JP4747538B2 - Heat-sealable laminated polypropylene resin film and package - Google Patents
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Description
本発明は、ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム及び包装体に関し、さらに詳しくは、重量物を包装するのに十分なヒートシール強度を有し、透明性が良好で包装用途に好適に用いることができるヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム及びかかるフィルムを用いてなる包装体に関する。 The present invention relates to a heat-sealable laminated polypropylene-based resin film and a package, and more specifically, has a heat-seal strength sufficient for packaging heavy objects, has good transparency, and is suitably used for packaging applications. The present invention relates to a heat-sealable laminated polypropylene resin film and a package using such a film.
従来から、包装用に使用するヒートシーラブルフィルムとしては、一般的に、ポリプロピレン系樹脂に低融点のポリオレフィン系樹脂を積層した共押出し積層ポリプロピレン系樹脂フィルム、無延伸ポリエチレン系樹脂フィルム又はポリプロピレン系樹脂フィルムと延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムとをラミネートした積層ポリプロピレン系樹脂フィルムが多用されている。しかしながら、ポリプロピレン系樹脂に低融点のポリオレフィン系樹脂を積層した共押出し積層ポリプロピレン系樹脂フィルムでは、ある程度のシール強度はあるものの、水物などの重量物を包装するまでのシール強度はなく、無延伸ポリエチレン系樹脂フィルム又はポリプロピレン系樹脂フィルムと延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムとをラミネートした積層ポリプロピレン系樹脂フィルムにおいては、十分なシール強度はあるものの、有機溶剤等を使用するラミネート工程が必要であり、経済的にも地球環境に与える影響の面からも好ましくない。 Conventionally, heat-sealable films used for packaging are generally co-extruded laminated polypropylene resin films, unstretched polyethylene resin films, or polypropylene resins obtained by laminating a polyolefin resin having a low melting point on a polypropylene resin. A laminated polypropylene resin film obtained by laminating a film and a stretched polypropylene resin film is often used. However, co-extrusion laminated polypropylene resin film in which low melting point polyolefin resin is laminated on polypropylene resin has some degree of seal strength, but does not have enough seal strength to package heavy objects such as water, and is not stretched A laminated polypropylene resin film in which a polyethylene resin film or a polypropylene resin film and a stretched polypropylene resin film are laminated has sufficient sealing strength, but requires a laminating process using an organic solvent, etc. Moreover, it is not preferable from the aspect of influence on the global environment.
また、共押出し積層ポリプロピレン系樹脂フィルムのシール強度を改善する方策として、ポリプロピレン系樹脂を基材層とし、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を熱融着層に使用するものがある（例えば、特許文献１参照。）。 In addition, as a measure for improving the sealing strength of the coextruded laminated polypropylene resin film, there is a method using a polypropylene resin as a base layer and a linear low density polyethylene resin as a heat-sealing layer (for example, patents). Reference 1).
しかし、異種素材を積層する為、その層間強度が弱く本件が目的とする十分なヒートシール強度は得られるものではない。 However, since different materials are laminated, the interlayer strength is weak, and the sufficient heat seal strength intended in this case cannot be obtained.
さらに、ポリプロピレン系樹脂層と直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂層の間に接着層を設けるものもある（例えば、特許文献２参照。）。 In addition, there is an adhesive layer provided between a polypropylene resin layer and a linear low density polyethylene resin layer (see, for example, Patent Document 2).
しかし、これらはポリエチレン系樹脂を積層する為、フィルムの腰感が無くなり、製袋加工時や内容物充填後の取り扱い性に支障をきたすものである。また、この様に異種素材を積層する場合、溶融、フィルム状に成形時の結晶化の違い、収縮率の違いより一方向にカールするという問題がおこり、製袋加工等の際支障をきたすものである。
本発明は、上記従来の積層ポリプロピレン系フィルムの有する問題点を解決し、重量物を包装するのに十分なヒートシール強度を有し、腰感が良好で、一方向にカールすることのなく、包装用途に好適に用いることができるヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム及びかかるフィルムを用いてなる包装体を提供することを目的とする。 The present invention solves the problems of the above-mentioned conventional laminated polypropylene film, has a heat seal strength sufficient to wrap heavy objects, has a good waist feeling, and does not curl in one direction. The object is to provide a heat-sealable laminated polypropylene-based resin film that can be suitably used for packaging applications and a package using such a film.
上記目的を達成するため、本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる基材層をもつ多層延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、一方の表面層がα−オレフィン共重合体からなる樹脂を含む融点１５０℃以下の熱融着層からなり、基材層を挟む両側に基材層を構成する樹脂とプロピレン−α−オレフィン共重合体からなる樹脂を含む層（以下、単に「中間層」と称する場合がある）を有し、ヒートシール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、フィルムの直交する両方向の引張弾性率がそれぞれ１．４５ＧＰａ以上であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the heat-sealable laminated polypropylene resin film of the present invention is a multilayer stretched polypropylene resin film having a base material layer made of a crystalline polypropylene resin, and one surface layer is an α-olefin. A layer (including a resin comprising a copolymer and a resin comprising a propylene-α-olefin copolymer and a resin constituting the base material layer on both sides of the base material layer, including a heat fusion layer having a melting point of 150 ° C. or less. Hereinafter, it may be simply referred to as “intermediate layer”), the heat seal strength is 10 N / 15 mm or more, and the tensile modulus of elasticity in both orthogonal directions of the film is 1.45 GPa or more, respectively. .
すなわち、基材層と熱融着層との間に中間層を設けるとともに、基材層を構成する樹脂成分の少なくとも一部と、熱融着層が含有するα−オレフィン共重合体と同種のプロピレン−α−オレフィン共重合体からなる樹脂成分とを前記中間層に含有させることによって、各層間の密着性が向上して、ヒートシール強度を高めることができる。さらに、基材層の両側に中間層が設けられているので、フィルムが一方向にカールするのを抑制できる。また、本発明のフィルムのヒートシール強度を１０Ｎ／１５ｍｍ以上とすることによって、水物などの重量物を包装できる強度を確保することができるとともに、フィルムの直行する両方向の引張弾性率をそれぞれ１．４５ＧＰａ以上とすることによって、腰のあるフィルムが得られる。 That is, an intermediate layer is provided between the base material layer and the heat-sealing layer, and at least a part of the resin component constituting the base material layer and the same kind of α-olefin copolymer contained in the heat-sealing layer. By including the resin component composed of a propylene-α-olefin copolymer in the intermediate layer, the adhesion between the layers can be improved and the heat seal strength can be increased. Furthermore, since the intermediate layer is provided on both sides of the base material layer, curling of the film in one direction can be suppressed. In addition, by setting the heat seal strength of the film of the present invention to 10 N / 15 mm or more, it is possible to secure the strength capable of packaging heavy objects such as water, and the tensile modulus in both directions perpendicular to the film is 1 respectively. By setting the pressure to 45 GPa or more, a firm film can be obtained.
上記構成からなる本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、重量物を包装するのに十分なヒートシール強度を有し、製袋加工性が良好で、商品包装後の取り扱い性を向上させることができる。 The heat-sealable laminated polypropylene resin film of the present invention having the above-described structure has sufficient heat-seal strength to wrap heavy objects, has good bag-making processability, and improves handling properties after product packaging. be able to.
この場合において、前記プロピレン−α−オレフィン共重合体からなる樹脂の冷キシレン可溶分が３質量％以下であることが好適である。 In this case, it is preferable that the cold xylene soluble content of the resin comprising the propylene-α-olefin copolymer is 3% by mass or less.
またこの場合において、前記フィルムは２軸延伸されてなるものであることが好適である。 In this case, the film is preferably biaxially stretched.
さらに、前記フィルムを用いてなる包装体も本発明に包含される。 Furthermore, the package which uses the said film is also included by this invention.
本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムによれば、重量物を包装するのに十分なヒートシール強度を有し、腰感が良好でカールのない包装用途に好適なフィルムとして用いることができる。 According to the heat-sealable laminated polypropylene-based resin film of the present invention, it can be used as a film that has sufficient heat-seal strength to wrap heavy objects, has good waist feeling, and does not curl. .
本発明の包装体によれば、重量物の包装が可能な十分なヒートシール強度を有し、腰感がよく取り扱いが良好な包装体とすることができる。 According to the packaging body of the present invention, it is possible to obtain a packaging body that has sufficient heat seal strength capable of packaging heavy objects, has good waist feeling, and is easy to handle.
以下、本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム及び包装体の実施の形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of the heat-sealable laminated polypropylene resin film and the package of the present invention will be described.
本発明において、基材層に用いる結晶性ポリプロピレン系樹脂としては、通常の押出成形などで使用するアイソタクチックのプロピレン単独重合体又はプロピレンを７０質量％以上含有する他のα−オレフィンとの共重合体であればよく、より好ましくはｎ−ヘプタン不溶性のものである。ｎ−ヘプタン不溶性は、ポリプロピレンの結晶性を指標すると同時に食品包装用として使用する際の安全性を示すものであり、本発明では、昭和５７年２月厚生省告示第２０号によるn-ヘプタン不溶性（２５℃、６０分抽出した際の溶出分が１５０ｐｐｍ以下（使用温度が１００℃を越えるものは３０ｐｐｍ以下））のものを使用することが好ましい態様である。 In the present invention, the crystalline polypropylene resin used for the base material layer is an isotactic propylene homopolymer used in ordinary extrusion molding or the like or a co-polymer with another α-olefin containing 70% by mass or more of propylene. It may be a polymer, more preferably n-heptane insoluble. The insolubility of n-heptane indicates the crystallinity of polypropylene and indicates the safety when used for food packaging. In the present invention, the insolubility of n-heptane according to the Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 in February 1982 ( It is a preferred embodiment to use one having an elution amount of 150 ppm or less when extracted at 25 ° C. for 60 minutes (30 ppm or less when the operating temperature exceeds 100 ° C.).
共重合成分としてのα−オレフィンは、炭素数が２〜８のα−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテンなどが好ましい。ここで共重合体には、ランダム又はブロック共重合体が含まれる。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは、１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものを例示することができる。さらに、基材層の結晶性ポリプロピレン系樹脂は、２種以上の混合物であってもよい。 The α-olefin as the copolymerization component is preferably an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene. Here, the copolymer includes a random or block copolymer. Moreover, a melt flow rate (MFR) is 0.1-100 g / 10min, Preferably it is 0.5-20 g / 10min, More preferably, the thing of the range of 1.0-10 g / 10min can be illustrated. Further, the crystalline polypropylene resin of the base material layer may be a mixture of two or more.
本発明において、熱融着層に用いる樹脂は、融点が１５０℃以下の熱可塑性樹脂であって、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン等の炭素数が２〜１０のα−オレフィン系モノマーからから選ばれた２種以上を重合して得られたα−オレフィン共重合体であり、より好ましくは、α−オレフィンランダム共重合体又はα−オレフィンブロック共重合体である。これらの共重合体は単独で、又は混合して使用することができる。 In the present invention, the resin used for the heat-sealing layer is a thermoplastic resin having a melting point of 150 ° C. or less, and an α-carbon having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, octene, and decene. An α-olefin copolymer obtained by polymerizing two or more selected from olefin monomers, more preferably an α-olefin random copolymer or an α-olefin block copolymer. These copolymers can be used alone or in combination.
熱融着層に使用するα−オレフィン共重合体としては、中間層に使用するプロピレン−α−オレフィン共重合体とは異なるものを使用することができるが、中間層に使用するプロピレン−α−オレフィン共重合体と同種若しくは同一のものを使用することが好ましい態様である。同種若しくは同一のものを使用することによって、熱融着層と中間層との密着性が高くなるからである。 As the α-olefin copolymer used for the heat-fusible layer, a propylene-α-olefin copolymer used for the intermediate layer may be different from the propylene-α-olefin copolymer used for the intermediate layer. It is a preferable embodiment to use the same type or the same type as the olefin copolymer. This is because by using the same type or the same type, the adhesiveness between the heat fusion layer and the intermediate layer is increased.
熱融着層に使用するα−オレフィン共重合体として特に好ましいのは、例えば、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体とプロピレン−ブテンランダム共重合体との混合物である。プロピレン−ブテンランダム共重合体を使用することによって、ヒートシール時の融着力が一層向上するからである。また、前記混合物中における各樹脂成分の配合比率は、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体：プロピレン−ブテンランダム共重合体＝８：２〜１：９であることが好ましく、さらに好ましくは６：４〜１：９である。 Particularly preferred as the α-olefin copolymer used in the heat-fusible layer is, for example, a mixture of a propylene-ethylene-butene random copolymer and a propylene-butene random copolymer. This is because the use of the propylene-butene random copolymer further improves the fusing power during heat sealing. The blending ratio of each resin component in the mixture is preferably propylene-ethylene-butene random copolymer: propylene-butene random copolymer = 8: 2 to 1: 9, more preferably 6: 4 to 1: 9.
熱融着層を形成する熱可塑性樹脂の融点は１５０℃以下であり、好ましくは６０〜１５０℃である。このような熱可塑性樹脂を用いることにより、ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムに十分なヒートシール強度を与えることができる。熱融着層を形成する熱可塑性樹脂の融点が６０℃未満ではヒートシール部の耐熱性が劣るようになり、１５０℃を越えるとヒートシール強度の向上が期待できない。熱融着層を形成する熱可塑性樹脂のＭＦＲは、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。 The melting point of the thermoplastic resin forming the heat-sealing layer is 150 ° C. or less, preferably 60 to 150 ° C. By using such a thermoplastic resin, sufficient heat seal strength can be imparted to the heat sealable laminated polypropylene resin film. When the melting point of the thermoplastic resin forming the heat-sealing layer is less than 60 ° C., the heat resistance of the heat-sealed part becomes inferior, and when it exceeds 150 ° C., improvement in heat seal strength cannot be expected. The MFR of the thermoplastic resin forming the heat-sealing layer is preferably 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably 0.5 to 20 g / 10 min, and still more preferably 1.0 to 10 g / 10 min.
基材層の両側には、基材層を構成する樹脂とプロピレン−α−オレフィン共重合体からなり基材層を構成する樹脂とは異なる樹脂を含む層（中間層）を設ける必要がある。基材層を構成する樹脂とプロピレン−α−オレフィン共重合体よりなる樹脂の配合量は、特に限定されるものではなく、同種のポリプロピレン系樹脂及び他の熱可塑性樹脂を含有しても良い。前記中間層を構成する樹脂として好ましいのは、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体とプロピレン単独重合体との混合物である。前記混合物中の各樹脂成分の配合比率は、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体：プロピレン単独重合体＝９：１〜１：９であるのが好ましく、さらに好ましくは４：６〜１：９である。 On both sides of the base material layer, it is necessary to provide a layer (intermediate layer) containing a resin which is made of a resin constituting the base material layer and a propylene-α-olefin copolymer and which is different from the resin constituting the base material layer. The compounding quantity of resin which consists of resin which comprises a base material layer, and a propylene-alpha-olefin copolymer is not specifically limited, You may contain the same kind polypropylene resin and another thermoplastic resin. Preferred as the resin constituting the intermediate layer is a mixture of a propylene-ethylene-butene random copolymer and a propylene homopolymer. The blending ratio of each resin component in the mixture is preferably propylene-ethylene-butene random copolymer: propylene homopolymer = 9: 1 to 1: 9, more preferably 4: 6 to 1: 9. It is.
中間層における、基材層を構成する樹脂の好ましい配合量は、１０質量％から９０質量％であり、１０質量％未満だと腰がなくなる傾向にあり、商品の取り扱い上、好ましくない。また、９０質量％を越える場合は、基材層と熱融着層との接着が不十分となり、シール強度が低下する場合があり好ましくない。同様に、プロピレン−α−オレフィン共重合体よりなる樹脂の配合量としては、１０質量％から９０質量％であり、１０質量％未満だと基材層と熱融着層との接着が不十分となり、シール強度が低下する場合があり好ましくない。また、９０％を越える場合は、腰がなくなる傾向にあり、商品の取り扱い上、好ましくない。ここで、基材層を挟んだ両側の層同士はそれぞれ同じ配合組成であっても、異なる配合組成であっても良いが、極度に異なる場合は、カールする傾向にあり、あまり好ましくない。また、ここで用いるプロピレン−α−オレフィン共重合体は特に限定されるものではないが、冷キシレン可溶分（ＣＸＳ）が３質量％以下のプロピレン−α−オレフィン共重合体であることが好ましい。冷キシレン可溶分（ＣＸＳ）が３質量％を越えるプロピレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合は、腰がなくなる傾向にあり好ましくない。ここで、冷キシレン可溶分とは、試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した際の質量を測定し、供試試料１ｇに対する質量％で表したものをいう。 A preferable blending amount of the resin constituting the base material layer in the intermediate layer is from 10% by mass to 90% by mass. On the other hand, when it exceeds 90% by mass, the adhesion between the base material layer and the heat-sealing layer becomes insufficient, and the sealing strength may be lowered, which is not preferable. Similarly, the blending amount of the resin composed of the propylene-α-olefin copolymer is 10% by mass to 90% by mass, and if it is less than 10% by mass, the adhesion between the base material layer and the heat fusion layer is insufficient. Thus, the seal strength may be lowered, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 90%, the waist tends to be lost, which is not preferable in handling the product. Here, the layers on both sides of the base material layer may have the same blending composition or different blending compositions, but if they are extremely different, they tend to curl, which is not preferable. The propylene-α-olefin copolymer used here is not particularly limited, but is preferably a propylene-α-olefin copolymer having a cold xylene soluble content (CXS) of 3% by mass or less. . When a propylene-α-olefin copolymer having a cold xylene soluble content (CXS) exceeding 3% by mass is used, it is not preferable because it tends to lose elasticity. Here, the cold xylene-soluble matter means that 1 g of a sample is completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, then the temperature is lowered to 20 ° C., left to stand for 4 hours, and then separated into a precipitate and a solution. The mass when dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure is measured and expressed in mass% relative to 1 g of the test sample.
本発明におけるフィルムの縦方向及びそれと直交する横方向の引張弾性率はそれぞれ１．４５ＧＰａ以上、好ましくは１．５〜３．５ＧＰａである。１．４５ＧＰａ未満の場合はフィルムの腰感がなくなり、包装体の取り扱い性が著しく悪くなる。３．５ＧＰａを越える場合は、包装体を開封する際にフィルムに入る亀裂が伝播しやすくなり、内容物がこぼれ易くなる場合があり好ましくない。前記引張弾性比率は、例えば、フィルムを構成する各層の樹脂の種類や樹脂成分の比率等を適宜調整することにより制御することができる。 The tensile modulus of elasticity in the longitudinal direction and the transverse direction perpendicular to the film in the present invention is 1.45 GPa or more, preferably 1.5 to 3.5 GPa. When it is less than 1.45 GPa, the film feels low, and the handleability of the package is significantly deteriorated. When it exceeds 3.5 GPa, cracks entering the film are likely to propagate when the package is opened, and the contents may be easily spilled, which is not preferable. The tensile elastic ratio can be controlled, for example, by appropriately adjusting the type of resin of each layer constituting the film, the ratio of resin components, and the like.
本発明におけるフィルムのヒートシール強度は、１０Ｎ／１５ｍｍ以上、好ましくは１１Ｎ／ｍｍ以上、さらに好ましくは１２Ｎ／ｍｍ以上である。ヒートシール強度を一定以上として、水物などの重量物も包装できるようにするためである。前記ヒートシール強度の上限は、特に限定されないが、３５Ｎ／１５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３３Ｎ／ｍｍ、更に好ましくは３０Ｎ／ｍｍである。ヒートシール強度が３５Ｎ／ｍｍを超えると、袋を開封する際にヒートシール強度が強すぎるため開封が困難になるからである。 The heat seal strength of the film in the present invention is 10 N / 15 mm or more, preferably 11 N / mm or more, and more preferably 12 N / mm or more. This is because the heat seal strength is set to a certain level or more so that heavy objects such as water can be packaged. The upper limit of the heat seal strength is not particularly limited, but is preferably 35 N / 15 mm, more preferably 33 N / mm, still more preferably 30 N / mm. This is because when the heat seal strength exceeds 35 N / mm, the heat seal strength is too strong when the bag is opened, making it difficult to open the bag.
本発明において、各層を形成する樹脂には、必要に応じて各層の特性を阻害しない範囲で、各種添加材、充填材、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー等を添加することができる。さらにまた、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類、炭化水素樹脂、石油樹脂等を本発明のフィルムの特性を害さない範囲で配合してもよい。 In the present invention, the resin forming each layer includes various additives and fillers, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, as long as the properties of each layer are not impaired as necessary. Lubricants, nucleating agents, flame retardants, pigments, dyes, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide, mica, talc, clay and the like can be added. Furthermore, other thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, rubbers, hydrocarbon resins, petroleum resins, and the like may be blended within a range that does not impair the characteristics of the film of the present invention.
本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムの各層の厚み構成は、特に限定されるものではないが、基材層は５〜１００μｍ、熱融着層は２〜２０μｍ、基材層の両側を構成する層はそれぞれ３〜３０μｍを例示することができる。 Although the thickness structure of each layer of the heat-sealable laminated polypropylene resin film of the present invention is not particularly limited, the base material layer is 5 to 100 μm, the heat-sealing layer is 2 to 20 μm, and both sides of the base material layer are provided. Each of the constituent layers can be exemplified by 3 to 30 μm.
本発明のヒートシール性の良好な積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、公知の方法で任意に製造することができ、特に制限されるものではない。例えば、積層数に見合う数の押出し機を用いてＴダイ法又はインフレーション法等で溶融積層した後、冷却ロール法、水冷法又は空冷法で冷却して積層フィルムとし、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法、チューブ延伸法等で延伸する方法を例示することができる。 The laminated polypropylene resin film having good heat sealability of the present invention can be arbitrarily produced by a known method and is not particularly limited. For example, after melt lamination by T-die method or inflation method using the number of extruders suitable for the number of layers, it is cooled by a cooling roll method, water cooling method or air cooling method to form a laminated film, and sequentially biaxial stretching method, simultaneous Examples of the stretching method include a biaxial stretching method and a tube stretching method.
本発明のヒートシール性の良好な積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、熱融着層とは反対側の表面に同種のポリプロピレン系樹脂層及び他の樹脂層、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリビニルアルコール等のガスバリア性樹脂層をさらに積層してもよく、また、基材層と中間層、中間層と熱融着層の間に同様に積層することも、その特性を害さない限り、特に制限されない。 The laminated polypropylene resin film having good heat sealability according to the present invention has the same type of polypropylene resin layer and other resin layers on the surface opposite to the heat-sealing layer, for example, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. In addition, a gas barrier resin layer such as polyvinyl alcohol may be further laminated, and the same lamination between the base material layer and the intermediate layer and the intermediate layer and the heat-sealing layer may be performed as long as the characteristics are not impaired. There is no particular limitation.
本発明のヒートシール性の良好な積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、濡れ張力を向上させるために表面処理を行うことが好ましい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等が例示でき、特に制限はない。連続処理が可能であり、このフィルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に実施できるコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理が好ましく行われる。 The laminated polypropylene resin film with good heat sealability of the present invention is preferably subjected to a surface treatment in order to improve the wetting tension. Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment, and are not particularly limited. Corona discharge treatment, plasma treatment, and flame treatment, which can be continuously performed and can be easily performed before the winding step of the film production process, are preferably performed.
本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、重量物を包装するのに十分なヒートシール強度を有し、透明性が良好であり、小麦粉、米、麦などの穀物類や板・糸こんにゃく類、たくあん漬、醤油漬、奈良漬などの各種漬物類、各種味噌類、だしのもと、めんつゆ、醤油、ソース、ケチャップ、マヨネーズなどの包装材料として好適であり、また、これらは、ペーパーカートン、チューブ用、袋用、カップ用、スタンディングパック用、トレイ用などの包装体として用いることができる。 The heat-sealable laminated polypropylene resin film of the present invention has sufficient heat-seal strength to wrap heavy objects, has good transparency, and grains such as flour, rice, and wheat, and plate / thread konjac. , Pickles such as takuan pickles, soy sauce pickles, nara pickles, miso soup, soup stock, noodle soup, soy sauce, sauces, ketchup, mayonnaise, etc. It can be used as a package for tubes, bags, cups, standing packs, trays, and the like.
以下、本発明の具体例を実施例によってさらに説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中における特性は下記の方法により評価を行った。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the characteristic in this specification evaluated by the following method.
（ヒートシール強度）
ヒートシール温度１４０℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ2、ヒートシール時間１秒の条件で、積層フィルムの熱融着層Ｃ面同士を重ね合わせて熱板シールを行い、１５ｍｍ幅の試験片を作製した。この試験片の１８０度剥離強度を測定し、ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。
(Heat seal strength)
Under the conditions of a heat seal temperature of 140 ° C., a pressure of 1 kg / cm 2 , and a heat seal time of 1 second , the heat sealing layer C surfaces of the laminated film were overlapped to perform hot plate sealing, and a test piece having a width of 15 mm was produced. The 180-degree peel strength of this test piece was measured and set as a heat seal strength (N / 15 mm).
（引張弾性率）
ＪＩＳ−Ｋ−７１２７法に準じて測定した。
(Tensile modulus)
It measured according to JIS-K-7127 method.
（カール性）
１００ｍｍ角のシート状試験片を準備し、カールの程度を目視で測定した。
○：カール性なし
△：ややカール性あり
×：著しいカール性あり
(Curl property)
A 100 mm square sheet-like test piece was prepared, and the degree of curling was visually measured.
○: No curling △: Slightly curling ×: Remarkable curling
（商品取り扱い性）
質量約４ｇ、大きさ２５ｍｍ×７５ｍｍの米菓を、厚み２５μｍ、大きさ８０ｍｍ×１４０ｍｍのポリエチレンフィルムでひねり包装したものを、下記の各積層フィルムを用いて作成したサイズ１９０ｍｍ×２５０ｍｍの袋に１２０ｇ入れた商品を用意して、取り扱い性の評価をした。
評価５級：フィルムに腰があり、箱詰め、箱出し、陳列作業が容易にできる。
評価４級：袋を持ったとき、多少たよりなく感じるが、作業は問題なく行い得る。
評価３級：腰がない感じがして、手に持った際に、たよりなく感じ、多少作業がしづらくなる。
評価２級：腰がなく、手に持った際たよりなく感じ、作業しづらい。
評価１級：腰がまったくなく、作業が困難である。
(Product handling)
A rice cake with a mass of about 4 g and a size of 25 mm × 75 mm twisted and wrapped with a polyethylene film with a thickness of 25 μm and a size of 80 mm × 140 mm is 120 g in a bag of size 190 mm × 250 mm made using the following laminated films. Prepared products and evaluated the handleability.
Evaluation grade 5: The film has a waist and can be easily packed, boxed, and displayed.
Evaluation grade 4: When you have a bag, it feels a little bit, but you can work without problems.
Evaluation grade 3: Feeling that there is no waist, it feels awkward when it is held in the hand, and the work is somewhat difficult.
Evaluation 2nd grade: There is no waist, it feels more like when held in hand, and it is difficult to work.
Evaluation 1st grade: There is no waist and the work is difficult.
（実施例１）
３台の溶融押出機を用い、第１の押出機にて結晶性プロピレン単独重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、融点１５７℃、冷キシレン可溶分３．３質量％）を基材層Ａとして、第２の押出機にて、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．６ｇ／１０分、融点１２８℃、冷キシレン可溶分４．６質量％）を３０質量％、プロピレン−ブテンランダム共重合体（密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分、融点１３０℃、冷キシレン可溶分１４．０質量％）を７０質量％とした混合樹脂を熱融着層Ｃとして、第３の押出機にて、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ３．１ｇ／１０分、融点１３３℃、冷キシレン可溶分１．６質量％）を７０質量％、プロピレン単独重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、融点１５７℃、冷キシレン可溶分３．３質量％）を３０質量％とした混合樹脂を基材層の両側に位置する層Ｂとして、ダイス内にてＢ／Ａ／Ｂ／Ｃとなるように、Ｔダイ方式にて溶融共押出し後、チルロールにて冷却固化し、縦方向（フィルム長手方向）に４．５倍、横方向（フィルム幅方向）に８倍延伸し、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ構成の厚みがそれぞれ順に５μｍ、３２μｍ、５μｍ、３μｍである積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。得られた積層フィルムは本発明の要件を満足するものであり、十分なヒートシール強度と腰感、耐カール性を有するものであった。
Example 1
Using three melt extruders, a crystalline propylene homopolymer (density 0.90 g / cm 3 , MFR 2.5 g / 10 min, melting point 157 ° C., cold xylene soluble content 3.3 in the first extruder. % By weight) as a base material layer A, using a second extruder, propylene-ethylene-butene random copolymer (density 0.89 g / cm 3 , MFR 4.6 g / 10 min, melting point 128 ° C., cold xylene possible) 30% by mass of a soluble component (4.6% by mass), a propylene-butene random copolymer (density 0.89 g / cm 3 , MFR 9.0 g / 10 min, melting point 130 ° C., cold xylene-soluble component 14.0% by mass) ) As a heat-fusible layer C, with a third extruder, a propylene-ethylene-butene random copolymer (density 0.89 g / cm 3 , MFR 3.1 g / 10 minutes, Melting point 133 ° C, cold xylene solubles .6 wt%) to 70 wt%, a propylene homopolymer (density 0.90g / cm 3, MFR2.5g / 10 min, melting point 157 ° C., a cold xylene-soluble portion 3.3 wt%) and 30 wt% As the layer B located on both sides of the base material layer, the mixed resin is melt-coextruded by a T-die method so as to be B / A / B / C in a die, and then cooled and solidified by a chill roll. A laminated film that is stretched 4.5 times in the direction (film longitudinal direction) and 8 times in the transverse direction (film width direction), and has a B / A / B / C structure thickness of 5 μm, 32 μm, 5 μm, and 3 μm, respectively. Obtained. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1. The obtained laminated film satisfied the requirements of the present invention and had sufficient heat seal strength, low back feeling and curl resistance.
（比較例１）
基材層Ａの熱融着層Ｃとは反対面側の面にＢ層を設けない以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。得られた積層フィルムは、極度にカールするものであり、製袋時の加工性が悪いものであった。
(Comparative Example 1)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the B layer was not provided on the surface of the base material layer A opposite to the heat-sealing layer C. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1. The obtained laminated film was extremely curled and had poor processability during bag making.
（比較例２）
基材層Ａの両側に位置するＢ層が基材層Ａを構成するプロピレン単独重合体のみからなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。得られた積層フィルムは、ヒートシール強度が不足し、製袋実包品の輸送、取り扱い時にシール部から破袋し、実用上問題のあるものであった。
(Comparative Example 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the B layer located on both sides of the base material layer A was composed only of the propylene homopolymer constituting the base material layer A. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1. The obtained laminated film was insufficient in heat seal strength and broke from the seal part during transportation and handling of the actual bag-making package, and had practical problems.
（比較例３）
基材層Ａの両側に位置するＢ層がプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体のみからなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。得られた積層フィルムは、腰がなく、製袋実包品の取り扱い性が悪いものであった。
(Comparative Example 3)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the B layer located on both sides of the base material layer A was made of only a propylene-ethylene-butene random copolymer. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1. The obtained laminated film had no waist and was poor in handleability of the actual bag-making package.
（実施例２）
基材層Ａの両側に位置するＢ層を構成するプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体の代わりにプロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体（密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．６ｇ／１０分、融点１２８℃、冷キシレン可溶分４．６質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。得られた積層フィルムは、本発明の要件を満足するものであり、十分なヒートシール強度と腰感、耐カール性を有するものであった。
(Example 2)
Propylene-ethylene-butene random copolymer (density 0.89 g / cm 3 , MFR 4.6 g / 10 minutes) instead of the propylene-ethylene-butene random copolymer constituting the B layer located on both sides of the base material layer A And a melting point of 128 ° C. and a cold xylene-soluble content of 4.6% by mass) were used in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated film. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1. The obtained laminated film satisfied the requirements of the present invention and had sufficient heat seal strength, low back feeling and curl resistance.
表１において、Ｐｒはプロピレンを、Ｅｔはエチレンを、Ｂｕはブテン−１を意味している。また、樹脂欄の「Ｂ層、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層」は、積層順に記載している。 In Table 1, Pr means propylene, Et means ethylene, and Bu means butene-1. Further, “B layer, A layer, B layer, C layer” in the resin column are described in the order of lamination.
表１から明らかなように、本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、所望のヒートシール強度及び引張弾性率を満足するとともに、商品取扱性、カール性に優れ、腰感のあるものが得られた。また、実施例１と実施例２とを比較すると、中間層に冷キシレン可溶分の低いプロピレン−α−オレフィン共重合体を採用することによって、腰のあるフィルム（商品取扱性の良いフィルム）が得られることが分かる。比較例１は、基層の片側に中間層を設けない場合であり、カール性が著しく低下した。比較例２は、中間層にプロピレン−α−オレフィン共重合体を使用しない場合であり、ヒートシール強度が著しく低下した。また、比較例３は、中間層が基材を構成する樹脂を含有しない場合であり、腰がなくなり商品取扱性が悪くなった。 As is clear from Table 1, the heat-sealable laminated polypropylene resin film of the present invention satisfies the desired heat-seal strength and tensile elastic modulus, has excellent product handling properties and curl properties, and has a low back feeling. Obtained. Moreover, when Example 1 and Example 2 are compared, by adopting a propylene-α-olefin copolymer having a low content of cold xylene in the intermediate layer, a thin film (film with good product handling properties) It can be seen that In Comparative Example 1, the intermediate layer was not provided on one side of the base layer, and the curling property was remarkably lowered. Comparative Example 2 was a case where no propylene-α-olefin copolymer was used for the intermediate layer, and the heat seal strength was significantly reduced. Moreover, the comparative example 3 is a case where an intermediate | middle layer does not contain resin which comprises a base material.
本発明のヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムは、重量物を包装するのに十分なヒートシール強度を有し、透明性が良好であり、小麦粉、米、麦などの穀物類や板・糸こんにゃく類、たくあん漬、醤油漬、奈良漬などの各種漬物類、各種味噌類、だしのもと、めんつゆ、醤油、ソース、ケチャップ、マヨネーズなどの包装材料として好適であり、また、これらは、ペーパーカートン、チューブ用、袋用、カップ用、スタンディングパック用、トレイ用などの包装体として用いることができる。
The heat-sealable laminated polypropylene resin film of the present invention has sufficient heat-seal strength to wrap heavy objects, has good transparency, and grains such as flour, rice, and wheat, and plate / thread konjac. , Pickles such as takuan pickles, soy sauce pickles, nara pickles, miso soup, soup stock, noodle soup, soy sauce, sauces, ketchup, mayonnaise, etc. It can be used as a package for tubes, bags, cups, standing packs, trays, and the like.
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