JP4530812B2 - Stretch film for food packaging - Google Patents
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Description
本発明は、食品包装用ストレッチフィルムに関する。更に詳しくは、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての必要条件に優れるとともに、特にストレッチ後の収縮が遅く、自動ストレッチ包装機での適性の高いポリオレフィン系樹脂を主体にする食品包装用ストレッチフィルムに関する。 The present invention relates to a stretch film for food packaging. More specifically, it has excellent requirements as a stretch film for food packaging, such as transparency, rebound, low shrinkage, cutability, heat sealability, stretchability, etc. In addition, the shrinkage after stretching is particularly slow, and automatic stretch packaging. The present invention relates to a stretch film for food packaging mainly composed of polyolefin resin having high suitability in a machine.
青果物、鮮魚、精肉などをトレイに入れ、その上からストレッチフィルムで覆って包装して販売する方式がスーパーマーケットなどで多用されている。このストレッチフィルムには、古くから軟質ポリ塩化ビニルフィルムが使用されて来た。近年、軟質ポリ塩化ビニルフィルムは焼却時に塩化水素ガスを発生すること、また含有されている可塑剤が溶出する場合があることなどが問題視されはじめ、そのため無可塑剤で、ポリ塩化ビニルフィルムに代わる食品包装用ストレッチフィルム、例えばポリオレフィン系フィルムの開発が進められている。 A method of selling fruits and vegetables, fresh fish, meat, etc. in a tray, covering them with a stretch film and packaging them for sale is often used in supermarkets. For this stretch film, a soft polyvinyl chloride film has been used for a long time. In recent years, soft polyvinyl chloride films have begun to generate problems such as the generation of hydrogen chloride gas during incineration, and the contained plasticizer may be eluted. Development of alternative stretch films for food packaging, such as polyolefin films, is underway.
トレイの上からストレッチフィルムで覆う包装を、作業効率を高めるため、自動ストレッチ包装機で行う方法が導入されている。この自動ストレッチ包装機を使用して包装するとき、軟質ポリ塩化ビニルフィルムのようなストレッチ後の収縮速度が遅いフィルムを用いた場合は、フィルムをストレッチしてトレイの底部裏面でオーバーラップさせてからヒートシールするまでの間にフィルムの収縮による逃げが小さく、そのため十分にオーバーラップさせた状態でヒートシールできる（いわゆる、オーバーラップ性が良い）。しかし、ポリオレフィン系フィルムはゴムライクであり、ストレッチしてからヒートシールまでのわずかな時間でフィルムが収縮する傾向が強く、そのため十分にオーバーラップさせた状態でヒートシールすることができなく、ヒートシール部分のオーバーラップ量が不足し、包装不良が発生し易い。 In order to improve the working efficiency, the method of carrying out the packaging covered with the stretch film from the top of the tray by an automatic stretch packaging machine has been introduced. When packaging using this automatic stretch wrapping machine, if a film with a slow shrinkage rate after stretching, such as a soft polyvinyl chloride film, is used, stretch the film and allow it to overlap on the back of the bottom of the tray. The escape due to the shrinkage of the film is small before heat sealing, so heat sealing can be performed in a sufficiently overlapped state (so-called overlapping property is good). However, the polyolefin film is rubber-like, and the film tends to shrink in a short time from stretching to heat sealing, so it is not possible to heat seal in a sufficiently overlapped state, and the heat sealing part The amount of overlap is insufficient, and packaging defects are likely to occur.
従来から軟質ポリ塩化ビニルフィルムの特性を備えさせることを目的としたポリオレフィン系のストレッチフィルムが種々提案されている。そして、ストレッチフィルムに必要な表面及び裏面の粘着適性を、防曇剤を添加したエチレン−酢酸ビニル共重合体層で形成することによって満たし、またストレッチフィルムのストレッチ性等の適性をポリオレフィンを主体とする中心層で満たした３層構成のポリオレフィン系食品包装用ストレッチフィルムが提案されているが、未だ十分な性能を備えたポリオレフィン系食品包装用ストレッチフィルムは得られていない。例えば、中心層がエチレン−αオレフィン共重合体含有樹脂である食品包装用ストレッチフィルムが提案されている（特許文献１）が、このフィルムは、弾性が強く、食品包装用ストレッチフィルムとしての必要物性に劣り、実用化しがたい。 Conventionally, various polyolefin-based stretch films have been proposed for the purpose of providing the characteristics of a soft polyvinyl chloride film. Then, the adhesiveness of the front and back surfaces necessary for the stretch film is satisfied by forming it with an ethylene-vinyl acetate copolymer layer to which an antifogging agent is added, and the stretch film has suitability such as stretchability mainly composed of polyolefin. A stretch film for polyolefin food packaging having a three-layer structure filled with a central layer has been proposed, but a stretch film for polyolefin food packaging having sufficient performance has not yet been obtained. For example, a stretch film for food packaging in which the central layer is an ethylene-α-olefin copolymer-containing resin has been proposed (Patent Document 1), but this film has high elasticity and the necessary physical properties as a stretch film for food packaging. Inferior to practical use.
また、中心層として、種々のポリオレフィンと石油樹脂等からなる層を持つ食品包装用ストレッチフィルムが提案されている（特許文献２、特許文献３）が、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての必要物性は満たすものの、オーバーラップ性が低く、自動ストレッチ包装機での適性に劣る。そのため、自動ストレッチ包装機に用いるストレッチフィルムとして、高価なビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体の水素添加誘導体をポリオレフィンに添加したフィルム（特許文献４）、特殊なポリオレフィンと石油樹脂等からなる層を持つフィルム（特許文献５）が提案されている。 In addition, a stretch film for food packaging having a layer made of various polyolefins and petroleum resins as a central layer has been proposed (Patent Document 2, Patent Document 3). Although the necessary physical properties as a stretch film for food packaging are satisfied, the overlap property is low and the suitability in an automatic stretch packaging machine is poor. Therefore, as a stretch film used in an automatic stretch packaging machine, a film obtained by adding a hydrogenated derivative of a copolymer of an expensive vinyl aromatic compound and a conjugated diene to a polyolefin (Patent Document 4), a special polyolefin and a petroleum resin, etc. A film having a layer (Patent Document 5) has been proposed.
本発明は、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての物性が優れていると共に、ストレッチ後の収縮速度が遅い特性を持ち、自動ストレッチ包装機への適性（オーバーラップ性）の良い、安価なポリオレフィン系樹脂を主体にする食品包装用ストレッチフィルムを提供することを目的とする。 The present invention has excellent physical properties as a stretch film for food packaging such as transparency, resolving property, low shrinkage force, cut property, heat sealability, stretch property, etc., and has a property of slow shrinkage after stretching. An object of the present invention is to provide a stretch film for food wrapping mainly composed of an inexpensive polyolefin resin, which is suitable for an automatic stretch wrapping machine (overlap property).
本発明者らは、中心層をポリオレフィンで形成した安価な食品包装用ストレッチフィルムについて種々検討した結果、適度な柔軟性を有するポリオレフィン例えばランダムポリプロピレン又は低密度ポリエチレンを主体にし、これに石油樹脂等を配合した組成物を中心層にしたものは、ゴムライクな弾性特性があり、ストレッチ後の収縮速度が速く、オーバー性が悪いが、特定の極めて硬いポリオレフィンと特定の極めて柔らかいポリオレフィンを混合させた混合樹脂は、適度な柔軟性を保ちながら、ポリオレフィン特有のゴムライクな弾性特性を低減させ得ることを知見し、本発明を完成した。 As a result of various studies on an inexpensive food packaging stretch film in which the central layer is formed of polyolefin, the present inventors mainly have a polyolefin having an appropriate flexibility, such as random polypropylene or low density polyethylene, and petroleum resin or the like. The blended composition with a central layer has rubber-like elastic properties, fast shrinkage speed after stretching, and poor overability, but is a mixed resin in which a specific extremely hard polyolefin and a specific extremely soft polyolefin are mixed. Discovered that rubber-like elastic properties peculiar to polyolefins can be reduced while maintaining appropriate flexibility, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、中心層及びその両外面層の少くとも３層からなる食品包装用ストレッチフィルムであって、その中心層が下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ホモポリプロピレン２０〜５０質量％
（Ｂ）密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ 3 のエチレン−１-オクテン共重合体２０〜８０質量％と密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ 3 のプロピレン−１-ブテン共重合体２０〜８０質量％との混合物０〜５０質量％
（Ｃ）石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂１５〜５０質量％
を含む樹脂組成物〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計は１００質量％〕で形成され、両外面層がポリエチレン系樹脂で形成されていることを特徴とする食品包装用ストレッチフィルムである。また、上記の両外面層の最表層のポリエチレン系樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層が好ましい。
That is, the present invention is a stretch film for food packaging comprising at least three layers of a center layer and both outer surface layers, and the center layer has the following components (A), (B) and (C):
(A) Homopolypropylene 20-50% by mass
(B) Density 0.85~0.88g / cm 3 of ethylene-1-octene copolymer 20 to 80 wt% and density 0.85~0.88g / cm 3 propylene-1-butene copolymer 20 80 wt% with a mixture from 0 to 50 wt% of
(C) 15-50 mass% of at least one resin selected from petroleum resin, terpene resin, coumarone-indene resin, rosin resin, and hydrogenated resins thereof
For food packaging, wherein both outer surface layers are formed of a polyethylene resin, wherein the total of (A), (B), and (C) is 100% by mass. It is a stretch film . Also, the polyethylene resin of the outermost layer of both the outer surface layer of the above ethylene - vinyl acetate copolymer resin layer.
本発明の食品包装用ストレッチフィルムは、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての物性が優れている。また、本発明の食品包装用ストレッチフィルムはストレッチ後の収縮速度が遅いため、フィルムをストレッチしてトレイの底部裏面でオーバーラップさせてからヒートシールするまでの間にフィルムの収縮による逃げが小さく、十分にオーバーラップさせた状態でヒートシールできる特性（いわゆる、オーバーラップ性が良い）を持つため、自動ストレッチ包装機での使用に適している。またオレフィン素材とするので安価である。 The stretch film for food packaging of the present invention is excellent in physical properties as a stretch film for food packaging such as transparency, resolving property, low shrinkage force, cut property, heat seal property, stretch property and the like. In addition, the stretch film for food packaging of the present invention has a low shrinkage rate after stretching, so the film escapes due to shrinkage between the stretched film and the bottom back of the tray until it is heat sealed, Since it has a characteristic that it can be heat-sealed in a sufficiently overlapped state (so-called overlap is good), it is suitable for use in an automatic stretch wrapping machine. In addition, the olefin material is inexpensive.
本発明の食品包装用ストレッチフィルムの中心層の（Ａ）成分のホモポリプロピレンは、プロピレン単位からなるポリマーである。このポリマーは結晶性が高く、一般フィルムでは汎用されているが、ストレッチフィルムでは硬すぎるため従来使用されていない。このホモポリプロピレンは、一般的にはチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒などを用いて気相法で製造する。微量のエチレン、１−１-ブテンなどの共重合成分を含んでいても、ホモポリプロピレンとしての物性レベルにあるもの、具体的には結晶化熱量が８０Ｊ／ｇ以上であれば使用可能であるが、好ましくは共重合成分を含まない純粋なホモポリプロピレンである。（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量の２０〜５０質量％が好ましく、３０〜４０質量％がオーバーラップ性がもっとも良好となり更に好ましい。 The homopolypropylene as the component (A) in the central layer of the stretch film for packaging food according to the present invention is a polymer composed of propylene units. Although this polymer has high crystallinity and is widely used in general films, it has not been conventionally used because it is too hard for stretch films. This homopolypropylene is generally produced by a gas phase method using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst or the like. Even if it contains a small amount of a copolymer component such as ethylene or 1-1-butene, it can be used if it has a physical property level as homopolypropylene, specifically, if the heat of crystallization is 80 J / g or more. Preferably, it is a pure homopolypropylene containing no copolymer component. The blending amount of the component (A) is preferably 20 to 50% by mass of the total amount of the component (A), the component (B) and the component (C), and more preferably 30 to 40% by mass because the overlap property is the best. .
本発明における中心層の（Ｂ）成分のαオレフィン共重合体は、炭素数２〜１２のαオレフィンの２種以上を共重合させた共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3のαオレフィン共重合体である。ポリオレフィンでは、密度が低いということは結晶性が低いということであり、結晶性が低いと柔軟になる。そのため、密度は柔軟性の指標になる。本発明において、（Ｂ）成分の密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上では、（Ａ）成分のホモポリプロピレンの硬さを打ち消すことができず、食品包装用ストレッチフィルムとしては硬すぎる。好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ3以下であり、０．８７ｇ／ｃｍ3以下が硬さ調整上好ましい。また、０．８５ｇ／ｃｍ3の未満の安価なαオレフィン共重合体についての知見がない。 The α-olefin copolymer as the component (B) of the central layer in the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing two or more α-olefins having 2 to 12 carbon atoms, and has a density of 0.85 to 0.8. This is an α-olefin copolymer of 91 g / cm 3 . In polyolefin, low density means low crystallinity, and low crystallinity makes it flexible. Therefore, density is an indicator of flexibility. In the present invention, when the density of the component (B) is 0.91 g / cm 3 or more, the hardness of the homopolypropylene of the component (A) cannot be canceled, and it is too hard as a stretch film for food packaging. Preferably at 0.88 g / cm 3 or less, 0.87 g / cm 3 or less on hardness adjusting preferred. Moreover, there is no knowledge about an inexpensive α-olefin copolymer of less than 0.85 g / cm 3 .
（Ｂ）成分のαオレフィン共重合体は、炭素数２〜１２のαオレフィンの２種以上を、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒を用いて気相法、液相法などで重合させて得ることができる。ここに炭素数２〜１２のαオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどである。特にメタロセン触媒を用いて液相法で重合させた密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3のエチレン−１-オクテン共重合体が好ましく、更に好ましいのは、この密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3のエチレン−１-オクテン共重合体と、密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3のプロピレン−１-ブテン共重合体との混合物である。密度が低く、より柔軟なαオレフィン共重合体或はそれらの組み合わせが、オーバーラップ性が良く、食品包装用ストレッチフィルムとしての適度な硬さを与えるためである。また、エチレン−１-オクテン共重合体又はプロピレン−１-ブテン共重合体のそれぞれの単独より、それらの混合物の方がオーバーラップ性能が優れているが、その理由は不明である。 The (B) component α-olefin copolymer is obtained by polymerizing two or more α-olefins having 2 to 12 carbon atoms using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst by a gas phase method, a liquid phase method, or the like. Can do. Here, the α-olefin having 2 to 12 carbon atoms is ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and the like. . In particular, an ethylene-1-octene copolymer having a density of 0.85 to 0.88 g / cm 3 polymerized by a liquid phase method using a metallocene catalyst is preferable, and a density of 0.85 to 0.88 g is more preferable. / Cm 3 ethylene-1-octene copolymer and a propylene-1-butene copolymer having a density of 0.85 to 0.88 g / cm 3 . This is because a low-density, softer α-olefin copolymer or a combination thereof has a good overlap property and gives an appropriate hardness as a stretch film for food packaging. In addition, the overlap performance is superior to the mixture of ethylene-1-octene copolymer or propylene-1-butene copolymer alone, but the reason is unknown.
エチレン−１-オクテン共重合体において、エチレンと１-オクテンの重合割合は、エチレン８０〜６５質量％、１-オクテン２０〜３５質量％が好ましい。１−オクテンを２０〜３５質量％含むエチレン−１-オクテン共重合体樹脂は、低結晶性の軟質エラストマーであって、おおむね密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3でフィルムに適度な柔軟性を与える。１-オクテンが２０質量％未満ではが密度が低く、柔軟なため好ましくない。また、１-オクテンが３５質量％を超えると、ゴム弾性が強くなり、オーバーラップ性が低く、好ましくない。 In the ethylene-1-octene copolymer, the polymerization ratio of ethylene and 1-octene is preferably 80 to 65% by mass of ethylene and 20 to 35% by mass of 1-octene. The ethylene-1-octene copolymer resin containing 20 to 35% by mass of 1-octene is a low crystalline soft elastomer, and generally has a density of 0.85 to 0.88 g / cm 3 and is suitable for a film. give. If 1-octene is less than 20% by mass, the density is low and the material is flexible, which is not preferable. On the other hand, if 1-octene exceeds 35% by mass, the rubber elasticity becomes strong and the overlap property is low, which is not preferable.
プロピレン−１-ブテン共重合体は、結晶性が低いほど密度が低く、フィルムに適度の柔軟性を与える。密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3のものが好ましい。また、プロピレン−１-ブテン共重合体は、密度の低いものでは、ベタツキにより樹脂ペレットの扱いが面倒になるため、ポリプロピレンを少量添加してベタツキを改良したものが好ましい。 The lower the crystallinity, the lower the density of the propylene-1-butene copolymer, and the film has appropriate flexibility. A density of 0.85 to 0.88 g / cm 3 is preferable. Moreover, since the propylene-1-butene copolymer has a low density, the handling of the resin pellets becomes troublesome due to the stickiness, and therefore, it is preferable to improve the stickiness by adding a small amount of polypropylene.
上記の共重合体の重合に用いるメタロセン触媒（カミンスキー触媒、シングルサイト触媒とも言われている）は、メタロセン系遷移金属錯体と有機アルミニウム化合物とからなる触媒で種々のものが知られている（特開平３−１６３０８８号公報、特開平７−１１８４３１号公報、特表平９−５０１７１１号公報参照）。このメタロセン系遷移金属錯体は、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの遷移金属に、シクロペンタジエニル基、ジシクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒドロインデニル基などの基を配位子として１個又は２個配位させ、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基などの配位子を配位させたものである。また有機アルミニウム化合物は、例えばトリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウム、或はこれらのアルキルアルミニウムに水を接触させて生成される鎖状又は環状のアルミノキサンなどである。この触媒はシリカゲルやゼオライトなどの無機担体に担持させて使用することもある。 Various metallocene catalysts (also referred to as Kaminsky catalysts or single-site catalysts) used for the polymerization of the above-mentioned copolymers are known, which are composed of a metallocene transition metal complex and an organoaluminum compound ( Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-163088, 7-118431, and 9-501711. This metallocene transition metal complex includes, for example, one transition metal such as titanium, zirconium, hafnium, and the like with a group such as a cyclopentadienyl group, a dicyclopentadienyl group, an indenyl group, or a tetrahydroindenyl group as a ligand. Alternatively, two ligands are coordinated and a ligand such as a hydrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, or an alkyl group is coordinated. The organoaluminum compound is, for example, alkylaluminum such as trimethylaluminum, triisobutylaluminum or dimethylaluminum chloride, or a chain or cyclic aluminoxane produced by bringing water into contact with these alkylaluminums. This catalyst may be used by being supported on an inorganic carrier such as silica gel or zeolite.
本発明の中心層の（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量の１０〜５０質量％である。オーバーラップ性の良さから、好ましくは２５〜３５質量％である。 The compounding quantity of (B) component of the center layer of this invention is 10-50 mass% of the total amount of (A) component, (B) component, and (C) component. Preferably it is 25-35 mass% from the good overlap property.
本発明で用いる成分（Ｃ）は、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂である。石油樹脂としては、シクロペンタジエンまたはその二量体からの脂環式石油樹脂やＣ9成分からの芳香族石油樹脂などが挙げられ、テルペン樹脂としてはβ−ピネンからのテルペン樹脂やテルペン−フエノール樹脂が挙げられ、またロジン系樹脂としてはガムロジン、ウツドロジンなどのロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトールで変性したエステル化ロジン樹脂などが挙げられる。これらの（Ｃ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分に混合した場合に比較的良好な相溶性を示すが、色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。 Component (C) used in the present invention is at least one resin selected from petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated resins thereof. Examples of the petroleum resin include cyclopentadiene or an alicyclic petroleum resin derived from a dimer thereof, and an aromatic petroleum resin derived from a C 9 component. Terpene resins include terpene resins and terpene-phenol resins derived from β-pinene. Examples of the rosin-based resin include rosin resins such as gum rosin and utdrodine, and esterified rosin resins modified with glycerin or pentaerythritol. These components (C) show relatively good compatibility when mixed with the components (A) and (B), but it is preferable to use hydrogenated derivatives in terms of color tone, thermal stability, and compatibility. preferable.
石油樹脂等は主に分子量により種々のガラス転移温度を有するものが得られるが、本発明に適合し得るのはガラス転移温度が５０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃のものである。ガラス転移温度が５０℃未満であると、混合樹脂組成物としての結晶性は低下するが、弾性率が低くなり過ぎてフイルム全体として好適な粘弾性特性を得ることが困難になる。一方ガラス転移温度が１００℃を超えるものでは、添加量が少ないとポリオレフィンの結晶性が残存しその混合効果が小さく、また添加量を多くすると混合樹脂組成物としての結晶性は低下するが、ガラス転移温度の上昇に伴って弾性率も高くなり、ストレツチフイルムとして必要な伸展性や低温特性が損なわれる。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量の１５〜５０質量％である。オーバーラップ性の良さから、好ましくは３０〜４０質量％である。 Petroleum resins and the like mainly have various glass transition temperatures depending on the molecular weight, but those having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C., preferably 70 to 90 ° C. can be adapted to the present invention. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., the crystallinity of the mixed resin composition is lowered, but the elastic modulus becomes too low, and it becomes difficult to obtain suitable viscoelastic properties as the whole film. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 100 ° C., if the addition amount is small, the crystallinity of the polyolefin remains and the mixing effect is small, and if the addition amount is large, the crystallinity as the mixed resin composition is lowered. As the transition temperature increases, the elastic modulus increases, and the extensibility and low-temperature characteristics required for the stretch film are impaired. The compounding quantity of (C) component is 15-50 mass% of the total amount of (A) component, (B) component, and (C) component. Preferably it is 30-40 mass% from the good overlap property.
本発明の中心層を形成する樹脂組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外に、少量のランダムポリプロピレンなどを添加することは可能であるが、物性が悪い方向に向かうため、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対して１０％以下に押えることが好ましい。また、製造工程中に生じるサイクル品を中心層に混合してもよい。サイクル品を中心層に混合したときは、外面層の樹脂例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体が中心層に混入することになる。その場合には、相比を変更し、ストレッチフィルム全体としての（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率が、本発明で規定する範囲内になるようにすることで物性の変化を最小限にとどめることができる。 In addition to the component (A), the component (B) and the component (C), a small amount of random polypropylene can be added to the resin composition forming the central layer of the present invention, but the physical properties are poor. Therefore, it is preferable to keep the amount to 10% or less with respect to the total amount of the component (A), the component (B) and the component (C). Moreover, you may mix the cycle goods produced during a manufacturing process with a center layer. When the cycle product is mixed with the center layer, the resin of the outer surface layer, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer is mixed into the center layer. In that case, by changing the phase ratio, the ratio of the component (A), the component (B), and the component (C) as the entire stretch film is within the range defined by the present invention. Change can be kept to a minimum.
本発明においては、中心層だけでは、適切なヒートシール性、粘着性、防曇性を設定するのが困難である。そのため、中心層の両面に他の樹脂層を設ける。この樹脂層は一層でも、二層以上でもよい。これらの樹脂層は、中心層より柔軟でオーバーラップ性などの物性にほとんど影響を与えないものが選ばれる。本発明の食品包装用ストレッチフィルムの両面の表面層、すなわち両外面層には、ポリエチレン系樹脂からなる層が適する。ポリエチレン系樹脂は、中心層より柔軟なことによりオーバーラップ性などの物性にほとんど影響を与えず、中心層のポリプロピレンを含む樹脂層より、軟化温度が低いことにより好適なヒートシール性となるため、好適に使用される。 In the present invention, it is difficult to set appropriate heat sealability, adhesiveness, and antifogging property only with the center layer. Therefore, another resin layer is provided on both surfaces of the center layer. This resin layer may be a single layer or two or more layers. These resin layers are selected so as to be more flexible than the center layer and hardly affect the physical properties such as the overlap property. A layer made of a polyethylene resin is suitable for the surface layers on both sides of the stretch film for food packaging of the present invention, that is, both outer surface layers. Since the polyethylene resin is more flexible than the center layer, it hardly affects the physical properties such as the overlap property, and since the resin layer containing polypropylene in the center layer has a lower softening temperature, it becomes a suitable heat seal property. Preferably used.
このポリエチレン系樹脂は、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１-ブテン共重合体、エチレン−１-ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合体、エチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタアクリル酸メチル共重合体、エチレンーメタアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタアクリル酸共重合体、エチレンーメタアクリル酸エチル共重合体、アイオノマー樹脂、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、のようなエチレンを主体とするエチレン系共重合体や低密度ポリエチレンのようなポリエチレンである。エチレン−酢酸ビニル共重合体は特に軟化温度が低く、柔軟でオーバーラップ性などの物性にほとんど影響を与えることなく、良好なヒートシール性を持ち、適切な粘着性を持ち、防曇剤を混合してもあまり白濁しないので特に好ましい。 Examples of the polyethylene resin include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -Methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid Ethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ionomer resin, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, and other ethylene-based ethylene copolymers and polyethylene such as low density polyethylene. is there. The ethylene-vinyl acetate copolymer has a particularly low softening temperature, is flexible, has almost no effect on physical properties such as overlap, has good heat-sealability, has suitable tackiness, and is mixed with an antifogging agent However, it is particularly preferable because it does not become so cloudy.
本発明の食品包装用ストレッチフィルムの総厚さは、７〜１５μｍである。中心層と両外面層の厚さの比率は、１：１．５〜３：１が好ましい。 The total thickness of the stretch film for food packaging of the present invention is 7 to 15 μm. The ratio between the thickness of the center layer and both outer surface layers is preferably 1: 1.5 to 3: 1.
表１の組成物を中心層にし、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１５質量％、１９０℃ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００質量部に防曇剤としてジグリセリンモノオレ−ト２質量部を混練した組成物を表裏外面層にして、共押出インフレーシヨン成形し、総厚み１０μｍ（表外面層２．５μｍ／中心層５μｍ／裏外面層２.5μｍ）のフイルムを得た。表１の組成物において、ホモポリプロピレンは住友化学社製ＦＳ２０１１ＤＧである。エチレン−１-オクテン共重合体はダウ・エンゲージ社製ＥＧ８１５０（密度０．８６８）である。プロピレン−１-ブテン共重合体は住友化学社製タフセレンＴ−１７１２（プロピレン−１-ブテン共重合体８５質量％とランダムポリプロピレン１５質量％の混合物、密度０．８６）である。エチレン−１−ヘキセン共重合体は住友化学社製ＦＶ１０３（密度０．９０７）である。石油樹脂は荒川化学工業社製アルコンＰ−１２５である。ランダムポリプロピレンは住友化学社製のＳ−１３１である。 The composition of Table 1 is used as a central layer, and 100 parts by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 15% by mass, 190 ° C. MFR = 2.0 g / 10 min) is added as an antifogging agent, diglycerin monooleate. The composition obtained by kneading 2 parts by mass was used as a front and back outer surface layer, and co-extrusion inflation molding was performed to obtain a film having a total thickness of 10 μm (front and outer surface layer 2.5 μm / center layer 5 μm / back outer surface layer 2.5 μm). . In the composition of Table 1, homopolypropylene is FS2011DG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. The ethylene-1-octene copolymer is EG8150 (density 0.868) manufactured by Dow Engage. The propylene-1-butene copolymer is Tough Selenium T-1712 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (a mixture of 85% by weight of propylene-1-butene copolymer and 15% by weight of random polypropylene, density 0.86). The ethylene-1-hexene copolymer is FV103 (density 0.907) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. The petroleum resin is Alcon P-125 manufactured by Arakawa Chemical Industries. Random polypropylene is S-131 manufactured by Sumitomo Chemical.
得られた各フィルムについて、オーバーラップ性、透明性、解反性、フィルムの収縮力を評価した。評価は次の方法によった。その結果も合わせて表１に示した。
オーバーラップ性：寺岡精工株式会社製のストレッチ自動包装機ＡＷ−３６００を用いて、幅３５０ｍｍの各ストレッチフィルムで、縦２４ｃｍ×横２４ｃｍ×高さ３ｃｍの発泡スチロール製トレーを自動包装した。オーバーラップ性は、その際のトレー底面でのフィルムの重合部分の距離を測定して評価した。◎は６ｃｍｍ以上、○は４ｃｍ以上〜６ｃｍ未満、△は２ｃｍ以上〜４ｃｍ未満、×は２ｃｍ未満、を表す。
透明性：ブル−ムによる透明性を評価した。すなわち、各ストレッチフィルムのロールを５０℃の雰囲気中に１０日間放置後、ヘイズ測定（ＪＩＳ Ｋ7136-2000による光の散乱の測定）して評価した。値が小さいほど透明性がよい。○は３．０未満、△は３．０以上〜４．０未満、×は４．０以上、を表す。
解反性：３５０ｍｍ幅の各ストレッチフィルムのロールを５０℃の雰囲気中に１０日間放置後、ストログラフ・スピ−ド５００ｍｍ／分で解反し、そのときの解反力を測定して評価した。○は２００ｇ／３５０ｍｍ以下、×は２００ｇ／３５０ｍｍ以上を表す。
収縮力：ストレッチ自動包装機ＡＷ−３６００を用いて、幅３５０ｍｍの各ストレッチフィルムで、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ３ｃｍの発泡スチロール製トレーを自動包装した。このときのトレ−の歪みを目視して、ストレッチフィルムの収縮力を評価した。フィルムの収縮力が大きいほどトレーの歪が大きい。○は歪みがない、△は歪みが少ない、×は歪み大きい、を表す。なお、×にはフィルムが硬いためため引っ張ることができずに、機械の把持部から外れた場合も含まれている。
About each obtained film, overlap property, transparency, resolving property, and the shrinkage force of the film were evaluated. Evaluation was based on the following method. The results are also shown in Table 1.
Overlap property: Using a stretch automatic wrapping machine AW-3600 manufactured by Teraoka Seiko Co., Ltd., a polystyrene foam tray having a length of 24 cm, a width of 24 cm, and a height of 3 cm was automatically packaged with each stretch film having a width of 350 mm. The overlap property was evaluated by measuring the distance of the polymerized portion of the film at the bottom of the tray. ◎ represents 6 cmmm or more, ◯ represents 4 cm to less than 6 cm, Δ represents 2 cm to less than 4 cm, and x represents less than 2 cm.
Transparency: The transparency by bloom was evaluated. That is, each roll of stretch film was allowed to stand in an atmosphere of 50 ° C. for 10 days and then evaluated by haze measurement (measurement of light scattering according to JIS K7136-2000). The smaller the value, the better the transparency. O represents less than 3.0, Δ represents 3.0 or more and less than 4.0, and x represents 4.0 or more.
Detackability: Each stretch film roll having a width of 350 mm was left in an atmosphere of 50 ° C. for 10 days, then unraveled at a strograph speed of 500 mm / min, and the unraveling force at that time was measured and evaluated. ○ represents 200 g / 350 mm or less, and x represents 200 g / 350 mm or more.
Shrinkage force: Using a stretch automatic wrapping machine AW-3600, a polystyrene foam tray having a length of 20 cm, a width of 20 cm, and a height of 3 cm was automatically packaged with each stretch film having a width of 350 mm. The shrinkage of the stretch film was evaluated by visually observing the distortion of the tray at this time. The greater the shrinkage of the film, the greater the distortion of the tray. ○ indicates no distortion, Δ indicates low distortion, and x indicates large distortion. Note that “x” includes a case where the film cannot be pulled because it is hard, and the film is detached from the gripping portion of the machine.
表１から分かるように、中心層の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の配合割合が本発明の範囲内である実施例１乃至４のストレッチフィルムは、総体的に優れており、実用上、使用可能であった。しかし、本発明で規定する要件を満たさない比較例１乃至７は著しく劣る点があり、実用にならなかった。すなわち、ホモポリプロピレンの配合量が少ない比較例１はオーバーラップ性が劣り、石油樹脂の配合量が少ない比較例２はオーバーラップ性が劣り、石油樹脂の配合量が多過ぎる比較例３は透明性、解反性が劣り、ホモポリプロピレンの配合量が多過ぎる比較例４は収縮力が劣り、αオレフィン共重合体の配合量が多過ぎる比較例５はオーバーラップ性が劣り、また、ホモポリプロピレンの代わりにランダムポリプロピレンを用いた比較例６，７はオーバーラップ性或はオーバーラップ性と収縮力が劣り、いずれも実用にならなかった。
As can be seen from Table 1, the stretch films of Examples 1 to 4 in which the blending ratios of the (A) component, (B) component and (C) component of the central layer are within the scope of the present invention are generally excellent. It was practically usable. However, Comparative Examples 1 to 7, which do not satisfy the requirements defined in the present invention, are extremely inferior and have not been put into practical use. That is, Comparative Example 1 with a small amount of homopolypropylene has poor overlap properties, Comparative Example 2 with a small amount of petroleum resins has poor overlap properties, and Comparative Example 3 with too much amount of petroleum resins has transparency. Comparative Example 4 with inferior repellency and too much homopolypropylene blending amount has poor shrinkage, while Comparative Example 5 with too much alpha olefin copolymer blending amount has poor overlap properties. Instead, Comparative Examples 6 and 7 using random polypropylene were inferior in overlap property or overlap property and shrinkage force, and none of them became practical.
Claims (2)
（Ａ）ホモポリプロピレン２０〜５０質量％
（Ｂ）密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ 3 のエチレン−１-オクテン共重合体２０〜８０質量％と密度０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ 3 のプロピレン−１-ブテン共重合体２０〜８０質量％との混合物１０〜５０質量％
（Ｃ）石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂１５〜５０質量％
を含む樹脂組成物〔但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計は１００質量％〕で形成され、両外面層がポリエチレン系樹脂で形成されていることを特徴とする食品包装用ストレッチフィルム。 A stretch film for food packaging comprising at least three layers of a center layer and both outer surface layers, the center layer having the following components (A), (B) and (C):
(A) Homopolypropylene 20-50% by mass
(B) Density 0.85~0.88g / cm 3 of ethylene-1-octene copolymer 20 to 80 wt% and density 0.85~0.88g / cm 3 propylene-1-butene copolymer 20 10 to 50% by weight of a mixture with ˜80% by weight
(C) 15-50 mass% of at least one resin selected from petroleum resin, terpene resin, coumarone-indene resin, rosin resin, and hydrogenated resins thereof
For food packaging, wherein both outer surface layers are formed of a polyethylene resin, wherein the total of (A), (B), and (C) is 100% by mass. Stretch film.
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