JP3603102B2 - Propylene block copolymer composition and use thereof - Google Patents

Propylene block copolymer composition and use thereof Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレン系ブロック共重合体組成物及びその用途、詳しくはヒートシール層の素材として好適なプロピレン系ブロック共重合体組成物及びこのものをヒートシール層の素材として用いた積層体に関する。
【0002】
【従来の技術】
物品をフィルムで包装して密封する際、フィルムの包装片同士をヒートシールすることが行われている。その際、フィルムとして、ポリプロピレン、ポリエチレンのようなポリオレフィン系の熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を基材樹脂層の表面に積層したものを使用することが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、こうしたヒートシールによる包装では、ヒートシールされた包装片同士の結合部が、包装体の開封時に手で容易に開封できる程度の適度な強度を有することが要求される。
【0004】
また、この包装体の開封時に該結合部が良好な可剥性を有することが要求される。即ち、前記ポリオレフィン系の熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を有する積層フィルムでは、通常、この結合部を引き剥そうとすると、糸引きや毛羽立ちが生じ易いのと同時に、溶着する包装片同士の界面やヒートシール層の内部でスムーズな剥離が生じず、結合部は元の包装片同士に再び分離することなく、該結合部の途中で包装片のいずれか一方の厚み方向に基層が引き裂かれてしまう。こうした現象は、開封時の物品に対する外観不良につながり、その物品の商品価値を低下させる。また、この引き裂かれ部分が起点となって、開封の途中で、フィルムが大きく破断し、内容物が落下する等の危険性もあった。
【0005】
こうしたことから、上記欠点を解消し、可剥性、ヒートシール性、開封性に優れたヒートシールフィルムを開発することが望まれていた。
【0006】
以上の背景にあって本発明者らは、上記課題を解決するために特定の組成のブロック共重合体、即ち、a)ポリプロピレン成分、またはプロピレンに基づく単量体単位を90モル%より多く含むプロピレン系ランダム共重合体成分1〜70重量%
b)エチレンに基づく単量体単位を10〜40モル%、プロピレンに基づく単量体単位を90〜60モル%含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分30〜99重量%
よりなり、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1〜4であるプロピレン系ブロック共重合体よりなる樹脂層が、少なくとも一方のフィルム表面に積層されてなる積層ヒートシールフィルムを提案した(特願平7−52983号)。
【0007】
この積層ヒートシールフィルムは、可剥性、ヒートシール性、透明性に優れる他、ヒートシール後熱融着された結合部を引き剥す際に、両フィルムがその界面や表面層部分で剥離する、極めて優れた包装フィルムである。
【0008】
ところがかかる積層ヒートシールフィルムは、フィルムの長期在庫や自動包装等の機械走行性を勘案すると、フィルムのすべり性に多少の改良の余地があった。この問題を解決するために、プロピレン系ブロック共重合体中にアンチブロッキング剤や滑剤等を比較的多量に添加することも考えられるが、その場合、すべり性は向上するものの、透明性が低下するという弊害が生じてくる。
【0009】
以上の背景にあって本発明は、良好なすべり性を有し、可剥性、ヒートシール性、透明性に優れた積層体を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の組成のブロック共重合体と低分子量のポリオレフィンとを特定の割合で混合したプロピレン系ブロック共重合体組成物を用いることで上記課題が解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【0011】
即ち、本発明は、A)a)ポリプロピレン成分、またはプロピレンに基づく単量体単位を90モル%より多く含むプロピレン系ランダム共重合体成分1〜70重量%
b)エチレンに基づく単量体単位を10〜40モル%、プロピレンに基づく単量体単位を90〜60モル%含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分30〜99重量%
よりなり、重量平均分子量(Mw)が10万〜50万であり且つ重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1〜4であるプロピレン系ブロック共重合体100重量部
B)重量平均分子量が1000〜40000であるポリオレフィン5〜60重量部
よりなるプロピレン系ブロック共重合体組成物である。
【0012】
また、本発明は、基材層の少なくとも一方の表面に、上記プロピレン系ブロック共重合体組成物からなる層が積層されてなる積層体も提供する。
【0013】
本発明の組成物の主成分であるプロピレン系ブロック共重合体は、a)ポリプロピレン成分、またはプロピレンに基づく単量体単位を90モル%より多く含むプロピレン系ランダム共重合体成分と、b)エチレンに基づく単量体単位を10〜40モル%、プロピレンに基づく単量体単位を90〜60モル%含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分とを含んでいる。ここで、上記a)ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分とb)プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の成分割合は、前者が1〜70重量%好適には3〜60重量%、後者が30〜99重量%好適には40〜97重量%である。このa)ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分が1重量%よりも少ないと、得られる積層体、特にヒートシールフィルムの機械的強度が低下し、また、70重量%を越えると、得られる積層体、特にヒートシールフィルムの可剥性、ヒートシール性、透明性が低下するために好ましくない。
【0014】
a)のプロピレン系ランダム共重合体成分における、プロピレンに基づく単量体単位以外の単量体単位としては、プロピレンと共重合可能な他の公知の単量体に基づく単位が制限なく採用できる。好適には、エチレンおよび炭素数が4〜12のα−オレフィンに基づく単量体単位が挙げられ、これらは1種または2種以上を組み合わせて採用しても良い。特に、エチレンおよび炭素数4〜8のα−オレフィンに基づく単量体単位が好ましい。このプロピレンに基づく単量体単位以外の単量体単位の含有割合は、10モル%未満であることが必要である。該含有割合が10モル%以上であり、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が90モル%以下の場合、得られる積層体の粘着性が強くなり、取扱いが困難になる。
【0015】
b)のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分において、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの含有割合は、エチレンに基づく単量体単位10〜40モル%、好ましくは15〜35モル%であり、プロピレンに基づく単量体単位90〜60モル%、好ましくは85〜65モル%である。エチレンに基づく単量体単位の含有割合が10モル%未満であり、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が90モル%を越える場合、得られる積層体の可剥性が充分でなくなり好ましくない。一方、エチレンに基づく単量体単位の含有割合が40モル%を越え、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が60モル%未満である場合、得られる積層体のすべり性が低下し、取扱いが困難になるため好ましくない。
【0016】
なお、このプロピレン−エチレンランダム共重合体成分には、本発明に関するプロピレン系ブロック共重合体の物性を阻害しない限り、他のα−オレフィンが少量、例えば5モル%以下の範囲で共重合されて含まれていてもよい。他のα−オレフィンとしては、特に制限されないが、炭素数が4〜12のα−オレフィンの1種または2種以上が挙げられ、炭素数4〜8のα−オレフィンが好ましい。
【0017】
また、本発明のプロピレン系ブロック共重合体は、上記a)ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分及びb)プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の他に、好ましくは10重量%以下の範囲で、他のα−オレフィンの重合体成分が含有されていても良い。このα−オレフィンとしては、前記したものが制限なく使用される。好適には、ポリブテン成分が良好である。
【0018】
本発明で使用するプロピレン系ブロック共重合体は、通常、a)ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分及びb)プロピレン−エチレンランダム共重合体成分が一分子鎖中に配列したいわゆるブロック共重合体の分子鎖と、a)ポリプロピレン成分、またはプロピレン系ランダム共重合体成分及びb)プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のそれぞれ単独よりなる分子鎖とが機械的な混合では達成できない程度にミクロに混合しているものと考えられる。
【0019】
本発明において、上記のプロピレン系ブロック共重合体は、分子量分布が特定の値に狭くなっていることが必要である。具体的には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下「GPC」と略す)で測定した重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1〜4、好適には1.2〜3.5、さらに好適には1.5〜3の範囲にある。この範囲において、得られる積層体は、可剥性に優れたものとなり、また、べたつき等がない性状の好ましいものとなる。
【0020】
さらに、このプロピレン系ブロック共重合体は、強度、すべり性及び成形加工性を勘案すれば重量平均分子量(Mw)が10万〜50万、より一般的には15万〜40万であることが必要である。メルトフローレート(以下MFRと略す)は、製膜性を勘案すると、0.1〜20g/10分、好ましくは0.5〜15g/10分が好適である。また、示差走査熱分析(DSC)における主ピークは、ヒートシール開始温度や積層体成形時のロールへの貼り付き性を勘案すると120〜160℃、好ましくは125〜155℃の範囲にあることが良好である。
【0021】
本発明のプロピレン系ブロック共重合体組成物中のプロピレン系ブロック共重合体の配合割合は、該組成物100重量部中、95〜40重量部、さらに好ましくは90〜50重量部が好適である。40重量部より少ない場合は、得られる積層フィルムの可剥性が充分でなくなり、また95重量部より多い場合は、得られる積層体のすべり性の改良効果が充分でなくなるために好ましくない。
【0022】
本発明において、こうしたプロピレン系ブロック共重合体は、上記性状を有するものであれば、公知の如何なる方法によって重合したものを用いても良い。また、重合したプロピレン系ブロック共重合体を有機過酸化物で分解させて得たものであっても良い。
【0023】
本発明では、上記プロピレン系ブロック共重合体に重量平均分子量が1000〜40000、さらには2000〜37000のポリオレフィンが配合される。それにより、本発明のプロピレン系ブロック共重合体組成物により得られた成形体は極めて良好なすべり性を有するものとなる。ここで、重量平均分子量が1000より小さい場合は、すべり性の改良効果に乏しく、40000より大きい場合は、透明性、可剥性が低下するため好ましくない。また、上記ポリオレフィンは分子量分布が特定の値に狭くなっていることが好ましい。具体的には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下「GPC」と略す)で測定した重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1〜4、好適には1.2〜4.0、さらに好適には1.3〜3.5の範囲が良好である。この範囲において、得られる積層体は、可剥性、すべり性に一層優れたものとなる。
【0024】
本発明において、上記低分子量のポリオレフィンは、炭素数2〜8、好ましくは2〜6のオレフィンの重合体であるのが好適である。これらは2種以上を併用しても良い。特に、ポリプロピレンまたはポリエチレンであるのが好適である。
【0025】
このポリプロピレンとしては、上記性状を有するものであれば、特に制限されないが、具体的に例示すると、プロピレンの単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィン、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等の1種以上とのランダム共重合体、またはブロック共重合体を一般に使用することができる。上記プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体において、プロピレンの含有量は90モル%以上であるのが好適である。
【0026】
一方、ポリエチレンは、上記性状を有するものであれば、特に制限されないが、具体的に例示すると、エチレンの単独重合体、エチレンレンとエチレン以外のα−オレフィン、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等の1種以上とのランダム共重合体、またはブロック共重合体を一般に使用することができる。
【0027】
また、無水マレイン酸等をグラフト重合した、変性ポリオレフィン等も用いることができる。
【0028】
また、こうした低分子量のポリオレフィンは、上記性状を有するものであれば、公知の如何なる方法によって重合したものを用いても良い。また、重合したポリオレフィンを有機過酸化物等で分解させて得たものであっても良い。
【0029】
組成物中の上記ポリオレフィンの配合量は、ブレンド加工性、組成物の押出し特性、積層体のすべり性、可剥性を勘案すると、プロピレン系ブロック共重合体組成物100重量部中、5〜60重量部、好ましくは10〜50重量部である。プロピレン系ブロック共重合体と低分子量のポリオレフィンの配合は、如何なる方法により実施しても良いが、通常は、加熱溶融状態で押出し混練機により混合するのが好ましい。
【0030】
なお、このプロピレン系ブロック共重合体組成物は、さらに必要に応じて帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤等の公知の添加材を配合させて用いても良い。また、本発明に関する物性を阻害しない程度、他の樹脂を混合することができる。混合する樹脂としては特に制限されないが、例えばプロピレン、エチレン、ブテン等のオレフィンの単独重合体または共重合体、或いはこれらの2種以上の混合物が好適である。添加量は可剥性を勘案すると、30重量%以下、さらには20重量%以下が好ましい。
【0031】
次に、本発明において、以上説明したプロピレン系ブロック共重合体組成物は、如何なる用途に用いても良い。好適には、基材層の少なくとも一方の表面に、かかるプロピレン系ブロック共重合体組成物からなる層を積層させて用いるのが好ましい。その場合、この積層体は、本発明のプロピレン系ブロック共重合体組成物の優れた可剥性、ヒートシール性、透明性によりヒートシール用途に好適なものとなる。また、上記プロピレン系ブロック共重合体組成物は、すべり性にも優れているため、この積層体は、該性状にも優れたものとなる。特に、上記積層体は、ヒートシール用の積層フィルムであるのが良好である。
【0032】
こうした積層体において、基材層は、上記プロピレン系ブロック共重合体組成物よりなる層が積層可能なものであれば如何なるものであっても良いが、好適には成形性を勘案すると、DSCにおける主ピークが120〜250℃、さらに好適には130〜170℃の樹脂層からなるのが好ましい。一般にはポリオレフィンからなる樹脂層であるのが好適であり、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルペンテン等のオレフィンの単独重合体、または共重合体が挙げられ、これらの中でポリプロピレンが特に好適である。これらの基材層として使用されうる樹脂は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
【0033】
基材層に用いるポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレンの90モル%以上とプロピレン以外のα−オレフィン、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等の1種以上の10モル%以下とのランダム共重合体、またはブロック共重合体を一般に使用することができる。MFRは、成形性を勘案すれば0.5〜20g/10分の範囲であることが好適である。
【0034】
こうした基材層に使用する樹脂には、必要に応じて帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤等の公知の添加剤を配合させても良い。
【0035】
本発明において、積層体の厚みは特に制限されるものではないが、通常は、10〜1000μm好適には15〜600μmであるのが好ましい。また、このうち前記組成物からなる表面層の厚みは、一般には0.1〜100μmの範囲から適宜選択される。
【0036】
積層体に成形する方法は、特に制限されるものではなく如何なる方法によっても良い。一般には、前記プロピレン系ブロック共重合体組成物の粉体またはペレットを、単独または場合によってはその他の樹脂の粉体またはペレットと十分に混合した後、基材層の樹脂成分と共押出して、温度制御チルロール上で急冷し無延伸で製膜するか、さらにその後一軸または二軸に延伸するか、または一層の樹脂を溶融押出して一軸延伸し、その上に他層の樹脂を溶融押出して上記一軸延伸の方向とほぼ直角方向に延伸する方法等が採用される。縦一軸延伸の一例として、一般には最前部の低速度で回転するロールと最後部の高速度で回転するロール間にフィルムを通し、両ロールの回転数比によって延伸される。一方横一軸延伸の一例として、好ましくはテンター方式で行うと良い。また、以上に示した方法で縦横逐次二軸延伸、同時二軸延伸等も可能である。延伸倍率は、面積倍率で5〜60倍、さらには30〜50倍が好適である。
【0037】
以上はフラット状の場合であるが、これ以外にもチューブ状原反をインフレ方式により縦一軸、横一軸、同時二軸延伸等を行うことも可能である。この場合、原反を例えば80〜150℃に加熱し、チューブ状フィルム内に加圧空気を送り込み、無延伸で製膜したり、または縦もしくは横方向に一軸延伸、または縦横方向に同時二軸延伸すればよい。
【0038】
【発明の効果】
本発明のプロピレン系ブロック共重合体組成物は、ヒートシールした場合において密封信頼性の優れた構造を形成するだけでなく、可剥性、易開封性、すべり性に優れている。従って、基材層の少なくとも一方の表面に、かかるプロピレン系ブロック共重合体組成物からなる層を積層させた積層体は、ヒートシール用途に良好に使用できる。特に、この積層体は、ヒートシール後、融着された結合部を引き剥す際に、両積層体がその界面や表面層部分で剥離し、いずれか一方の基層が引き裂かれて分離することが抑制される。また、この積層体の表面層は、透明性も良好であり、そのため基材層の素材樹脂としてポリプロピレン等の透明性の良好なものを使用した場合、該積層体は、該透明性にも優れたものとなる。
【0039】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0040】
なお、実施例及び比較例において使用したプロピレン系ブロック共重合体は以下のものである。
【0041】
【表1】

Figure 0003603102
【0042】
また、このプロピレン系ブロック共重合体と混合したポリオレフィン成分は以下のものである。
【0043】
a)PP:ポリプロピレン(三井石油化学社製「ハイワックスNP505」);Mw2.2万、Mw/Mn2.5
b)PP:ポリプロピレン(三井石油化学社製「ハイワックスNP055」);Mw0.7万、Mw/Mn2.7
c)PE:ポリエチレン(三井石油化学社製「ハイワックスNL800」);Mw3.3万、Mw/Mn3.8
d)PE:ポリエチレン(三井石油化学社製「ハイワックス220P」);Mw0.87万、Mw/Mn2.4
e)PP:ポリプロピレン;Mw25万、Mw/Mn5.0、MFR10、融点160℃
f)PE:LLDPE(エチレン−ブテン共重合体);Mw9.5万、Mw/Mn3.3、MFR5.5、密度0.925
g)PE:ポリエチレン(エチレン−ブテン共重合体);Mw0.05万、Mw/Mn2.1
さらに、以下の実施例及び比較例において用いた測定方法は次の方法により実施した。
【0044】
(1)数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法により測定した。ウォーターズ社製GPC−150CによりO−ジクロルベンゼンを溶媒とし、135℃で行った。用いたカラムは、東ソー製TSK gel GMH6−HT、ゲルサイズ10〜15μmである。較正曲線は標準試料として重量平均分子量が950、2900、1万、5万、49.8万、270万、675万のポリスチレンを用いて作成した。
【0045】
(2)プロピレン−エチレンランダム共重合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれ割合の測定
13C−NMRスペクトルのチャートを用いて算出した。即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの割合は、まず、ポリマー(Polymer)第29巻(1988年)1848頁に記載された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマクロモレキュールズ(Macromolecules)第10巻(1977年)773頁に記載された方法により、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの割合を算出した。
【0046】
次いで,プロピレンに基づいて単量体単位中のメチル炭素に起因するピークと、ポリブテン成分中のメチル炭素に起因するピークとの積分強度比からポリブテン成分の重量と割合を算出した。
【0047】
(3)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210に準じて測定した。
【0048】
(4)DSCによる主ピークの測定
約5〜6mgの試料を評量後、アルミパンに封入し、示差熱量計にて20ml/minの窒素気流中で室温から235℃または270℃まで昇温し、これらの温度で10分間保持し、次いで10℃/minで室温まで冷却する。この後、昇温速度10℃/minで得られる融解曲線により、主ピークの温度を測定した。
【0049】
(5)透明性
JIS−K6714に準じ、フィルムのヘイズ値を測定した。
【0050】
(6)ヒートシール性(ヒートシール開始温度)
積層ヒートシールフィルムのヒートシール面同士を、5×200mmのヒートシールバーを用い、各設定温度(80℃から155℃まで5℃毎に測定)においてヒートシール圧力1kg/cm2、ヒートシール時間1.0秒の条件でシールした試料から、15mm幅のサンプルを切り取り、引張試験機を用いて引張速度100mm/分で測定した。結果は5サンプルの平均値とした。以上の方法で求めたヒートシール曲線から、ヒートシール強度が300g/15mmの温度をヒートシール開始温度とした。
【0051】
(7)滑り性
フィルム製膜後、40℃で2日間養生後にASTM−D−1894の動摩擦係数測定法に準拠して測定した。
【0052】
(8)可剥性
ヒートシール開始温度および、さらに5℃および10℃高い温度にてヒートシールしたサンプルにおいて、10サンプルずつ測定した合計30サンプルのうち、結合部が両フィルムの界面や表面層部分で剥離せず、いずれか一方のフィルムの基層が引き裂かれて分離しているものの数により判定した。判定基準は以下のとうりである。
【0053】
【表2】
Figure 0003603102
【0054】
実施例1
表1、2に示す基材層、及び表面層の樹脂を、3層Tダイ押出し機を用いて、260℃で加熱溶融下共押出しし、テンター法2軸延伸機により、縦4.5倍、横9倍に延伸した積層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、すべり性を測定し、結果を表3に示した。尚、表面層樹脂中に、表面層樹脂100重量部に対して、平均粒径4μmの球状ポリメタクリル酸メチル粒子を0.5重量部配合した。
【0055】
実施例2
表1、2に示す基材層、及び表面層の樹脂を、3層Tダイ押出し機を用いて、260℃で加熱溶融下共押出しし、チルロール上で冷却固化し、無延伸2層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、すべり性を測定し、結果を表3に示した。尚、表面層樹脂中に、表面層樹脂100重量部に対して、平均粒径4μmの球状ポリメタクリル酸メチル粒子を0.7重量部配合した。
【0056】
実施例3
表1、2に示す基材層の樹脂を、Tダイ押出し機を用いて、280℃で加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固化した後、加熱ロール延伸機により4.5倍に延伸し、1軸延伸シートを得た。次いで、表3に示す表面層の樹脂を、2層Tダイ押出し機を用いて280℃で加熱溶融下、シート状に押出し、前記1軸延伸シートとロール上で貼り合わせて3層シートを得、ひき続き横延伸機で、9倍に延伸した。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、すべり性を測定し、結果を表3に示した。尚、表面層樹脂中に、表面層樹脂100重量部に対して、平均粒径4μmの球状ポリメタクリル酸メチル粒子を0.5重量部配合した。
【0057】
実施例4〜8
実施例3において、基材層、及び表面層の樹脂として表1、2に示したものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして積層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、すべり性を測定し、結果を表3に示した。
【0058】
比較例1〜4
実施例3において、基材層、及び表面層の樹脂として表1、2に示したものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして積層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み、ヘイズ、ヒートシール性、すべり性を測定し、結果を表3に示した。
【0059】
【表3】
Figure 0003603102
【0060】
【表4】
Figure 0003603102
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a propylene-based block copolymer composition and its use, and more particularly, to a propylene-based block copolymer composition suitable as a material for a heat seal layer and a laminate using the same as a material for a heat seal layer.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART When an article is packaged and sealed with a film, packaged pieces of the film are heat-sealed. At that time, it is known to use a film in which a heat seal layer made of a polyolefin-based thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene is laminated on the surface of a base resin layer.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in such heat-sealing packaging, it is required that the joint between the heat-sealed pieces of the package has an appropriate strength that can be easily opened by hand when the package is opened.
[0004]
Further, it is required that the joint has good peelability when the package is opened. That is, in a laminated film having a heat seal layer made of the polyolefin-based thermoplastic resin, usually, when the bonding portion is to be peeled off, stringing and fuzzing are likely to occur, and at the same time, the interface between the welding pieces to be welded. The base layer is torn in the thickness direction of any one of the packaging pieces in the middle of the bonding part without smooth separation occurring inside the heat seal layer or the bonding part without separating again into the original packaging pieces. I will. Such a phenomenon leads to poor appearance of the article at the time of opening, and reduces the commercial value of the article. In addition, there is also a danger that the torn portion serves as a starting point, the film is severely broken during opening, and the contents fall.
[0005]
For these reasons, it has been desired to solve the above-mentioned drawbacks and develop a heat seal film having excellent peelability, heat sealability, and openability.
[0006]
In view of the above, the present inventors have solved the above-mentioned problems by providing a block copolymer having a specific composition, that is, a) a polypropylene component or a monomer unit based on propylene in an amount of more than 90 mol%. Propylene random copolymer component 1 to 70% by weight
b) 30 to 99% by weight of a propylene-ethylene random copolymer component containing 10 to 40 mol% of a monomer unit based on ethylene and 90 to 60 mol% of a monomer unit based on propylene.
, A resin layer made of a propylene block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1 to 4 is laminated on at least one film surface. (Japanese Patent Application No. 7-52983).
[0007]
This laminated heat seal film is excellent in peelability, heat sealability, and transparency, and when peeling off a heat-sealed joint after heat sealing, both films are peeled off at an interface or a surface layer portion thereof. It is an excellent packaging film.
[0008]
However, such laminated heat seal films have room for some improvement in the slipperiness of the film in consideration of the long-term stock of the film and the machine running property such as automatic packaging. In order to solve this problem, it is conceivable to add a relatively large amount of an antiblocking agent or a lubricant to the propylene-based block copolymer, but in that case, although the slip property is improved, the transparency is reduced. The adverse effect occurs.
[0009]
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above background, an object of the present invention is to provide a laminate having good slip properties and excellent peelability, heat sealability, and transparency.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, it has been found that the above problem can be solved by using a propylene-based block copolymer composition in which a block copolymer having a specific composition and a low-molecular weight polyolefin are mixed at a specific ratio, and the present invention has been completed. Reached.
[0011]
That is, the present invention relates to a) a) a) a polypropylene component, or 1 to 70% by weight of a propylene-based random copolymer component containing more than 90 mol% of a monomer unit based on propylene;
b) 30 to 99% by weight of a propylene-ethylene random copolymer component containing 10 to 40 mol% of a monomer unit based on ethylene and 90 to 60 mol% of a monomer unit based on propylene.
100 weight parts of a propylene-based block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 500,000 and a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1 to 4 B) weight average A propylene-based block copolymer composition comprising 5 to 60 parts by weight of a polyolefin having a molecular weight of 1,000 to 40,000.
[0012]
The present invention also provides a laminate in which a layer made of the propylene-based block copolymer composition is laminated on at least one surface of the base material layer.
[0013]
The propylene block copolymer which is the main component of the composition of the present invention comprises: a) a polypropylene component or a propylene random copolymer component containing more than 90 mol% of a propylene-based monomer unit; and b) ethylene. And a propylene-ethylene random copolymer component containing 10 to 40 mol% of a monomer unit based on propylene and 90 to 60 mol% of a monomer unit based on propylene. Here, the component ratio of the a) polypropylene component or propylene-based random copolymer component and b) propylene-ethylene random copolymer component is 1 to 70% by weight, preferably 3 to 60% by weight, Is 30 to 99% by weight, preferably 40 to 97% by weight. If the content of a) the polypropylene component or the propylene random copolymer component is less than 1% by weight, the mechanical strength of the obtained laminate, especially the heat seal film, decreases. This is not preferred because the peelability, heat sealability, and transparency of the resulting laminate, especially the heat seal film, are reduced.
[0014]
As the monomer unit other than the propylene-based monomer unit in the propylene-based random copolymer component a), a unit based on another known monomer copolymerizable with propylene can be used without limitation. Preferably, a monomer unit based on ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is used, and these may be used alone or in combination of two or more. Particularly, a monomer unit based on ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is preferable. The content ratio of the monomer units other than the propylene-based monomer units needs to be less than 10 mol%. When the content is 10 mol% or more and the content of the propylene-based monomer unit is 90 mol% or less, the obtained laminate has strong tackiness and is difficult to handle.
[0015]
In the propylene-ethylene random copolymer component of b), the content ratio of each of the monomer units based on ethylene and the monomer units based on propylene is 10 to 40 mol%, preferably 10 to 40 mol%, based on ethylene. 15 to 35 mol%, and 90 to 60 mol%, preferably 85 to 65 mol%, of monomer units based on propylene. When the content ratio of the monomer unit based on ethylene is less than 10 mol% and the content ratio of the monomer unit based on propylene exceeds 90 mol%, the peelability of the obtained laminate is insufficient, which is not preferable. . On the other hand, when the content ratio of the monomer unit based on ethylene exceeds 40 mol% and the content ratio of the monomer unit based on propylene is less than 60 mol%, the slip property of the obtained laminate decreases, and Is not preferable because it becomes difficult.
[0016]
In this propylene-ethylene random copolymer component, a small amount of other α-olefin is copolymerized in a small amount, for example, 5 mol% or less unless the physical properties of the propylene-based block copolymer according to the present invention are inhibited. May be included. The other α-olefin is not particularly limited, and may be one or more α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, and is preferably an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.
[0017]
The propylene-based block copolymer of the present invention preferably has a content of not more than 10% by weight, in addition to the a) polypropylene component or the propylene-based random copolymer component and b) the propylene-ethylene random copolymer component. In addition, another α-olefin polymer component may be contained. As the α-olefin, those described above are used without limitation. Preferably, the polybutene component is good.
[0018]
The propylene-based block copolymer used in the present invention is generally a so-called block copolymer in which a) a polypropylene component or a propylene random copolymer component and b) a propylene-ethylene random copolymer component are arranged in one molecular chain. The molecular chain of the polymer and the molecular chain consisting of a) a polypropylene component or a propylene-based random copolymer component and b) a propylene-ethylene random copolymer component alone cannot be achieved by mechanical mixing. Is considered to be mixed.
[0019]
In the present invention, the propylene-based block copolymer needs to have a narrow molecular weight distribution to a specific value. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) is 1 to 4, preferably 1.2 to 3.5, More preferably, it is in the range of 1.5 to 3. Within this range, the obtained laminate will have excellent peelability, and will have favorable properties without stickiness or the like.
[0020]
Further, the propylene-based block copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 500,000, more generally 150,000 to 400,000, in consideration of strength, slipperiness and moldability. is necessary. The melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) is preferably from 0.1 to 20 g / 10 min, and more preferably from 0.5 to 15 g / 10 min, in consideration of the film forming property. Further, the main peak in the differential scanning calorimetry (DSC) may be in the range of 120 to 160 ° C., preferably 125 to 155 ° C. in consideration of the heat sealing start temperature and the sticking property to the roll at the time of forming the laminate. Good.
[0021]
The mixing ratio of the propylene-based block copolymer in the propylene-based block copolymer composition of the present invention is preferably 95 to 40 parts by weight, more preferably 90 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition. . When the amount is less than 40 parts by weight, the peelability of the obtained laminated film is not sufficient, and when it is more than 95 parts by weight, the effect of improving the slipperiness of the obtained laminate is not sufficient, which is not preferable.
[0022]
In the present invention, such a propylene-based block copolymer may be used as long as it has the above properties and is polymerized by any known method. Further, it may be obtained by decomposing a polymerized propylene-based block copolymer with an organic peroxide.
[0023]
In the present invention, a polyolefin having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000, and more preferably 2,000 to 37,000 is blended with the propylene-based block copolymer. Thereby, the molded article obtained from the propylene-based block copolymer composition of the present invention has extremely good sliding properties. Here, when the weight average molecular weight is less than 1,000, the effect of improving the slip property is poor, and when it is more than 40,000, transparency and peelability are undesirably reduced. The polyolefin preferably has a narrow molecular weight distribution to a specific value. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) is 1 to 4, preferably 1.2 to 4.0, More preferably, the range of 1.3 to 3.5 is good. Within this range, the obtained laminate will be more excellent in peelability and slipperiness.
[0024]
In the present invention, the low molecular weight polyolefin is preferably a polymer of an olefin having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms. These may be used in combination of two or more. In particular, it is preferably polypropylene or polyethylene.
[0025]
The polypropylene is not particularly limited as long as it has the above properties. Specific examples thereof include a homopolymer of propylene and α-olefins other than propylene and propylene, for example, ethylene, 1-butene, 1- A random copolymer or block copolymer with one or more of pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene and the like can be generally used. In the above copolymer of propylene and another α-olefin, the content of propylene is preferably at least 90 mol%.
[0026]
On the other hand, polyethylene is not particularly limited as long as it has the above properties. Specific examples thereof include a homopolymer of ethylene, an ethylene-ethylene and an α-olefin other than ethylene, for example, propylene, 1-butene, A random copolymer or a block copolymer with one or more of -pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene and the like can be generally used.
[0027]
Further, a modified polyolefin obtained by graft polymerization of maleic anhydride or the like can also be used.
[0028]
Further, as such a low-molecular-weight polyolefin, those polymerized by any known method may be used as long as they have the above-mentioned properties. Further, it may be obtained by decomposing a polymerized polyolefin with an organic peroxide or the like.
[0029]
The amount of the polyolefin in the composition is 5 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the propylene-based block copolymer composition in consideration of the blending processability, the extrusion characteristics of the composition, the slipperiness of the laminate, and the peelability. Parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight. The blending of the propylene-based block copolymer and the low-molecular-weight polyolefin may be carried out by any method, but it is usually preferable to mix them in a heated and melted state by means of an extrusion kneader.
[0030]
The propylene-based block copolymer composition may further contain known additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a light stabilizer, and a crystal nucleating agent, if necessary. May be used. Further, other resins can be mixed to the extent that the physical properties of the present invention are not impaired. The resin to be mixed is not particularly limited, but, for example, a homopolymer or a copolymer of olefins such as propylene, ethylene, and butene, or a mixture of two or more of these is preferable. Considering the strippability, the amount of addition is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less.
[0031]
Next, in the present invention, the propylene-based block copolymer composition described above may be used for any purpose. Preferably, a layer made of such a propylene-based block copolymer composition is preferably used by laminating it on at least one surface of the base material layer. In this case, the laminate is suitable for heat seal applications due to the excellent strippability, heat sealability, and transparency of the propylene-based block copolymer composition of the present invention. Further, since the propylene-based block copolymer composition is excellent in slipperiness, the laminated body also has excellent properties. In particular, the laminate is preferably a laminated film for heat sealing.
[0032]
In such a laminate, the substrate layer may be any layer as long as the layer composed of the propylene-based block copolymer composition can be laminated. It is preferable that the main peak is composed of a resin layer at 120 to 250 ° C, more preferably 130 to 170 ° C. In general, it is preferable that the resin layer is made of a polyolefin, and specifically, ethylene, propylene, butene, homopolymers or copolymers of olefins such as methylpentene, and polypropylene are among them. Particularly preferred. These resins that can be used as the base material layer may be used alone or as a mixture of two or more.
[0033]
Examples of the polypropylene used for the base material layer include a propylene homopolymer, 90 mol% or more of propylene and an α-olefin other than propylene, for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, A random copolymer or block copolymer with one or more of 10 mol% or less such as -methyl-1-pentene can be generally used. The MFR is preferably in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes in consideration of moldability.
[0034]
The resin used for such a base material layer may contain known additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a light stabilizer, and a crystal nucleating agent, if necessary. .
[0035]
In the present invention, the thickness of the laminate is not particularly limited, but it is usually preferably 10 to 1000 μm, more preferably 15 to 600 μm. In addition, the thickness of the surface layer made of the above composition is generally appropriately selected from the range of 0.1 to 100 μm.
[0036]
The method of forming the laminate is not particularly limited, and may be any method. In general, the powder or pellets of the propylene-based block copolymer composition, alone or in some cases thoroughly mixed with other resin powders or pellets, and then co-extruded with the resin component of the base material layer, The film is quenched on a temperature control chill roll and formed without stretching, or further stretched uniaxially or biaxially, or melt-extruded one layer of resin and stretched uniaxially, and melt-extruded another layer of resin thereon to form the film. A method of stretching in a direction substantially perpendicular to the direction of uniaxial stretching is employed. As an example of longitudinal uniaxial stretching, generally, a film is passed between a roll rotating at a low speed at the frontmost portion and a roll rotating at a high speed at the rearmost portion, and is stretched by a rotation speed ratio of both rolls. On the other hand, as an example of transverse uniaxial stretching, it is preferable to perform the stretching by a tenter method. Further, longitudinal and horizontal sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like can be performed by the methods described above. The stretching ratio is preferably 5 to 60 times, more preferably 30 to 50 times in area ratio.
[0037]
The above is the case of the flat shape, but in addition to this, it is also possible to perform longitudinal uniaxial, horizontal uniaxial, simultaneous biaxial stretching, etc. of the tubular raw material by an inflation method. In this case, the raw material is heated to, for example, 80 to 150 ° C., and pressurized air is fed into the tubular film to form a film without stretching, or uniaxially stretching in the vertical or horizontal direction, or simultaneous biaxial in the vertical and horizontal directions. What is necessary is just to stretch.
[0038]
【The invention's effect】
The propylene-based block copolymer composition of the present invention not only forms a structure having excellent sealing reliability when heat-sealed, but also has excellent peelability, easy-openability, and slipperiness. Therefore, a laminate in which a layer made of such a propylene-based block copolymer composition is laminated on at least one surface of the base material layer can be favorably used for heat sealing. In particular, this laminate, after heat sealing, when peeling off the fused joint, both laminates are separated at the interface or surface layer portion, one of the base layers may be torn and separated. Is suppressed. In addition, the surface layer of the laminate has good transparency, and therefore, when a material having good transparency such as polypropylene is used as a material resin of the base layer, the laminate has excellent transparency. It will be.
[0039]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0040]
The propylene block copolymers used in the examples and comparative examples are as follows.
[0041]
[Table 1]
Figure 0003603102
[0042]
The polyolefin components mixed with the propylene-based block copolymer are as follows.
[0043]
a) PP: polypropylene (“High Wax NP505” manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.); Mw 22,000, Mw / Mn 2.5
b) PP: polypropylene ("High Wax NP055" manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.); Mw 70,000, Mw / Mn 2.7
c) PE: polyethylene ("High Wax NL800" manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.); Mw 33,000, Mw / Mn 3.8
d) PE: polyethylene (“High Wax 220P” manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.); Mw 0.87 million, Mw / Mn 2.4
e) PP: polypropylene; Mw 250,000, Mw / Mn 5.0, MFR10, melting point 160 ° C
f) PE: LLDPE (ethylene-butene copolymer); Mw 950,000, Mw / Mn 3.3, MFR 5.5, density 0.925
g) PE: polyethylene (ethylene-butene copolymer); Mw 0.050000, Mw / Mn 2.1
Furthermore, the measuring methods used in the following Examples and Comparative Examples were implemented by the following methods.
[0044]
(1) Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw)
It was measured by GPC (gel permeation chromatography). Waters GPC-150C was used at 135 ° C. using O-dichlorobenzene as a solvent. The column used is TSK gel GMH6-HT manufactured by Tosoh, and has a gel size of 10 to 15 μm. The calibration curve was prepared using polystyrene having a weight average molecular weight of 950, 2900, 10,000, 50,000, 49,980, 2.7 million, or 6.75 million as a standard sample.
[0045]
(2) Measurement of the proportion of each of the monomer units based on ethylene and the monomer units based on propylene in the propylene-ethylene random copolymer component
It calculated using the chart of the < 13 > C-NMR spectrum. That is, the respective proportions of the monomer units based on ethylene and the monomer units based on propylene in the propylene-ethylene random copolymer component are first described in Polymer, Vol. 29 (1988), p. 1848. The assignment of peaks was determined by the method described in US Pat. No. 6,064,898 and then by the method described in Macromolecules, Vol. 10 (1977), p. 773, the monomer units based on ethylene and the monomers based on propylene. The percentage of each of the units was calculated.
[0046]
Next, based on propylene, the weight and ratio of the polybutene component were calculated from the integrated intensity ratio between the peak attributed to methyl carbon in the monomer unit and the peak attributed to methyl carbon in the polybutene component.
[0047]
(3) Melt flow rate (MFR)
It was measured according to JIS K7210.
[0048]
(4) Measurement of main peak by DSC After weighing about 5 to 6 mg of a sample, the sample was sealed in an aluminum pan, and the temperature was raised from room temperature to 235 ° C or 270 ° C in a nitrogen flow of 20 ml / min by a differential calorimeter. Hold at these temperatures for 10 minutes, then cool to room temperature at 10 ° C / min. Thereafter, the temperature of the main peak was measured by a melting curve obtained at a heating rate of 10 ° C./min.
[0049]
(5) Transparency The haze value of the film was measured according to JIS-K6714.
[0050]
(6) Heat sealability (heat seal start temperature)
The heat-sealing surfaces of the laminated heat-sealing films were heat-sealed at a set temperature (measured from 80 ° C. to 155 ° C. every 5 ° C.) at a heat-sealing pressure of 1 kg / cm 2 and a heat-sealing time of 1.times. A sample having a width of 15 mm was cut out from the sample sealed under the condition of 0 second, and measured at a pulling speed of 100 mm / min using a tensile tester. The results were average values of five samples. From the heat seal curve obtained by the above method, the temperature at which the heat seal strength was 300 g / 15 mm was defined as the heat seal start temperature.
[0051]
(7) After forming the slippery film, the film was cured at 40 ° C. for 2 days, and measured according to the dynamic friction coefficient measurement method of ASTM-D-1894.
[0052]
(8) Among the samples heat-sealed at the peeling heat-sealing starting temperature and at a temperature higher by 5 ° C. and 10 ° C., of the total 30 samples measured by 10 samples, the bonding portion is the interface or surface layer portion between both films. And the base layer of one of the films was torn and separated. The criteria are as follows.
[0053]
[Table 2]
Figure 0003603102
[0054]
Example 1
Using a three-layer T-die extruder, the base layer and the resin of the surface layer shown in Tables 1 and 2 were co-extruded while being heated and melted at 260 ° C., and were longitudinally stretched 4.5 times by a tenter method biaxial stretching machine. To obtain a laminated film stretched 9 times in width. The thickness, haze, heat sealability, and slipperiness of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3. In addition, 0.5 part by weight of spherical polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 4 μm was blended in 100 parts by weight of the surface layer resin.
[0055]
Example 2
Using a three-layer T-die extruder, the base layer and the resin of the surface layer shown in Tables 1 and 2 were co-extruded under heating and melting at 260 ° C., and then cooled and solidified on a chill roll to obtain a two-layer film without stretching. Obtained. The thickness, haze, heat sealability, and slipperiness of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3. In addition, 0.7 parts by weight of spherical polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 4 μm were blended in 100 parts by weight of the surface layer resin.
[0056]
Example 3
The resin of the base material layer shown in Tables 1 and 2 was extruded into a sheet while being heated and melted at 280 ° C. using a T-die extruder, cooled and solidified on a chill roll, and then 4.5 times with a hot roll stretching machine. The sheet was stretched to obtain a uniaxially stretched sheet. Next, the resin of the surface layer shown in Table 3 was extruded into a sheet while being heated and melted at 280 ° C. by using a two-layer T-die extruder, and bonded to the uniaxially stretched sheet on a roll to obtain a three-layer sheet. Subsequently, the film was stretched 9 times with a horizontal stretching machine. The thickness, haze, heat sealability, and slipperiness of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3. In addition, 0.5 part by weight of spherical polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 4 μm was blended in 100 parts by weight of the surface layer resin.
[0057]
Examples 4 to 8
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the resins shown in Tables 1 and 2 were used as the base layer and the surface layer resin. The thickness, haze, heat sealability, and slipperiness of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0058]
Comparative Examples 1-4
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the resins shown in Tables 1 and 2 were used as the base layer and the surface layer resin. The thickness, haze, heat sealability, and slipperiness of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 3.
[0059]
[Table 3]
Figure 0003603102
[0060]
[Table 4]
Figure 0003603102

Claims (2)

A)a)ポリプロピレン成分、またはプロピレンに基づく単量体単位を90モル%より多く含むプロピレン系ランダム共重合体成分1〜70重量%
b)エチレンに基づく単量体単位を10〜40モル%、プロピレンに基づく単量体単位を90〜60モル%含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分30〜99重量%
よりなり、重量平均分子量(Mw)が10万〜50万であり且つ重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1〜4であるプロピレン系ブロック共重合体100重量部
B)重量平均分子量が1000〜40000であるポリオレフィン5〜60重量部
よりなるプロピレン系ブロック共重合体組成物。
A) a) 1 to 70% by weight of a polypropylene component or a propylene-based random copolymer component containing more than 90 mol% of a monomer unit based on propylene.
b) 30 to 99% by weight of a propylene-ethylene random copolymer component containing 10 to 40% by mole of a monomer unit based on ethylene and 90 to 60% by mole of a monomer unit based on propylene.
100 weight parts of a propylene-based block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 500,000 and a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1 to 4 B) weight average A propylene-based block copolymer composition comprising 5 to 60 parts by weight of a polyolefin having a molecular weight of 1,000 to 40,000.
基材層の少なくとも一方の表面に、請求項1記載のプロピレン系ブロック共重合体組成物からなる層が積層されてなる積層体。A laminate comprising a layer comprising the propylene-based block copolymer composition according to claim 1 laminated on at least one surface of the substrate layer.
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