JP3820389B2 - Food packaging film - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、包装用、特に家庭用フィルムとして好適に使用される食品包装用フィルムに関するものである。より詳細には、易カット性、密着性、耐熱性、透明性に優れた食品包装用フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、いわゆる家庭用ラップフィルムなどとして使用されるストレッチフィルムとしては、ポリ塩化ビニル(PVC)やポリ塩化ビニリデン(PVDC)に適当量の可塑剤を配合して製膜したもの、適当な密度のポリエチレン(PE)を透明性よく製膜したもの等が知られている。しかしながら、このような材質のラップフィルムは、高温で柔らかくなりすぎ、フィルムとしての形状を保持できなくなる。また、油性の強い食品を直接包んで電子レンジ等で比較的長時間加熱すると、フィルムが融けたり破れたりするなどの問題があった。
【0003】
一方、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミド(PA)などの耐熱性のよいプラスチックを用いたラップフィルムも知られているが、これらのフィルムは粘着性が付与されにくいという問題があった。
【0004】
また、耐熱性に優れた4−メチル−1−ペンテン系重合体を用い、これに液状ポリブテン(イソブチレンを主成分とする重合体)を粘着性付与剤として添加したラップフィルムが、特開平5−239291号公報に記載されているが、このような組成物のフィルムでは、経時的にブロッキング現象を発現し、箱からの取り出しが著しく困難になるという欠点を有する。メチル−1−ペンテン系重合体にポリプロピレンを積層させたフィルムも知られているが、融点が高くまた剛性も高い為、伸びにくく粘着性が劣るという欠点を有する。また、押出フィルムの端部を処理する為に、通常、端部から切り取られた積層フィルムをフィルムの各層に混入させる処理が行われるが、その場合、透明性が低下し、粘着性に劣るフィルムとなる。そこで、端部を単層にする等の積層技術が必要となってくる。
また、ポリプロピレンやポリエチレンにナイロンを積層させたラップフィルムも知られているが、これらは、伸びにくく、粘着性も劣り、層間剥離も発生するという欠点を有する。
【0005】
また、メチル−1−ペンテン系重合体を主成分とし、これにエチレン・α−オレフィン共重合体を混合して得られる樹脂組成物から成る単層の包装フィルムが、特開平11−29670号や特開平11−29671号公報に記載されている。しかし、単層では多層構造に比べてカット性が劣り、また、メチル−1−ペンテン系重合体が多い配合では、フィルムの透明性が損なわれると共に、粘着性が低下するという欠点を有する。一方、メチル−1−ペンテン系重合体のみから成る単層フィルムは、カット性、透明性、耐熱性は良好であるが、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミド(PA)などの耐熱性のよいプラスチックを用いたラップフィルムと同様に粘着性を付与しにくいという問題を有する。エチレン・α−オレフィン共重合体のみから成る単層フィルムでは、透明性、粘着性は良好であるが、カット性、耐熱性の点で劣る。カット性を向上させる為に、延伸技術等が知られているが、延伸できる温度範囲が狭く、温度が低いと延伸できずに裂け、温度が高いと溶融して伸びてしまい、安定して延伸成形するには他の樹脂を混合して延伸温度範囲を広げる等の高度な技術が必要となってくる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、上記欠点のない、耐熱性および粘着性に優れ、しかも取扱い性および透明性に優れ、押出フィルムの端部処理もし易く、層間剥離のしない食品包装用フィルムを提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、メチル−1−ペンテン系重合体が高い融点を有し、カット性が良いことに着目し、これに粘着性を付与する方法について検討を重ねた結果、メチル−1−ペンテン系重合体から成る層と、エチレン・α−オレフィン共重合体からなりかつメチル−1−ペンテン系重合体を含まない層をそれぞれ形成し、積層して多層化することにより、カット性、粘着性、透明性に優れ、適度な耐熱性を有するフィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。
【0008】
すなわち、本発明は、メチル−1−ペンテン系重合体(a)のフィルム層(A)の両面或いは片面に、密度が0.93g/cm 3 未満でありかつ数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mn(Q値)が5.1以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体(b)からなりかつメチル−1−ペンテン系重合体(a)を含まないフィルム層(B)を積層したことを特徴とする食品包装用フィルムである。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明においてA層として使用されるメチル−1−ペンテン系重合体(a)は、4−メチル−1−ペンテンまたは3−メチル−1−ペンテンの単独重合体の他に、4−メチル−1−ペンテンおよび/または3−メチル−1−ペンテンと他の1−アルケンとの共重合体を包含する。1−アルケンは1種単独でも、また2種以上組合せて使用してもよい。共重合体における1−アルケンの含有量は、C2〜C5の1−アルケンを使用する場合には10重量%以下、C6〜C10の1−アルケンを使用する場合には8重量%以下、C11〜C14の1−アルケンを使用する場合には5重量%以下であるのが好ましい。これらを組合せて使用する場合には、1−アルケンの合計が5重量%以下であるのが好ましい。また、4−メチル−1−ペンテンおよび/または3−メチル−1−ペンテンと他の1−アルケンとの共重合体と、その他の1−アルケン重合体とのブレンド品も使用できる。また、このような重合体もしくは共重合体を無水マレイン酸で変性したものもメチル−1−ペンテン系重合体として使用でき、その場合、無水マレイン酸の含有量は10重量%以下であるのが好ましい。メチル−1−ペンテン系重合体としては、4−メチル−1−ペンテンの重合体が好ましい。
【0010】
メチル−1−ペンテン系重合体(a)は、好ましくはメルトフローレート(測定温度:260℃;荷重:5.00kg)が15.0〜50.0g/10分であり、より好ましくは20.0〜30.0g/10分である。
【0011】
A層は、かかるメチル−1− ペンテン系重合体(a)で構成されるが、他の樹脂を、メチル−1−ペンテン系重合体(a)による効果を損なわない範囲で、例えば50重量%未満、好ましくは、0〜35重量%の量でブレンドしても良い。
【0012】
次に、本発明でB層として使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体(b)は、エチレンと炭素数が4〜8のα−オレフィンとを共重合したもので、好ましくは線状低密度ポリエチレン共重合体である。α−オレフィンの含有量は5重量%以上、好ましくは8〜25重量%、より好ましくは10〜20重量%である。α−オレフィンとしてはブテンやヘキセン、オクテン、4−メチルペンテン−1等が挙げられ、なかでも炭素数6〜8のα−オレフィン、特にヘキセン、オクテン、4−メチルペンテン−1が好ましい。
【0013】
エチレン・α−オレフィン共重合体(b)は、好ましくはメルトフローレート(測定温度:190℃;荷重:2.16kg)が0.1〜20g/10分であり、より好ましくは1〜10g/10分である。また、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)は、得られるフィルムの柔軟性や強度、透明性及び耐熱性の観点から、密度が0.93g/cm3未満である。
【0014】
さらに、本発明で使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体(b)は、得られるフィルムの強度および耐ブロッキング性の観点から、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mn(Q値)が5.1以下である。
【0015】
B層は、かかるエチレン・α−オレフィン共重合体(b)からなりかつメチル−1−ペンテン系重合体(a)を含まないが、他の樹脂を、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)による効果を損なわない範囲で、例えば30重量%未満、好ましくは0〜20重量%の量でブレンドしても良い。
【0016】
また、B層は、得られる積層フィルムの自己粘着性、防曇性、帯電防止性、滑性、加工性を向上させるために、以下に示す油脂(c)をエチレン・α−オレフィン共重合体(b)100重量部に対して0.1〜20重量部含有していても良い。
【0017】
油脂(c)の具体例は、グリセリン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステル化合物、たとえば(ジ)グリセリンモノ(またはジもしくはトリ)オレート、(ジ)グリセリンモノ(またはジもしくはトリ)ステアレート、(ジ)グリセリンモノ(またはジ)パルミテート、(ジ)グリセリンモノ(またはジ)ラウレート、(ジ)グリセリンモノ(またはジもしくはトリ)オレートラウレート;ソルビタン脂肪酸エステル化合物、たとえばソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン(トリ)ステアレート、ソルビタン(トリ)オレート;エチレンオキサイド付加物、たとえばポリオキシエチレンアルキル(フェニル)エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート;および、プロピレングリコール脂肪酸エステル、たとえばプロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネートを包含する。これらは、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)100重量部に対して、好ましくは0.5〜5重量部、より好ましくは1〜4重量部の量で配合できる。
【0018】
油脂(c)の他の具体例は、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドを包含する。これらは、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)100重量部に対して、好ましくは0.01〜0.5重量部、より好ましくは、0.05〜0.2重量部の量で配合できる。
【0019】
さらに、油脂(c)としては、常温で液体のパラフィン系列(メタン系列)またはシクロパラフィン系列の飽和炭化水素、具体的には、パラフィン系およびナフテン系のプロセスオイル、白色鉱油、ミネラルオイル、パラフィンワックスおよび流動パラフィンか挙げられる。これらは、単一化合物であっても混合物であっても良い。これらは、不飽和結合を有する化合物の重合体(例えばオレフィンの重合体)を含有しない。これらは、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)100重量部に対して、好ましくは0.1〜20重量部、より好ましくは、5〜20重量部の量で配合される。
【0020】
油脂(c)は、好ましくは、ジグリセリンモノオレートラウレートである。
【0021】
本発明に用いられるメチル−1−ペンテン系重合体(a)およびエチレン・α−オレフィン共重合体(b)は、各々、市販のものを利用することができる。あるいは、公知の高圧イオン重合法や、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法、バルク重合法等により製造することもできる。この場合、触媒としては公知のチーグラー触媒、メタロセン触媒等の遷移金属錯体触媒が用いられる。エチレン・α−オレフィン共重合体(b)の製造の場合は、メタロセンに代表されるシングルサイト触媒を用いるのが好ましい。
【0022】
本発明の食品包装用フィルムは、上記したA層の両面または片面に上記したB層を有することを特徴とする多層フィルムである。中でも、A層を中間層とし、その両側にB層を積層した多層フィルムが好ましい。
【0023】
A層とB層の各厚みは特に限定されないが、通常は、A層が1〜10μm、好ましくは1〜5μmであり、B層が2〜10μm、好ましくは2〜7μmである。層の厚みの比率はA層/B層=1/1〜1/3、或いはB層/A層/B層=1/1/1〜3/1/3が好ましい。得られる積層フィルムの厚さは、5μm以上、30μm未満であるのが好ましく、特に好ましくは5〜15μmである。
また、食品包装用フィルムとしては、透明性が必要で有り、ヘーズ値が5.0%以下のものが好ましく、特に好ましくは、3.0%以下である。
【0024】
本発明の食品包装用フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば上記樹脂をそれぞれ、2台以上の押出機と1台の多層ダイを用いて溶融混練した後、T−ダイ、インフレーション等の公知の製膜方法を用いてフィルムに成形することができる。なお、耐熱性、セット性および強度を上げるために、テンター法、チューブラ法等により延伸しても良い。
【0025】
【実施例】
以下の実施例により本発明をさらに説明する。これらは本発明を何ら制約するものではない。
【0026】
実施例および比較例において行われたフィルムの試験は、以下の通りである。
(1)耐熱性
東京都家庭用品の品質表示法にしたがって、耐熱温度を測定した。
(2)粘着性
ガラス容器へのくっつき性を、10人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:9人以上が、粘着性が良いと判断した
○:7〜8人が、粘着性が良いと判断した
△:4〜6人が、粘着性が良いと判断した
×:7人以上が、粘着性が悪いと判断した。
(3)カット性
化粧箱での鋸刃カット性を、10人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:9人以上が、カット性が良いと判断した
○:7〜8人が、カット性が良いと判断した
△:4〜6人が、カット性が良いと判断した
×:7人以上が、カット性が悪いと判断した。
(4)透明性
JIS K7105に準拠し、ヘーズ値を測定した。
(5)光沢
JIS K7105に準拠し、60度鏡面光沢度を測定した。
(6)引張強度・伸び
JIS K7127に準拠した。試験片タイプ5を用いて、試験速度200mm/分にて測定した。
(7)層間接着性
フィルムの両面からテープ幅17mm、長さ50mmのセロハンテープ(商品名)を貼りつけ、フィルムの層間接着性を確認した。評価基準は以下の通りである。
OK:剥がれなかった。
NG:剥がれた。
(8)電子レンジ適性
ガラス容器にフィルムを貼りつけた後、電子レンジにて温め、使用感を10人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:9人以上が、粘着性が良いと判断した
○:7〜8人が、粘着性が良いと判断した
△:4〜6人が、粘着性が良いと判断した
×:7人以上が、粘着性が悪いと判断した。
(9)エチレン・α−オレフィン共重合体(b)のQ値の測定方法
サンプルペレットを熱プレスし、薄押しシートを作成した。このシート6mgを6mlのo−ジクロロベンゼン(0.1wt%BHT入り)中で加熱溶解(140℃)し試料溶液とした。この試料溶液を用いて、MPC装置の高温SECにより測定を行なった。
測定条件
試料濃度:0.1wt%
注入量:400μl
展開溶液:o−ジクロロベンゼン(0.1wt%BHT入り)
流速:1ml/分
カラム:TSKgel GMH HR−H(20)HT (東ソー) 7.8mmφ×30cm 2本
カラム恒温槽温度:135℃
検出器:FT-IR
標準PS:ポリマーラボラトリーズ社製を使用
【0027】
実施例1
A層を構成するメチル−1−ペンテン系重合体(a)として、三井化学(株)製のMX−021(ポリ(4−メチル−1−ペンテン);MFR(測定温度:260 ℃、荷重:5.00kg):23g/10分;密度:0.833g/cm3)を使用し、その両面に積層されるB層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、日本ポリケム(株)製のKF260(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度190℃、荷重:2.16kg):2.0g/10分;密度:0.903g/cm3;Q値:2.6)を使用し、それらを各々、押出機(池貝鉄工株式会社製、スクリュー径:40mm、L/D:28)に供給した。280 ℃、40rpm の条件で溶融混練した後、層厚比1:1:1となるように共押出多層Tダイにて積層して、全厚12μmの三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
【0028】
実施例2
B層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、住友化学工業(株)製のFV203(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度:190℃、 荷重:2.16kg):2.0g/分;密度:0.912g/cm3;Q値:2.5)を使用した以外は、実施例1と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
【0029】
実施例3
B層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、住友化学工業(株)製のFV401(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度:190℃、 荷重:2.16kg):4.0g/分;密度:0.902g/cm3;Q値:2.8)を使用した以外は、実施例1と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
【0030】
実施例4
B層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、住友化学工業(株)製のCL2089(エチレン・ブテン共重合体;MFR(測定温度:190℃、 荷重:2.16kg):1.4g/分;密度:0.921g/cm3;Q値:3.6)を使用した以外は、実施例1と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
【0031】
実施例5
B層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、住友化学工業(株)製のFV202(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度:190℃、 荷重:2.16kg):1.7g/分;密度:0.925g/cm3;Q値:5.1)を使用した以外は、実施例1と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
【0032】
参考例1
B層を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、住友化学工業(株)製のFV102(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度:190℃、 荷重:2.16kg):1.0g/分;密度:0.930g/cm3;Q値:8.7)を使用した以外は、実施例1と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表1に示す。
【0033】
比較例1
A層としてポリプロピレン(PP)(チッソ(株)製、A−5014:ホモポリプロピレン、MFR(測定温度:230℃、 荷重:2.16kg):3.4g/分)を使用した以外は、実施例2と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表2に示す。
【0034】
比較例2
実施例1においてA層として使用したメチル−1−ペンテン系重合体(a)(三井化学(株)製、MX−021)のみを用い、単層押出し機にて厚さ12μmの単層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表2に示す。
【0035】
比較例3
実施例5においてB層として使用したエチレン・α−オレフィン共重合体(b)(住友化学工業(株)製、FV202)のみを用い、単層押出し機にて厚さ12μmの単層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表2に示す。
【0036】
比較例4
実施例5においてA層として使用したメチル−1−ペンテン系重合体(a)(三井化学(株)製、MX−021)およびB層として使用したエチレン・α−オレフィン共重合体(b)(住友化学工業(株)製、FV202)を1:1の重量比で混合し、得られた樹脂組成物を用いて、単層押出し機にて厚さ12μmの単層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表2に示す。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】
上記表から明らかなように、本発明に従う実施例1〜5の積層フィルムは、耐熱性および透明性に優れると共に、粘着性および取扱い性(易カット性)に優れる。一方、A層として、メチル−1−ペンテン系重合体(a)の代わりにポリプロピレンを使用した比較例1の積層フィルムは、透明性は良好であるが、カット性が劣る。また、メチル−1−ペンテン系重合体(a)のA層のみから成る比較例2の単層フィルムは、耐熱性、カット性には優れるが粘着性に劣り、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)のB層のみから成る比較例3の単層フィルムは、粘着性、透明性には優れるが、カット性に劣る。また、メチル−1−ペンテン系重合体(a)およびエチレン・α−オレフィン共重合体(b)を混合して得た比較例4の単層フィルムは、耐熱性、カット性には優れるが、透明性が劣る。
【0040】
参考例2
A層を構成するメチル−1−ペンテン系重合体(a)として、三井化学(株)製のRT−31(ポリ(4−メチル−1−ペンテン);MFR(測定温度:260 ℃、荷重:5.00kg):26g/10分;密度:0.833g/cm3)を使用した。その両面に積層されるB層を構成する樹脂組成物として、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)である住友化学工業(株)製のFV202(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度:190℃、 荷重:2.16kg):1.7g/分;密度:0.925g/cm3;Q値:5.1)を80.0重量部、メチル−1−ペンテン系重合体(a)である三井化学(株)製のTL221(4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体とα−オレフィン重合体とのブレンド品;MFR(測定温度:260℃、荷重:5.00kg):25g/10分;密度:0.860g/cm3)を20.0重量部、および油脂(c)であるジグリセリンモノオレートラウレート(DGOL)2.0重量部を使用した。
A層の樹脂およびB層の樹脂組成物を各々、押出機(池貝鉄工株式会社製、40mm、L/D:28 )に供給した。280 ℃、40rpm の条件で溶融混練した後、層厚比1:1:1となるように共押出多層Tダイにて積層して、全厚12μmの三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表3に示す。
【0041】
参考例3
B層を構成する樹脂組成物において、エチレン・α−オレフィン共重合体(b)として、日本ポリケム(株)製のKF260(エチレン・ヘキセン−1共重合体;MFR(測定温度190℃、荷重:2.16kg):2.0g/10分;密度:0.903g/cm3;Q値:2.6)を99.0重量部、メチル−1−ペンテン系重合体(a)としてTL221を1.0重量部使用した以外は、参考例2と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表3に示す。
【0042】
参考例4
油脂(c)としてジグリセリンモノオレートラウレート2.0重量部および流動パラフィン(エッソ石油化学(株)製 クリストール352、無臭、初留沸点149℃、終留沸点343℃)15.0重量部を使用した以外は、参考例2と同様にして、全厚12μm、層厚比1:1:1の三層フィルム(B/A/B)を作成した。このフィルムの試験結果を表3に示す。
【0043】
【表3】
【0044】
【発明の効果】
本発明は、耐熱性および粘着性に優れ、しかも取扱い性および透明性に優れた食品包装用フィルムを提供する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a film for food packaging which is suitably used for packaging, particularly as a household film. More specifically, the present invention relates to a food packaging film excellent in easy-cut property, adhesion, heat resistance, and transparency.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, stretch films used as so-called wrap films for household use include polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride (PVDC) formed by blending an appropriate amount of plasticizer into a film, and polyethylene having an appropriate density. A film obtained by forming a film of (PE) with good transparency is known. However, the wrap film of such a material becomes too soft at a high temperature and cannot maintain the shape as a film. In addition, when an oily food is directly wrapped and heated in a microwave oven for a relatively long time, there is a problem that the film is melted or torn.
[0003]
On the other hand, wrap films using plastics having good heat resistance such as polyethylene terephthalate (PET) and polyamide (PA) are also known. However, these films have a problem that it is difficult to impart tackiness.
[0004]
Further, a wrap film using a 4-methyl-1-pentene polymer having excellent heat resistance and added with liquid polybutene (polymer having isobutylene as a main component) as a tackifier is disclosed in As described in Japanese Patent No. 239291, a film of such a composition has a drawback that it develops a blocking phenomenon over time and it is extremely difficult to take out from the box. A film obtained by laminating polypropylene on a methyl-1-pentene polymer is also known, but has a drawback that it is difficult to stretch and inferior in adhesiveness because of its high melting point and high rigidity. Moreover, in order to process the edge part of an extrusion film, normally the process which mixes the laminated | multilayer film cut off from the edge part into each layer of a film is performed, In that case, transparency falls and it is inferior to adhesiveness It becomes. Therefore, a lamination technique such as making the end portion into a single layer is required.
Moreover, although the wrap film which laminated | stacked nylon on polypropylene and polyethylene is also known, these have the fault that it is hard to elongate, adhesiveness is inferior, and delamination also generate | occur | produces.
[0005]
A single-layer packaging film comprising a resin composition obtained by mixing a methyl-1-pentene-based polymer as a main component with an ethylene / α-olefin copolymer is disclosed in JP-A-11-29670 and It is described in JP-A-11-29671. However, a single layer is inferior in cutting properties as compared with a multilayer structure, and a compound containing a large amount of methyl-1-pentene polymer has the disadvantages that the transparency of the film is impaired and the adhesiveness is lowered. On the other hand, a single-layer film composed only of a methyl-1-pentene polymer has good cutability, transparency, and heat resistance, but is made of a plastic having good heat resistance such as polyethylene terephthalate (PET) or polyamide (PA). Similar to the used wrap film, there is a problem that it is difficult to impart adhesiveness. A single-layer film composed only of an ethylene / α-olefin copolymer has good transparency and adhesiveness but is inferior in terms of cutability and heat resistance. Stretching techniques are known to improve the cutting performance, but the temperature range that can be stretched is narrow, and if the temperature is low, the film cannot be stretched and tears. For molding, advanced techniques such as mixing other resins to widen the stretching temperature range are required.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention is to provide a food packaging film that does not have the above-mentioned drawbacks, is excellent in heat resistance and adhesiveness, is excellent in handleability and transparency, is easy to treat the end of an extruded film, and does not delaminate. Objective.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention focused on the fact that methyl-1-pentene polymer has a high melting point and good cutting properties, and as a result of repeated studies on a method for imparting tackiness thereto, methyl-1-pentene was obtained. By forming a layer composed of a polymer and a layer composed of an ethylene / α-olefin copolymer and not containing a methyl-1-pentene polymer, and laminating them to form a multilayer, cut properties and adhesiveness The present inventors have found that a film having excellent transparency and appropriate heat resistance can be obtained, and the present invention has been achieved.
[0008]
That is, the present invention provides a weight average molecular weight Mw with respect to the number average molecular weight Mn and a density of less than 0.93 g / cm 3 on both sides or one side of the film layer (A) of the methyl-1-pentene polymer (a). A film layer (B) comprising an ethylene / α-olefin copolymer (b) having a ratio Mw / Mn (Q value) of 5.1 or less and not containing a methyl-1-pentene polymer (a). A food packaging film characterized by being laminated.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The methyl-1-pentene polymer (a) used as the A layer in the present invention is 4-methyl-1-pentene or a homopolymer of 3-methyl-1-pentene, in addition to 4-methyl-1-pentene. -Includes copolymers of pentene and / or 3-methyl-1-pentene with other 1-alkenes. 1-alkene may be used alone or in combination of two or more. The content of 1-alkene in the copolymer is 10% by weight or less when C 2 -C 5 1-alkene is used, and 8% by weight when C 6 -C 10 1-alkene is used. Hereinafter, when a C 11 -C 14 1-alkene is used, the content is preferably 5% by weight or less. When these are used in combination, the total of 1-alkene is preferably 5% by weight or less. In addition, blends of 4-methyl-1-pentene and / or 3-methyl-1-pentene with other 1-alkene copolymers and other 1-alkene polymers can also be used. Moreover, what modified | denatured such a polymer or copolymer with maleic anhydride can also be used as a methyl-1-pentene polymer, In that case, content of maleic anhydride is 10 weight% or less. preferable. As the methyl-1-pentene polymer, a polymer of 4-methyl-1-pentene is preferable .
[0010]
The methyl-1-pentene polymer (a) preferably has a melt flow rate (measurement temperature: 260 ° C .; load: 5.00 kg) of 15.0 to 50.0 g / 10 min, more preferably 20. 0-30.0 g / 10 min.
[0011]
The layer A is composed of such a methyl-1-pentene polymer (a), but other resins may be added within a range not to impair the effects of the methyl-1-pentene polymer (a), for example, 50% by weight. Less than, preferably, may be blended in an amount of 0 to 35% by weight.
[0012]
Then, the ethylene · alpha-olefin copolymer used as the B layer in the present invention (b) are those of ethylene and carbon atoms was copolymerized with 4-8 of alpha-olefins, preferably linear low It is a density polyethylene copolymer. The α-olefin content is 5 wt% or more, preferably 8 to 25 wt%, more preferably 10 to 20 wt%. Examples of the α-olefin include butene, hexene, octene, 4-methylpentene-1, and the like. Among them, an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms, particularly hexene, octene, and 4-methylpentene-1 are preferable.
[0013]
The ethylene / α-olefin copolymer (b) preferably has a melt flow rate (measurement temperature: 190 ° C .; load: 2.16 kg) of 0.1 to 20 g / 10 min, more preferably 1 to 10 g / 10 minutes. The ethylene · alpha-olefin copolymer (b), the flexibility and strength of the resulting film, from the viewpoint of transparency and heat resistance, a density of less than 0.93 g / cm 3.
[0014]
Furthermore, the ethylene / α-olefin copolymer (b) used in the present invention has a ratio Mw / Mn (Q of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn from the viewpoint of the strength and blocking resistance of the obtained film. value) is 5.1 or less.
[0015]
B layer does not contain such an ethylene · alpha-olefin copolymer consist (b) and methyl-1-pentene polymer (a), other resins, ethylene · alpha-olefin copolymer (b ) within a range not to impair the effect of, for example, less than 30 wt%, preferably may be blended in an amount of 0-20 wt%.
[0016]
In addition, in order to improve the self-adhesiveness, antifogging property, antistatic property, slipperiness, and processability of the obtained laminated film, the layer B contains an oil / fat (c) shown below as an ethylene / α-olefin copolymer. (B) You may contain 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part.
[0017]
Specific examples of fats and oils (c) include glycerin fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester compounds such as (di) glycerin mono (or di or tri) oleate, (di) glycerin mono (or di or tri) stearate, (di) Glycerin mono (or di) palmitate, (di) glycerin mono (or di) laurate, (di) glycerin mono (or di or tri) oleate laurate; sorbitan fatty acid ester compounds such as sorbitan laurate, sorbitan palmitate, sorbitan ( Tri) stearate, sorbitan (tri) oleate; ethylene oxide adducts such as polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene glycerol monos Areto, polyoxyethylene glycerin monooleate; encompasses and propylene glycol fatty acid esters, such as propylene glycol monolaurate, propylene glycol monopalmitate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, propylene glycol monobehenate. These can be blended in an amount of preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin copolymer (b) .
[0018]
Other specific examples of the fat (c) include oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide. These are blended in an amount of preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin copolymer (b). it can.
[0019]
Furthermore, as fats and oils (c), paraffin series (methane series) or cycloparaffin series saturated hydrocarbons which are liquid at room temperature, specifically, paraffinic and naphthenic process oils, white mineral oil, mineral oil, paraffin wax And liquid paraffin. These may be a single compound or a mixture. These do not contain a polymer of a compound having an unsaturated bond (for example, an olefin polymer). These are blended in an amount of preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin copolymer (b) .
[0020]
The fat (c) is preferably diglycerin monooleate laurate.
[0021]
Commercially available products can be used for the methyl-1-pentene polymer (a) and the ethylene / α-olefin copolymer (b) used in the present invention. Alternatively, it can also be produced by a known high-pressure ion polymerization method, gas phase polymerization method, solution polymerization method, slurry polymerization method, bulk polymerization method or the like. In this case, a known transition metal complex catalyst such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst is used as the catalyst. In the production of the ethylene / α-olefin copolymer (b), it is preferable to use a single site catalyst represented by metallocene.
[0022]
The food packaging film of the present invention is a multilayer film characterized by having the above-described B layer on both sides or one side of the above-described A layer. Among them, a multilayer film in which the A layer is an intermediate layer and B layers are laminated on both sides thereof is preferable.
[0023]
Although each thickness of A layer and B layer is not specifically limited, Usually, A layer is 1-10 micrometers, Preferably it is 1-5 micrometers, B layer is 2-10 micrometers, Preferably it is 2-7 micrometers. The layer thickness ratio is preferably A layer / B layer = 1/1 to 1/3, or B layer / A layer / B layer = 1/1/1 to 1/3. The thickness of the obtained laminated film is preferably 5 μm or more and less than 30 μm, and particularly preferably 5 to 15 μm.
Moreover, as a film for food packaging, transparency is required and a haze value of 5.0% or less is preferable, and 3.0% or less is particularly preferable.
[0024]
Although the manufacturing method of the film for food packaging of this invention is not specifically limited, For example, after melt-kneading the said resin using two or more extruders and one multilayer die, respectively, well-known, such as T-die and inflation It can shape | mold into a film using the film forming method of. In addition, in order to raise heat resistance, setting property, and intensity | strength, you may extend | stretch by the tenter method, the tubular method, etc.
[0025]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention. These do not limit the present invention.
[0026]
The film tests performed in the examples and comparative examples are as follows.
(1) Heat resistance The heat resistance temperature was measured in accordance with the quality labeling method for Tokyo household goods.
(2) The sticking property to the adhesive glass container was evaluated by a questionnaire by 10 panelists. The evaluation criteria are as follows.
◎: Nine or more people judged that the tackiness was good ○: Seven to eight people judged that the tackiness was good Δ: Four to six people judged that the tackiness was good ×: Seven or more people The adhesiveness was judged to be poor.
(3) Cutability The cutting ability of the saw blade in the cosmetic box was evaluated by a questionnaire by 10 panelists. The evaluation criteria are as follows.
◎: Nine or more people judged that the cutting property was good ○: Seven to eight people judged that the cutting property was good Δ: Four to six people judged that the cutting property was good ×: Seven or more people It was judged that the cutting property was bad.
(4) Transparency Haze value was measured according to JIS K7105.
(5) Gloss Based on JIS K7105, 60 degree specular gloss was measured.
(6) Tensile strength / elongation compliant with JIS K7127. Measurement was performed at a test speed of 200 mm / min using test piece type 5.
(7) A cellophane tape (trade name) having a tape width of 17 mm and a length of 50 mm was applied from both sides of the interlayer adhesive film, and the interlayer adhesion of the film was confirmed. The evaluation criteria are as follows.
OK: not peeled off.
NG: Peeled off.
(8) After attaching a film to a glass container suitable for a microwave oven, the film was warmed in a microwave oven, and the usability was evaluated by a questionnaire by 10 panelists. The evaluation criteria are as follows.
◎: Nine or more people judged that the tackiness was good ○: Seven to eight people judged that the tackiness was good Δ: Four to six people judged that the tackiness was good ×: Seven or more people The adhesiveness was judged to be poor.
(9) Method for Measuring Q Value of Ethylene / α-Olefin Copolymer (b) Sample pellets were hot-pressed to produce thin-pressed sheets. 6 mg of this sheet was dissolved by heating (140 ° C.) in 6 ml of o-dichlorobenzene (containing 0.1 wt% BHT) to obtain a sample solution. Using this sample solution, measurement was performed by high temperature SEC of an MPC apparatus.
Measurement conditions Sample concentration: 0.1 wt%
Injection volume: 400 μl
Developing solution: o-dichlorobenzene (with 0.1 wt% BHT)
Flow rate: 1 ml / min Column: TSKgel GMH HR-H (20) HT (Tosoh) 7.8 mmφ × 30 cm Two-column thermostat temperature: 135 ° C.
Detector: FT-IR
Standard PS: Uses made by Polymer Laboratories Inc. [0027]
Example 1
As a methyl-1-pentene polymer (a) constituting layer A, MX-021 (poly (4-methyl-1-pentene) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; MFR (measurement temperature: 260 ° C., load: 5.00 kg): 23 g / 10 min; density: 0.833 g / cm 3 ), and an ethylene / α-olefin copolymer (b) constituting the B layer laminated on both sides thereof, Nippon Polychem ( KF260 (ethylene hexene-1 copolymer; MFR (measurement temperature 190 ° C., load: 2.16 kg)): 2.0 g / 10 min; density: 0.903 g / cm 3 ; Q value: 2. 6) were used, and each was supplied to the extruder (Ikegai Iron Works Co., Ltd., screw diameter: 40 mm, L / D: 28). After melt-kneading under the conditions of 280 ° C. and 40 rpm, it is laminated with a co-extrusion multilayer T die so that the layer thickness ratio is 1: 1: 1, and a three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm is formed. Created. The test results of this film are shown in Table 1.
[0028]
Example 2
As the ethylene / α-olefin copolymer (b) constituting the B layer, FV203 (ethylene / hexene-1 copolymer; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. ): 2.0 g / min; density: 0.912 g / cm 3 ; Q value: 2.5), in the same manner as in Example 1, with a total thickness of 12 μm and a layer thickness ratio of 1: 1: 1. A three-layer film (B / A / B) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.
[0029]
Example 3
As the ethylene / α-olefin copolymer (b) constituting the B layer, FV401 (ethylene / hexene-1 copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg) ): 4.0 g / min; density: 0.902 g / cm 3 ; Q value: 2.8), in the same manner as in Example 1, with a total thickness of 12 μm and a layer thickness ratio of 1: 1: 1. A three-layer film (B / A / B) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.
[0030]
Example 4
As the ethylene / α-olefin copolymer (b) constituting the B layer, CL2089 (ethylene / butene copolymer; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg)) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: 1.4 g / min; density: 0.921 g / cm 3 ; Q value: 3.6), except that 3 ) was used, and the total thickness was 12 μm and the layer thickness ratio was 1: 1: 1. A layer film (B / A / B) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.
[0031]
Example 5
As the ethylene / α-olefin copolymer (b) constituting the B layer, FV202 (ethylene / hexene-1 copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg) ): 1.7 g / min; density: 0.925 g / cm 3 ; Q value: 5.1), except that the total thickness was 12 μm and the layer thickness ratio was 1: 1: 1. A three-layer film (B / A / B) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.
[0032]
Reference example 1
As the ethylene / α-olefin copolymer (b) constituting the B layer, FV102 (ethylene / hexene-1 copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; MFR (measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg) ): 1.0 g / min; density: 0.930 g / cm 3 ; Q value: 8.7), in the same manner as in Example 1, with a total thickness of 12 μm and a layer thickness ratio of 1: 1: 1. A three-layer film (B / A / B) was prepared. The test results of this film are shown in Table 1.
[0033]
Comparative Example 1
Example except that polypropylene (PP) (manufactured by Chisso Corporation, A-5014: homopolypropylene, MFR (measurement temperature: 230 ° C., load: 2.16 kg): 3.4 g / min) was used as the A layer. In the same manner as in Example 2, a three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm and a layer thickness ratio of 1: 1: 1 was prepared. The test results of this film are shown in Table 2.
[0034]
Comparative Example 2
Using only the methyl-1-pentene polymer (a) (Mitsui Chemical Co., Ltd., MX-021) used as the A layer in Example 1, a single layer film having a thickness of 12 μm was formed using a single layer extruder. Created. The test results of this film are shown in Table 2.
[0035]
Comparative Example 3
Using only the ethylene / α-olefin copolymer (b) (FV202, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) used as the B layer in Example 5, a single layer film having a thickness of 12 μm was prepared using a single layer extruder. did. The test results of this film are shown in Table 2.
[0036]
Comparative Example 4
Methyl-1-pentene polymer (a) (Mitsui Chemicals Co., Ltd., MX-021) used as the A layer in Example 5 and ethylene / α-olefin copolymer (b) used as the B layer ( Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV202) was mixed at a weight ratio of 1: 1, and a single-layer film having a thickness of 12 μm was prepared using a single-layer extruder using the obtained resin composition. The test results of this film are shown in Table 2.
[0037]
[Table 1]
[0038]
[Table 2]
[0039]
As is clear from the above table, the laminated films of Examples 1 to 5 according to the present invention are excellent in heat resistance and transparency, and are excellent in adhesiveness and handleability (easy cutting property). On the other hand, the laminated film of Comparative Example 1 using polypropylene as the A layer in place of the methyl-1-pentene polymer (a) has good transparency but is inferior in cutability. Further, the single layer film of Comparative Example 2 consisting only of the A layer of the methyl-1-pentene polymer (a) is excellent in heat resistance and cutability but inferior in adhesiveness, and is an ethylene / α-olefin copolymer. The single-layer film of Comparative Example 3 consisting only of the B layer of (b) is excellent in adhesiveness and transparency, but inferior in cutability. Moreover, the monolayer film of Comparative Example 4 obtained by mixing the methyl-1-pentene polymer (a) and the ethylene / α-olefin copolymer (b) is excellent in heat resistance and cut property. The transparency is inferior.
[0040]
Reference example 2
As methyl-1-pentene polymer (a) constituting layer A, RT-31 (poly (4-methyl-1-pentene) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; MFR (measurement temperature: 260 ° C., load: 5.00 kg): 26 g / 10 min; density: 0.833 g / cm 3 ). As a resin composition constituting the B layer laminated on both surfaces, FV202 (ethylene / hexene-1 copolymer; MFR (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) which is an ethylene / α-olefin copolymer (b) Measurement temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg): 1.7 g / min; density: 0.925 g / cm 3 ; Q value: 5.1) 80.0 parts by weight, methyl-1-pentene polymer TL221 (4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer and α-olefin polymer blend product manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.); MFR (measurement temperature: 260 ° C., load: 5) 0.000 g): 25 g / 10 min; density: 0.860 g / cm 3 ) 20.0 parts by weight, and diglycerin monooleate laurate (DGOL) 2.0 parts by weight as fat (c).
Each of the resin of the A layer and the resin composition of the B layer was supplied to an extruder (Ikegai Iron Works Co., Ltd., 40 mm, L / D: 28). After melt-kneading under the conditions of 280 ° C. and 40 rpm, it is laminated with a co-extrusion multilayer T die so that the layer thickness ratio is 1: 1: 1, and a three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm is formed. Created. The test results of this film are shown in Table 3.
[0041]
Reference example 3
In the resin composition constituting the B layer, as the ethylene / α-olefin copolymer (b), KF260 (ethylene / hexene-1 copolymer manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd .; MFR (measurement temperature 190 ° C., load: 2.16 kg): 2.0 g / 10 min; density: 0.903 g / cm 3 ; Q value: 2.6) of 99.0 parts by weight, and methyl-1-pentene polymer (a) as TL221 1 A three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm and a layer thickness ratio of 1: 1: 1 was prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that 0.0 part by weight was used. The test results of this film are shown in Table 3.
[0042]
Reference example 4
Fat and oil (c) as diglycerin monooleate laurate 2.0 parts by weight and liquid paraffin (Esso Petrochemical Co., Ltd. Christol 352, odorless, initial boiling point 149 ° C., final boiling point 343 ° C.) 15.0 parts by weight A three-layer film (B / A / B) having a total thickness of 12 μm and a layer thickness ratio of 1: 1: 1 was prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that was used. The test results of this film are shown in Table 3.
[0043]
[Table 3]
[0044]
【The invention's effect】
The present invention provides a food packaging film having excellent heat resistance and adhesiveness, and excellent handleability and transparency.
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