポリマーブレンドが60乃至90重量％、好ましくは70乃至90重量％の第一成分 を含む、請求項１又は請求項２に記載のポリマーブレンド。 ７．第一ポリマーが約2.5 未満の分子量分布を有する、請求項１又は請求項２に 記載のポリマーブレンド。 ８．第二成分が、ＬＤＰＥ又はＥＶＡコポリマー又はＥＭＡコポリマーを含む、 請求項１又は請求項２に記載のポリマーブレンド。 ９．ポリマーブレンドが0.88乃至0.94ｇ／cm3の範囲の密度及び0.5乃至30ｄｇ／ 分の範囲のメルトインデックスを有する、請求項１又は２に記載のポリマーブレ ンド。 10．熱間粘着温度範囲が12℃より高く、好ましくは15℃より高く、より好ましく は20℃より高い、請求項２に記載のポリマーブレンド。 11．約100 ℃の温度において前記フイルムが、２Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強 度、好ましくは110 ℃より高い温度で２Ｎ／15mmより大きい熱間粘着強度を有す る、請求項３に記載のフイルム。 12．前記フイルムが２Ｎ／15mmより大きな熱間粘着強度及び10℃より高く35℃ま での熱間粘着温度を有する、請求項３に記載のフイルム。 13．前記フイルムが、少なくとも10℃から約35℃までの熱間粘着温度において２ Ｎ／15mmより大きな熱間粘着強度を有する、請求項３に記載のフイルムから形成 された容器。 14．垂直型充填シール法（vertical form fill sealed process）又は水平型充 填シール法（horizontal form fill sealed process）により形成された請求項1 3に記載の容器。 15．請求項１又は請求項２に記載のポリマーブレンドを含むフイルムを含む製品 。 16．フイルムが100 ℃より低いシール開始温度を有するシール層であり、そのシ ール層が100 ℃より高く115 ℃までの温度において２Ｎ／15mmより大きいの熱間 粘着強度を有する、請求項15の製品。 17．シール層が、10℃より高く30℃までの熱間粘着温度において２Ｎ／15mmより 大きい熱間粘着強度を有する、請求項15に記載の製品。Claims: 1. 10 to 50% by weight of at least one ethylene and at least one C 3 to C 20 α-olefin, a molecular weight distribution of less than 3 and a composition distribution width index of more than 50%. distribution breadth index), and 0.87 to the first component comprising a first polymer having a density in the range of 0.940 g / cm 3 and, 50 to 90% by weight, of 0.91 to 0.94 g / cm 3 and 0.2 to 50 dg / 10 min A polymer blend comprising a second component of at least one high pressure ethylene copolymer having a melt index in the range. 2. 10 to 50% by weight of at least one ethylene and at least one C 3 to C 20 α-olefin, a molecular weight distribution of less than 3 and a composition distribution breadth index of greater than 50% and 0.87. The first component of the first polymer having a density in the range of to 0.94 g / cm 3 and 50 to 90% by weight of at least one high pressure ethylene of ethylene and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate. A polymer blend comprising a second component comprising an interpolymer, the film produced from the polymer blend having a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm over a hot tack temperature in the range of at least 10 ° C. 3. 10 to 50% by weight of at least one ethylene and at least one C 3 to C 20 α-olefin, a molecular weight distribution of less than 3 and a composition distribution breadth index of greater than 50% and 0.87. A film comprising a first component of a polymer having a density in the range of to 0.94 g / cm 3 and 50 to 90% by weight of a second component of at least one high pressure ethylene homopolymer or copolymer. 4. Polymer blend according to claim 1 or claim 2, wherein the first polymer has a compositional breadth index of greater than 60%, preferably greater than 70%. 5. Polymer blend according to claim 1 or claim 2, wherein the polymer blend comprises 20 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight and more preferably 20 to 30% by weight of the first component. 6. Polymer blend according to claim 1 or claim 2, wherein the polymer blend comprises 60 to 90% by weight, preferably 70 to 90% by weight of the first component. 7. The polymer blend of claim 1 or claim 2, wherein the first polymer has a molecular weight distribution of less than about 2.5. 8. The polymer blend of claim 1 or claim 2, wherein the second component comprises LDPE or EVA copolymer or EMA copolymer. 9. Polymer blend according to claim 1 or 2, wherein the polymer blend has a density in the range 0.88 to 0.94 g / cm 3 and a melt index in the range 0.5 to 30 dg / min. Ten. Polymer blend according to claim 2, wherein the hot tack temperature range is above 12 ° C, preferably above 15 ° C, more preferably above 20 ° C. 11. A film according to claim 3, wherein at a temperature of about 100 ° C the film has a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm, preferably greater than 2 N / 15 mm at a temperature above 110 ° C. 12． The film of claim 3, wherein the film has a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm and a hot tack temperature of greater than 10 ° C and up to 35 ° C. 13. The film-formed container of claim 3, wherein the film has a hot tack strength of greater than 2 N / 15 mm at a hot tack temperature of at least 10 ° C to about 35 ° C. 14. The container according to claim 13, which is formed by a vertical form fill sealed process or a horizontal form fill sealed process. 15. An article comprising a film comprising the polymer blend of claim 1 or claim 2. 16． 16. The product of claim 15, wherein the film is a seal layer having a seal initiation temperature of less than 100 ° C, the seal layer having a hot tack strength of greater than 2N / 15mm at temperatures above 100 ° C and up to 115 ° C. 17． 16. A product as set forth in claim 15 wherein the sealing layer has a hot tack strength of greater than 2N / 15mm at hot tack temperatures above 10 ° C and up to 30 ° C.
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