JP3794034B2 - Laminated heat seal film - Google Patents

Description

を含み、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１〜４であるプロピレン系ブロック共重合体よりなる樹脂層が、少なくとも一方のフィルム表面に積層されてなる積層ヒートシールフィルムである。
【０００８】
本発明で使用するプロピレン系ブロック共重合体は、ａ）ポリプロピレン成分、またはプロピレンに基づく単量体単位を９０モル％より多く含むプロピレン系ランダム共重合体成分と、ｂ）エチレンに基づく単量体単位を１０〜４０モル％、プロピレンに基づく単量体単位を９０〜６０モル％含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分とを含んでいる。ここで、上記ａ）ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分とｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の成分割合は、前者が１〜７０重量％好適には３〜６０重量％、後者が３０〜９９重量％好適には４０〜９７重量％である。このａ）ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分が１重量％よりも少ないと、得られるヒートシールフィルムの機械的強度が低下し、また、７０重量％を越えると、得られるヒートシールフィルムの可剥性、ヒートシール性、透明性が低下するために好ましくない。
【０００９】
ａ）のプロピレン系ランダム共重合体成分における、プロピレンに基づく単量体単位以外の単量体単位としては、プロピレンと共重合可能な他の公知の単量体に基づく単位が制限なく採用できる。好適には、エチレンおよび炭素数が４〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位が挙げられ、これらは１種または２種以上を組み合わせて採用しても良い。特に、エチレンおよび炭素数４〜８のα−オレフィンに基づく単量体単位が好ましい。このプロピレンに基づく単量体単位以外の単量体単位の含有割合は、１０モル％未満であることが必要である。該含有割合が１０モル％以上であり、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が９０モル％以下の場合、得られるフィルムの粘着性が強くなり、取扱いが困難になる。また、かかるプロピレンに基づく単量体単位以外の単量体単位の含有割合は、好ましくは２モル％以上であるのが良好である。
【００１０】
ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分において、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの含有割合は、エチレンに基づく単量体単位１０〜４０モル％、好ましくは１５〜３５モル％であり、プロピレンに基づく単量体単位９０〜６０モル％、好ましくは８５〜６５モル％である。エチレンに基づく単量体単位の含有割合が１０モル％未満であり、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が９０モル％を越える場合、得られるヒートシールフィルムの可剥性が充分でなくなり好ましくない。一方、エチレンに基づく単量体単位の含有割合が４０モル％を越え、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が６０モル％未満である場合、得られるヒートシールフィルムの粘着性が強くなり、取扱いが困難になるため好ましくない。
【００１１】
なお、このプロピレン−エチレンランダム共重合体成分には、本発明に関するプロピレン系ブロック共重合体の物性を阻害しない限り、他のα−オレフィンが少量、例えば５モル％以下の範囲で共重合されて含まれていてもよい。他のα−オレフィンとしては、特に制限されないが、炭素数が４〜１２のα−オレフィンの１種または２種以上が挙げられ、炭素数４〜８のα−オレフィンが好ましい。
【００１２】
また、本発明のプロピレン系ブロック共重合体は、上記ａ）ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分及びｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の他に、好ましくは１０重量％以下の範囲で、他のα−オレフィンの重合体成分が含有されていても良い。このα−オレフィンとしては、前記したものが制限なく使用される。好適には、ポリブテン成分が良好である。
【００１３】
本発明で使用するプロピレン系ブロック共重合体は、通常、ａ）ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分及びｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分が一分子鎖中に配列したいわゆるブロック共重合体の分子鎖と、ａ）ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分及びｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のそれぞれ単独よりなる分子鎖とが機械的な混合では達成できない程度にミクロに混合しているものと考えられる。
【００１４】
本発明において、上記のプロピレン系ブロック共重合体は、分子量分布が特定の値に狭くなっていることが必要である。具体的には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」と略す）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１〜４、好適には１．２〜３．５、さらに好適には１．５〜３の範囲にある。この範囲において、得られるヒートシールフィルムは、可剥性に優れたものとなり、また、フィルムのべたつき等がない性状の好ましいものとなる。
【００１５】
さらに、このプロピレン系ブロック共重合体は、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上、より一般的には１５万以上のものを用いるのが一般的である。メルトフローレート（以下ＭＦＲと略す）は、製膜性を勘案すると、０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１．０〜１１ｇ／１０分が好適である。また、示差走査熱分析（ＤＳＣ）における主ピークは、ヒートシール開始温度やフィルム成形時のロールへの貼り付き性を勘案すると１２０〜１５５℃、好ましくは１２５〜１５０℃の範囲にあることが良好である。
【００１６】
本発明において、こうしたプロピレン系ブロック共重合体は、上記性状を有するものであれば、公知の如何なる方法によって重合したものを用いても良い。また、重合したプロピレン系ブロック共重合体を有機過酸化物で分解させて得たものであっても良い。
【００１７】
なお、このプロピレン系ブロック共重合体は、さらに必要に応じて帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤等の公知の添加材を配合させて用いても良い。また、本発明に関する物性を阻害しない程度、他の樹脂を混合することができる。混合する樹脂としては特に制限されないが、例えばプロピレン、エチレン、ブテン等のオレフィンの単独重合体または共重合体、或いはこれらの２種以上の混合物が好適である。添加量は特に制限されないが、５０重量％以下、さらには４０重量％以下が好ましい。
【００１８】
次に、本発明の積層ヒートシールフィルムにおいて、以上のプロピレン系ブロック共重合体よりなる樹脂層が、少なくとも一方の表面に積層される基層は、如何なるものであっても良いが、好適には成形性を勘案すると、ＤＳＣにおける主ピークが１２０〜２５０℃、さらに好適には１３０〜１７０℃の樹脂層からなるのが好ましい。一般にはポリオレフィンからなる樹脂層であるのが好適であり、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルペンテン等のオレフィンの単独重合体、または共重合体が挙げられ、これらの中でポリプロピレンが特に好適である。これらの基層として使用されうる樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１９】
基層に用いるポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレンの９０モル％以上とプロピレン以外のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン等の１種以上の１０モル％以下とのランダム共重合体、またはブロック共重合体を一般に使用することができる。ＭＦＲは、製膜性を勘案すれば０．５〜１５ｇ／１０分の範囲であることが好適である。
【００２０】
こうした基層に使用する樹脂には、必要に応じて帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤等の公知の添加剤を配合させても良い。
【００２１】
本発明において、積層ヒートシールフィルムの厚みは特に制限されるものではないが、通常は、１０〜２５０μｍ好適には１５〜１２０μｍであるのが好ましい。また、このうち前記プロピレン系ブロック共重合体からなる表面層の厚みは、一般には０．１〜１０μｍの範囲から適宜選択される。
【００２２】
積層ヒートシールフィルムに成形する方法は、特に制限されるものではなく如何なる方法によっても良い。一般には、プロピレン系ブロック共重合体の粉体またはペレットを、単独または場合によってはその他の樹脂の粉体またはペレットと十分に混合した後、基層の樹脂成分と共押出して、温度制御チルロール上で急冷し無延伸で製膜するか、さらにその後一軸または二軸に延伸するか、または一層の樹脂を溶融押出して一軸延伸し、その上に他層の樹脂を溶融押出して上記一軸延伸の方向とほぼ直角方向に延伸する方法等が採用される。縦一軸延伸の一例として、一般には最前部の低速度で回転するロールと最後部の高速度で回転するロール間にフィルムを通し、両ロールの回転数比によって延伸される。一方横一軸延伸の一例として、好ましくはテンター方式で行うと良い。また、以上に示した方法で縦横逐次二軸延伸、同時二軸延伸等も可能である。延伸倍率は、面積倍率で５〜６０倍、さらには３０〜５０倍が好適である。
【００２３】
以上はフラット状の場合であるが、これ以外にもチューブ状原反をインフレ方式により縦一軸、横一軸、同時二軸延伸等を行うことも可能である。この場合、原反を例えば８０〜１５０℃に加熱し、チューブ状フィルム内に加圧空気を送り込み、無延伸で製膜したり、または縦もしくは横方向に一軸延伸、または縦横方向に同時二軸延伸すればよい。
【００２４】
なお、本発明で使用する前記プロピレン系ブロック共重合体は、任意の割合でポリプロピレンと相溶可能であり、またポリエチレンとの相溶性も良好である。従って、本発明の積層ヒートシールフィルムにおいて、上記成形時の表面層部分の不適合品は、かかるポリプロピレンやポリエチレンを基層や表面層の素材として使用している場合には、該基層や表面層の素材として再生還元できるし、また、他のポリプロピレン系あるいはポリエチレン系成形体の用途に再生利用することもできる。さらに、基層の素材樹脂がポリプロピレンやポリエチレンであるものの場合、積層フィルムの不適合品は、溶融混練することで、この表面層のプロピレン系ブロック共重合体と基層のポリプロピレンやポリエチレンを均一に混合でき、同様に再生利用し易い。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の積層ヒートシールフィルムは、ヒートシールして密封信頼性の優れた構造を形成するだけでなく、可剥性、易開封性に優れたヒートシールフィルムを提供する。特に、融着された結合部を引き剥す際に、両フィルムがその界面や表面層部分で剥離せず、いずれか一方の基層が引き裂かれて分離することが抑制される。また、この積層ヒートシールフィルムにおいて、前記プロピレン系ブロック共重合体からなる表面層は、透明性も良好であり、そのため基層の素材樹脂としてポリプロピレン等の透明性の良好なものを使用した場合、その透明性も優れたヒートシールフィルムが得られる。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例及び比較例において表面層として使用したプロピレン系ブロック共重合体は、表１に示すものである。
【００２８】
【表１】

【００２９】
また、以下の実施例及び比較例において用いた測定方法は次の方法により実施した。
【００３０】
（１）数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定した。ウォーターズ社製ＧＰＣ−１５０ＣによりＯ−ジクロルベンゼンを溶媒とし、１３５℃で行った。用いたカラムは、東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ、ゲルサイズ１０〜１５μｍである。較正曲線は標準試料として重量平均分子量が９５０、２９００、１万、５万、４９．８万、２７０万、６７５万のポリスチレンを用いて作成した。
【００３１】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれ割合の測定
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャートを用いて算出した。即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの割合は、まず、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）第２９巻（１９８８年）１８４８頁に記載された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第１０巻（１９７７年）７７３頁に記載された方法により、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの割合を算出した。
【００３２】
次いで，プロピレンに基づいて単量体単位中のメチル炭素に起因するピークと、ポリブテン成分中のメチル炭素に起因するピークとの積分強度比からポリブテン成分の重量と割合を算出した。
【００３３】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。
【００３４】
（４）ＤＳＣによる主ピークの測定
約５〜６ｍｇの試料を評量後、アルミパンに封入し、示差熱量計にて２０ｍｌ／ｍｉｎの窒素気流中で室温から２３５℃または２７０℃まで昇温し、これらの温度で１０分間保持し、次いで１０℃／ｍｉｎで室温まで冷却する。この後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで得られる融解曲線により、主ピークの温度を測定した。
【００３５】
（５）透明性
ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、フィルムのヘイズ値を測定した。
【００３６】
（６）ヒートシール性
積層ヒートシールフィルムのヒートシール面同士を、５×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各設定温度（１２５、１３５、１４５℃）においてヒートシール圧力１ｋｇ／ｃｍ²、ヒートシール時間１．０秒の条件でシールした試料から、１５ｍｍ幅のサンプルを切り取り、引張試験機を用いて引張速度１００ｍｍ／分で測定した。結果は５サンプルの平均値とした。
【００３７】
（７）可剥性
ヒートシール性を各設定温度（１２５、１３５、１４５℃）において１０サンプルずつ測定した合計３０サンプルのうち、結合部が両フィルムの界面や表面層部分で剥離せず、いずれか一方のフィルムの基層が引き裂かれて分離しているものの数により判定した。判定基準は以下のとうりである。
【００３８】
【表２】

【００３９】
実施例１
表２に示す基層及び表面層の樹脂を、２層Ｔダイ押出し機を用いて、２６０℃で加熱溶融下共押出しし、テンター法２軸延伸機により、縦４．５倍、横９倍に延伸した積層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、可剥性を測定し、結果を表３に示した。
【００４０】
実施例２
表２に示す基層及び表面層の樹脂を、２層Ｔダイ押出し機を用いて、２６０℃で加熱溶融下共押出しし、チルロール上で冷却固化し、無延伸２層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、可剥性を測定し、結果を表３に示した。
【００４１】
実施例３
表２に示す基層の樹脂を、Ｔダイ押出し機を用いて、２８０℃で加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固化した後、加熱ロール延伸機により４．５倍に延伸し、１軸延伸シートを得た。次いで、表２に示す表面層の樹脂を、Ｔダイ押出し機を用いて２８０℃で加熱溶融下、シート状に押出し、前記１軸延伸シートとロール上で貼り合わせて２層シートを得、ひき続き横延伸機で、９倍に延伸した。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、可剥性を測定し、結果を表３に示した。
【００４２】
実施例４〜７
実施例３において、基層及び表面層の樹脂として表２に示したものを用いたこと以外は、実施例３と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、可剥性を測定し、結果を表３に示した。
【００４３】
比較例１〜３
実施例３において、基層及び表面層の樹脂として表２に示したものを用いたこと以外は、実施例３と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、可剥性を測定し、結果を表３に示した。
【００４４】
【表３】

【００４５】
【表４】

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a laminated heat seal film, and more particularly to a laminated heat seal film having good peelability.
[0002]
[Prior art]
When an article is packaged with a film and sealed, the package pieces of the film are heat sealed. At that time, it is known to use a film in which a heat seal layer made of a polyolefin-based thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene is laminated on the surface of the base resin layer.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in such heat-sealing packaging, it is required that the joint portion between the heat-sealed packaging pieces has an appropriate strength that can be easily opened by hand when the package is opened.
[0004]
Moreover, it is requested | required that this coupling | bond part has favorable peelability at the time of opening of this package. That is, in a laminated film having a heat-seal layer made of the polyolefin-based thermoplastic resin, usually, when this bonding portion is peeled off, stringing and fluffing are likely to occur, and at the same time, the interface between the packaging pieces to be welded Smooth peeling does not occur inside the heat seal layer, and the base part is torn in the thickness direction of one of the package pieces in the middle of the joint part without separating the original package pieces again. End up. Such a phenomenon leads to poor appearance of the article at the time of opening, and reduces the commercial value of the article. Moreover, there was a danger that the teared portion was the starting point and the film was greatly broken in the middle of opening and the contents dropped.
[0005]
For these reasons, it has been desired to develop a heat seal film that eliminates the above disadvantages and is excellent in peelability, heat sealability, and openability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, it has been found that the above problems can be solved by using a block copolymer having a specific composition, and the present invention has been completed.
[0007]

And a resin layer made of a propylene-based block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1 to 4 is a laminated heat seal film laminated on at least one film surface .
[0008]
The propylene block copolymer used in the present invention includes a) a polypropylene component or a propylene random copolymer component containing more than 90 mol% of a monomer unit based on propylene, and b) a monomer based on ethylene. A propylene-ethylene random copolymer component containing 10 to 40 mol% of units and 90 to 60 mol% of monomer units based on propylene. Here, the component ratio of the a) polypropylene component or propylene random copolymer component and b) propylene-ethylene random copolymer component is 1 to 70% by weight of the former, preferably 3 to 60% by weight, and the latter. Is 30 to 99% by weight, preferably 40 to 97% by weight. When the a) polypropylene component or the propylene random copolymer component is less than 1% by weight, the mechanical strength of the resulting heat seal film is lowered, and when it exceeds 70% by weight, the resulting heat seal film is obtained. This is not preferable because the peelability, heat sealability, and transparency of the resin deteriorate.
[0009]
As the monomer unit other than the monomer unit based on propylene in the propylene-based random copolymer component of a), a unit based on another known monomer copolymerizable with propylene can be adopted without limitation. Preferable examples include monomer units based on ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and these may be used alone or in combination of two or more. In particular, monomer units based on ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are preferred. The content ratio of monomer units other than the monomer units based on propylene needs to be less than 10 mol%. When the content ratio is 10 mol% or more and the content ratio of the monomer unit based on propylene is 90 mol% or less, the resulting film becomes more sticky and difficult to handle. The content ratio of monomer units other than the monomer units based on propylene is preferably 2 mol% or more.
[0010]
In the propylene-ethylene random copolymer component of b), the respective content ratios of the monomer unit based on ethylene and the monomer unit based on propylene are 10 to 40 mol% of the monomer unit based on ethylene, preferably 15 to 35 mol%, and 90 to 60 mol%, preferably 85 to 65 mol%, of monomer units based on propylene. When the content ratio of the monomer unit based on ethylene is less than 10 mol% and the content ratio of the monomer unit based on propylene exceeds 90 mol%, the peelability of the resulting heat seal film is not sufficient, which is preferable. Absent. On the other hand, when the content ratio of the monomer unit based on ethylene exceeds 40 mol% and the content ratio of the monomer unit based on propylene is less than 60 mol%, the adhesiveness of the resulting heat seal film becomes strong, Since handling becomes difficult, it is not preferable.
[0011]
In this propylene-ethylene random copolymer component, other α-olefins are copolymerized in a small amount, for example, in a range of 5 mol% or less, unless the physical properties of the propylene-based block copolymer according to the present invention are impaired. It may be included. Although it does not restrict | limit especially as another alpha-olefin, 1 type (s) or 2 or more types of a C4-C12 alpha-olefin are mentioned, A C4-C8 alpha-olefin is preferable.
[0012]
The propylene-based block copolymer of the present invention is preferably in the range of 10% by weight or less in addition to the above a) polypropylene component or propylene-based random copolymer component and b) propylene-ethylene random copolymer component. In addition, other α-olefin polymer components may be contained. As this α-olefin, those described above are used without limitation. Preferably, the polybutene component is good.
[0013]
The propylene-based block copolymer used in the present invention is usually a so-called block copolymer in which a) a polypropylene component or a propylene-based random copolymer component and b) a propylene-ethylene random copolymer component are arranged in one molecular chain. The molecular chain of the polymer, and the molecular chain consisting of a) a polypropylene component or a propylene-based random copolymer component and b) a propylene-ethylene random copolymer component alone are so microscopic that they cannot be achieved by mechanical mixing. It is thought that it is mixed.
[0014]
In the present invention, the propylene block copolymer needs to have a molecular weight distribution narrowed to a specific value. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) is 1 to 4, preferably 1.2 to 3.5, More preferably, it exists in the range of 1.5-3. In this range, the heat-seal film obtained is excellent in peelability and is preferable in the property that there is no stickiness of the film.
[0015]
Furthermore, this propylene block copolymer generally has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or more, more generally 150,000 or more. The melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) is 0.5 to 15 g / 10 min, preferably 1.0 to 11 g / 10 min in consideration of film forming properties. Further, the main peak in the differential scanning calorimetry (DSC) is preferably in the range of 120 to 155 ° C, preferably 125 to 150 ° C in consideration of the heat seal start temperature and the sticking property to the roll during film forming. It is.
[0016]
In the present invention, such a propylene-based block copolymer may be polymerized by any known method as long as it has the above properties. Further, it may be obtained by decomposing a polymerized propylene-based block copolymer with an organic peroxide.
[0017]
This propylene-based block copolymer is further used in combination with known additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a light stabilizer, and a crystal nucleating agent as necessary. May be. Moreover, other resin can be mixed to such an extent that the physical property regarding this invention is not inhibited. Although it does not restrict | limit especially as resin to mix, For example, the homopolymer or copolymer of olefins, such as propylene, ethylene, butene, or these 2 or more types of mixtures are suitable. The addition amount is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or less, and more preferably 40% by weight or less.
[0018]
Next, in the laminated heat seal film of the present invention, the resin layer made of the above propylene-based block copolymer may be any base layer laminated on at least one surface, but preferably molded. Considering the properties, it is preferable that the main peak in DSC is a resin layer having a temperature of 120 to 250 ° C, more preferably 130 to 170 ° C. In general, a resin layer made of polyolefin is suitable, and specific examples include homopolymers or copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene, and methylpentene. Among these, polypropylene is used. Particularly preferred. These resins that can be used as the base layer may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The polypropylene used for the base layer is a homopolymer of propylene, 90 mol% or more of propylene and an α-olefin other than propylene, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl. Random copolymers or block copolymers with one or more of 10 mol% or less such as -1-pentene can be generally used. The MFR is preferably in the range of 0.5 to 15 g / 10 minutes considering the film forming property.
[0020]
The resin used for such a base layer may be blended with known additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a light stabilizer, and a crystal nucleating agent, if necessary.
[0021]
In the present invention, the thickness of the laminated heat seal film is not particularly limited, but usually 10 to 250 μm, preferably 15 to 120 μm is preferable. Of these, the thickness of the surface layer made of the propylene-based block copolymer is generally appropriately selected from the range of 0.1 to 10 μm.
[0022]
The method for forming the laminated heat seal film is not particularly limited, and any method may be used. In general, propylene block copolymer powder or pellets are mixed alone or in some cases with other resin powders or pellets, and then coextruded with the resin component of the base layer on a temperature-controlled chill roll. Quenched and formed into a film without stretching, or then stretched uniaxially or biaxially, or one layer of resin is melt extruded and uniaxially stretched. A method of stretching in a substantially perpendicular direction is employed. As an example of longitudinal uniaxial stretching, generally, a film is passed between a roll rotating at a low speed at the front and a roll rotating at a high speed at the rear, and the film is stretched at a rotation speed ratio of both rolls. On the other hand, as an example of lateral uniaxial stretching, a tenter method is preferable. Further, longitudinal and lateral sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like are also possible by the method described above. The draw ratio is preferably 5 to 60 times, more preferably 30 to 50 times in terms of area magnification.
[0023]
The above is the case of a flat shape, but besides this, the tube-shaped raw fabric can be subjected to longitudinal uniaxial, lateral uniaxial, simultaneous biaxial stretching or the like by an inflation method. In this case, the raw fabric is heated to, for example, 80 to 150 ° C., and pressurized air is fed into the tubular film to form a film without stretching, or uniaxial stretching in the longitudinal or lateral direction, or simultaneous biaxial in the longitudinal and lateral directions. What is necessary is just to extend | stretch.
[0024]
In addition, the said propylene-type block copolymer used by this invention is compatible with polypropylene in arbitrary ratios, and its compatibility with polyethylene is also favorable. Accordingly, in the laminated heat seal film of the present invention, the nonconforming product of the surface layer portion at the time of molding is such that when such polypropylene or polyethylene is used as the material of the base layer or surface layer, the material of the base layer or surface layer And can be recycled to other polypropylene-based or polyethylene-based molded products. Furthermore, when the base layer material resin is polypropylene or polyethylene, the incompatible product of the laminated film can be uniformly mixed with the surface layer propylene-based block copolymer and the base layer polypropylene or polyethylene by melt-kneading, Similarly, it is easy to recycle.
[0025]
【The invention's effect】
The laminated heat seal film of the present invention not only heat seals to form a structure with excellent sealing reliability, but also provides a heat seal film excellent in peelability and easy openability. In particular, when the bonded portion is peeled off, both films are not peeled at the interface or surface layer portion, and any one of the base layers is prevented from being torn and separated. Further, in this laminated heat seal film, the surface layer made of the propylene-based block copolymer has good transparency, and therefore when a transparent material such as polypropylene is used as the base layer material resin, A heat seal film having excellent transparency can be obtained.
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0027]
The propylene block copolymers used as the surface layer in the examples and comparative examples are shown in Table 1.
[0028]
[Table 1]

[0029]
Moreover, the measuring method used in the following Examples and Comparative Examples was implemented by the following method.
[0030]
(1) Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw)
It measured by GPC (gel permeation chromatography) method. The reaction was carried out at 135 ° C. using O-dichlorobenzene as a solvent by GPC-150C manufactured by Waters. The used column is TSK gel GMH6-HT manufactured by Tosoh, gel size of 10-15 μm. The calibration curve was prepared using polystyrene having a weight average molecular weight of 950, 2900, 10,000, 50,000, 498,000, 27,000, 67 million as a standard sample.
[0031]
(2) Measurement of each ratio of monomer units based on ethylene and monomer units based on propylene in the propylene-ethylene random copolymer component
Calculation was performed using a chart of ¹³ C-NMR spectrum. That is, the ratio of each of the monomer unit based on ethylene and the monomer unit based on propylene in the propylene-ethylene random copolymer component is first described in Polymer Vol. 29 (1988), page 1848. By the method described in Macromolecules, Vol. 10 (1977), page 773, and the monomer unit based on ethylene and the monomer based on propylene. The percentage of each unit was calculated.
[0032]
Subsequently, the weight and ratio of the polybutene component were calculated from the integral intensity ratio between the peak attributed to methyl carbon in the monomer unit and the peak attributed to methyl carbon in the polybutene component based on propylene.
[0033]
(3) Melt flow rate (MFR)
It measured according to JIS K7210.
[0034]
(4) Measurement of main peak by DSC After weighing a sample of about 5-6 mg, it was sealed in an aluminum pan and heated from room temperature to 235 ° C. or 270 ° C. in a nitrogen flow of 20 ml / min with a differential calorimeter. Hold at these temperatures for 10 minutes, then cool to room temperature at 10 ° C./min. Thereafter, the temperature of the main peak was measured by a melting curve obtained at a heating rate of 10 ° C./min.
[0035]
(5) Transparency According to JIS-K6714, the haze value of the film was measured.
[0036]
(6) Heat-seal properties The heat-seal surfaces of the laminated heat-seal film are heat-seal pressures of 1 kg / cm ^{2 at} each set temperature (125, 135, 145 ° C.) using a heat seal bar of 5 × 200 mm, and heat-seal time. A sample having a width of 15 mm was cut from the sample sealed under the condition of 1.0 second, and measured at a tensile speed of 100 mm / min using a tensile tester. The result was an average value of 5 samples.
[0037]
(7) The peelable heat sealability was measured at each set temperature (125, 135, 145 ° C.), 10 samples at a time, and the bonded portion did not peel off at the interface or surface layer portion of both films. Judgment was made by the number of the base layer of one of the films torn and separated. The judgment criteria are as follows.
[0038]
[Table 2]

[0039]
Example 1
The base layer and surface layer resins shown in Table 2 were coextruded while being heated and melted at 260 ° C. using a two-layer T-die extruder, and longitudinally 4.5 times and transversely 9 times by a tenter method biaxial stretching machine. A stretched laminated film was obtained. The thickness, haze, heat sealability, and peelability of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0040]
Example 2
The base layer and surface layer resins shown in Table 2 were coextruded under heat and melting at 260 ° C. using a two-layer T-die extruder, and cooled and solidified on a chill roll to obtain an unstretched two-layer film. The thickness, haze, heat sealability, and peelability of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0041]
Example 3
The base layer resin shown in Table 2 was extruded into a sheet under heating and melting at 280 ° C. using a T-die extruder, cooled and solidified on a chill roll, and then stretched 4.5 times by a heated roll stretching machine. An axially stretched sheet was obtained. Next, the resin of the surface layer shown in Table 2 was extruded into a sheet shape by heating and melting at 280 ° C. using a T-die extruder, and bonded to the uniaxially stretched sheet on a roll to obtain a two-layer sheet. Subsequently, the film was stretched 9 times with a transverse stretching machine. The thickness, haze, heat sealability, and peelability of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0042]
Examples 4-7
In Example 3, a film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resins shown in Table 2 were used as the resin for the base layer and the surface layer. The thickness, haze, heat sealability, and peelability of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0043]
Comparative Examples 1-3
In Example 3, a film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resins shown in Table 2 were used as the resin for the base layer and the surface layer. The thickness, haze, heat sealability, and peelability of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0044]
[Table 3]

[0045]
[Table 4]

Claims (1)

a) 1 to 70% by weight of a propylene-based random copolymer component containing more than 90 mol% of a polypropylene component or propylene-based monomer unit,
b) 30 to 99% by weight of a propylene-ethylene random copolymer component containing 10 to 40% by mole of monomer units based on ethylene and 90 to 60% by mole of monomer units based on propylene
And a resin layer made of a propylene-based block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1 to 4 is laminated on at least one film surface.