JP4823663B2 - Stretch film for food packaging - Google Patents

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Description

本発明は、食品包装用ストレッチフィルムに関する。更に詳しくは、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての必要条件に優れるとともに、特にストレッチ後の収縮が遅く、自動ストレッチ包装機での適性の高いポリオレフィン系樹脂を主体にする食品包装用ストレッチフィルムに関する。   The present invention relates to a stretch film for food packaging. More specifically, it has excellent requirements as a stretch film for food packaging, such as transparency, rebound, low shrinkage, cutability, heat sealability, stretchability, etc. In addition, the shrinkage after stretching is particularly slow, and automatic stretch packaging. The present invention relates to a stretch film for food packaging mainly composed of polyolefin resin having high suitability in a machine.

青果物、鮮魚、精肉などをトレイに入れ、その上からストレッチフィルムで覆って包装して販売する方式がスーパーマーケットなどで多用されている。このストレッチフィルムには、古くから軟質ポリ塩化ビニルフィルムが使用されて来た。近年、軟質ポリ塩化ビニルフィルムは焼却時に塩化水素ガスを発生すること、また含有されている可塑剤が溶出する場合があることなどが問題視されはじめ、そのため無可塑剤で、ポリ塩化ビニルフィルムに代わる食品包装用ストレッチフィルム、例えばポリオレフィン系フィルムの開発が進められている。   A method of selling fruits and vegetables, fresh fish, meat, etc. in a tray, covering them with a stretch film and packaging them for sale is often used in supermarkets. For this stretch film, a soft polyvinyl chloride film has been used for a long time. In recent years, soft polyvinyl chloride films have begun to generate problems such as the generation of hydrogen chloride gas during incineration, and the contained plasticizer may be eluted. Development of alternative stretch films for food packaging, such as polyolefin films, is underway.

トレイの上からストレッチフィルムで覆う包装を、作業効率を高めるため、自動ストレッチ包装機で行う方法が導入されている。この自動ストレッチ包装機を使用して包装するとき、軟質ポリ塩化ビニルフィルムのようなストレッチ後の収縮速度が遅いフィルムを用いた場合は、フィルムをストレッチしてトレイの底部裏面でオーバーラップさせてからヒートシールするまでの間にフィルムの収縮による逃げが小さく、そのため十分にオーバーラップさせた状態でヒートシールできる(いわゆる、オーバーラップ性が良い)。しかし、ポリオレフィン系フィルムはゴムライクであり、ストレッチしてからヒートシールまでのわずかな時間でフィルムが収縮する傾向が強く、そのため十分にオーバーラップさせた状態でヒートシールすることができなく、ヒートシール部分のオーバーラップ量が不足し、包装不良が発生し易い。   In order to improve the working efficiency, the method of carrying out the packaging covered with the stretch film from the top of the tray by an automatic stretch packaging machine has been introduced. When packaging using this automatic stretch wrapping machine, if a film with a slow shrinkage rate after stretching, such as a soft polyvinyl chloride film, is used, stretch the film and allow it to overlap on the back of the bottom of the tray. The escape due to the shrinkage of the film is small before heat sealing, so heat sealing can be performed in a sufficiently overlapped state (so-called overlapping property is good). However, the polyolefin film is rubber-like, and the film tends to shrink in a short time from stretching to heat sealing, so it is not possible to heat seal in a sufficiently overlapped state, and the heat sealing part The amount of overlap is insufficient, and packaging defects are likely to occur.

従来から軟質ポリ塩化ビニルフィルムの特性を備えさせることを目的としたポリオレフィン系のストレッチフィルムが種々提案されている。そして、ストレッチフィルムに必要な表面及び裏面の粘着適性を、防曇剤を添加したエチレン−酢酸ビニル共重合体層で形成することによって満たし、またストレッチフィルムのストレッチ性等の適性をポリオレフィンを主体とする中心層で満たした3層構成のポリオレフィン系食品包装用ストレッチフィルムが提案されているが、未だ十分な性能を備えたポリオレフィン系食品包装用ストレッチフィルムは得られていない。例えば、中心層がエチレン−α−オレフィン共重合体含有樹脂である食品包装用ストレッチフィルムが提案されている(特許文献1)が、このフィルムは、弾性が強く、食品包装用ストレッチフィルムとしての必要物性に劣り、実用化しがたい。そこで、中心層が、硬質ポリオレフィン樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体及び石油樹脂等の樹脂組成物の層である食品包装用ストレッチフィルムが提案されている(特許文献2、3)。   Conventionally, various polyolefin-based stretch films have been proposed for the purpose of providing the characteristics of a soft polyvinyl chloride film. Then, the adhesiveness of the front and back surfaces necessary for the stretch film is satisfied by forming it with an ethylene-vinyl acetate copolymer layer to which an antifogging agent is added, and the stretch film has suitability such as stretchability mainly composed of polyolefin. A stretch film for polyolefin food packaging having a three-layer structure filled with a central layer has been proposed, but a stretch film for polyolefin food packaging having sufficient performance has not yet been obtained. For example, although a stretch film for food packaging in which the central layer is an ethylene-α-olefin copolymer-containing resin has been proposed (Patent Document 1), this film has high elasticity and is necessary as a stretch film for food packaging. Inferior in physical properties and difficult to put into practical use. Then, the stretch film for food packaging whose center layer is a layer of resin compositions, such as hard polyolefin resin, an ethylene-alpha-olefin copolymer, and petroleum resin, is proposed (patent documents 2 and 3).

また、食品包装用ストレッチフィルムを物性面から検討し、特定の貯蔵弾性率(E’)、損失正接(tanδ)を有し、幅方向の破断伸びが長さ方向の破断伸びよりも大きく、幅方向及び長さ方向の100%伸長時の引張応力の合計量が1000kg/cm2以下である食品包装用ストレッチフィルムが提案されている(特許文献4)。そして、この物性を備えた食品包装用ストレッチフィルムが種々提案され、例えば、特定の結晶化熱量を有するプロピレン系重合体の単独又はその混合物と石油樹脂との樹脂組成物からなる層を有する食品包装用ストレッチフィルム(特許文献5)、プロピレン系樹脂、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体及び石油樹脂の樹脂組成物からなる層を有する食品包装用ストレッチフィルム(特許文献6)、エチレンを主体とするα−オレフィンの繰り返し単位と、そのα−オレフィンの繰り返し単位に結合した又は結合していない環状オレフィンの繰り返し単位とを含む樹脂との樹脂組成物からなる層を有する食品包装用ストレッチフィルムが提案され、更に150%伸び時の応力ρ150と50%伸び時の応力ρ50との比率(ρ150/ρ50)が包装適性に影響することが知られている(特許文献7)。 In addition, the stretch film for food packaging is examined from the physical properties, and has a specific storage elastic modulus (E ′) and loss tangent (tan δ), and the breaking elongation in the width direction is larger than the breaking elongation in the length direction. A stretch film for food packaging in which the total amount of tensile stress at the time of 100% elongation in the direction and the length direction is 1000 kg / cm 2 or less has been proposed (Patent Document 4). Various food packaging stretch films having such physical properties have been proposed. For example, food packaging having a layer composed of a resin composition of a propylene polymer having a specific amount of crystallization heat or a mixture thereof and a petroleum resin. Stretch film for food packaging (Patent Document 5), a propylene resin, a stretch film for food packaging (Patent Document 6) having a layer composed of a resin composition of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and a petroleum resin. Stretch film for food packaging having a layer composed of a resin composition comprising a main α-olefin repeating unit and a resin containing a cyclic olefin repeating unit bonded or not bonded to the α-olefin repeating unit The ratio between the stress ρ 150 at 150% elongation and the stress ρ 50 at 50% elongation (ρ 150 / ρ 50 ) Is known to affect packaging suitability (Patent Document 7).

本出願人は、先に、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての物性が優れていると共に、ストレッチ後の収縮速度が遅い特性を持ち、自動ストレッチ包装機への適性(特にオーバーラップ性)の良い、安価なポリオレフィン系樹脂を主体にする食品包装用ストレッチフィルムを提供することを目的として、中心層及び両外面層の少くとも3層からなる食品包装用ストレッチフィルムであって、その中心層が、(A)ホモポリプロピレン20〜40質量%、(B)エチレンと炭素数3〜6のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、密度0.85〜0.89g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合体5〜30質量%、(C)炭素数3〜20のα−オレフィンから選ばれた少なくとも2種のオレフィンのランダム共重合体であって、融点が無いか有っても120℃以下の密度0.85〜0.88g/cm3のオレフィン系共重合体5〜30質量%、及び(D)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂15〜40質量%を含む樹脂組成物〔但し、(A)と(B)と(C)と(D)の合計は100質量%〕で形成され、両外面層がポリエチレン系樹脂で形成されている食品包装用ストレッチフィルムを提案した(特願2005−138026)。
特開平11−077927号公報 特開平11−320785号公報 特開2003−220675号公報 特開平9−183458号公報 特開平9−154479号公報 特開平9−165491号公報 特開平8−259707号公報
The applicant has excellent physical properties as a stretch film for food packaging such as transparency, resolving property, low shrinkage force, cut property, heat seal property, stretch property, etc. For the purpose of providing a stretch film for food wrapping based on low-cost polyolefin-based resin, which has slow characteristics and is suitable for automatic stretch wrapping machines (especially overlap), the central layer and both outer surface layers A stretch film for food packaging comprising at least three layers, the central layer of which is (A) 20-40% by mass of homopolypropylene, (B) random co-polymerization of ethylene and an α-olefin having 3 to 6 carbon atoms a combined density 0.85~0.89g / cm 3 of ethylene -α- olefin copolymer 5 to 30 mass%, of the (C) 3 to 20 carbon atoms α- olefin A random copolymer of at least two olefins selected et, olefin copolymer 120 ° C. or less of the density 0.85~0.88g / cm 3 even if there if no melting point 5-30 And (D) a resin composition containing 15 to 40% by mass of at least one resin selected from petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated resins thereof. ), (B), (C), and (D) is 100% by mass], and a stretch film for food packaging in which both outer surface layers are formed of a polyethylene resin has been proposed (Japanese Patent Application No. 2005-138026). ).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-077927 JP-A-11-320785 JP 2003-220675 A JP-A-9-183458 JP-A-9-154479 Japanese Patent Laid-Open No. 9-165491 JP-A-8-259707

上記の本出願人が先に提案した食品包装用ストレッチフィルムは、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての物性が優れていると共に、自動ストレッチ包装機への使用適性が良く、安価な食品包装用ストレッチフィルムである。この食品包装用ストレッチフィルムは、通常用いられている普通の大きさ・形状のトレイの自動包装には十分なオーバーラップがとれ、円滑に使用できる。しかし、大きなトレイや深いトレイなどストレッチ性が厳しく要求される形状のトレイの自動包装には、オーバーラップが不足する場合がある。本願発明は、このオーバーラップ性を改良した食品包装用ストレッチフィルムを提供することを目的とする。   The above-mentioned stretch film for food packaging proposed by the present applicant has excellent physical properties as a stretch film for food packaging such as transparency, rebound, low shrinkage, cut property, heat seal property, stretch property, etc. In addition, it is a stretch film for food packaging that is suitable for use in an automatic stretch packaging machine and is inexpensive. This stretch film for wrapping foods can be used smoothly with sufficient overlap for automatic packaging of trays of ordinary sizes and shapes that are usually used. However, there is a case where overlap is insufficient for automatic packaging of trays having a shape that requires strictly stretchability, such as a large tray or a deep tray. This invention aims at providing the stretch film for food packaging which improved this overlap property.

本発明者らは、中心層をポリオレフィンで形成した安価な食品包装用ストレッチフィルムについて種々検討した結果、適度な柔軟性を有するポリオレフィン、例えばランダムポリプロピレン又は低密度ポリエチレンを主体にし、これに石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂を配合した組成物を中心層にしたものは、ゴムライクな弾性特性があり、ストレッチ後の収縮速度が速く、オーバーラップ性が悪いが、これに対して、特定の極めて硬いポリオレフィンと特定の極めて柔らかいポリオレフィンを混合させた混合樹脂を主体にし、これに石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂を配合した組成物を中心層にしたものは、適度な柔軟性を保ちながら、ポリオレフィン特有のゴムライクな弾性特性を低減させ得、オーバーラップ性も良いことを知見した。そして、此の度、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂及びそれらの水素添加樹脂に代えて脂肪族系炭化水素樹脂又はその水素添加樹脂を配合したものは、オーバーラップ性が更に向上することを知見し、本発明を完成した。   As a result of various investigations on an inexpensive food packaging stretch film having a central layer formed of polyolefin, the present inventors mainly have polyolefin having moderate flexibility, such as random polypropylene or low-density polyethylene, and petroleum resin, The composition containing terpene resin, coumarone-indene resin, rosin resin and their hydrogenated resin as the central layer has rubber-like elastic properties, high shrinkage speed after stretching, and poor overlap On the other hand, it is mainly composed of a mixed resin in which a specific extremely hard polyolefin and a specific extremely soft polyolefin are mixed, and includes a petroleum resin, a terpene resin, a coumarone-indene resin, a rosin resin, and a hydrogenated resin thereof. The composition with the composition in the center layer is moderately flexible While maintaining was found that to obtain, may overlap with reducing the polyolefin-specific rubber-like elastic properties. And this time, petroleum resin, terpene resin, coumarone-indene resin, rosin resin, and those that contain aliphatic hydrocarbon resins or their hydrogenated resins instead of their hydrogenated resins further improve the overlap properties. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、中心層及び両外面層の少くとも3層からなる食品包装用ストレッチフィルムであって、その中心層が下記の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)ホモポリプロピレン20〜40質量%
(B)エチレンと炭素数3〜6のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、密度0.85〜0.89g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合体5〜30質量%
(C)炭素数3〜20のα−オレフィンから選ばれた少なくとも2種のオレフィンのランダム共重合体であって、融点が無いか有っても120℃以下の密度0.85〜0.88g/cm3のオレフィン系共重合体5〜30質量%
(D)脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂15〜40質量%
を含む樹脂組成物〔但し、(A)と(B)と(C)と(D)の合計は100質量%〕で形成され、両外面層がポリエチレン系樹脂で形成されていることを特徴とする食品包装用ストレッチフィルムである。
That is, the present invention is a stretch film for food packaging comprising at least three layers of a center layer and both outer surface layers, and the center layer has the following components (A), (B), (C) and (D). :
(A) Homopolypropylene 20-40% by mass
(B) A random copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 6 carbon atoms, and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 and 5 to 30% by mass
(C) A random copolymer of at least two olefins selected from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, and a density of 0.85 to 0.88 g at 120 ° C. or less even if there is no melting point. / Cm 3 olefin copolymer 5-30% by mass
(D) 15-40% by mass of at least one resin selected from aliphatic hydrocarbon resins and hydrogenated resins thereof
(However, the total of (A), (B), (C), and (D) is 100% by mass), and both outer surface layers are formed of a polyethylene-based resin. It is a stretch film for food packaging.

本発明の食品包装用ストレッチフィルムは、透明性、解反性、低収縮力、カット性、ヒートシール性、ストレッチ性などの食品包装用ストレッチフィルムとしての物性が優れている。また、本発明の食品包装用ストレッチフィルムはストレッチ後の収縮速度が遅いため、フィルムをストレッチしてトレイの底部裏面でオーバーラップさせてからヒートシールするまでの間にフィルムの収縮による逃げが小さく、十分にオーバーラップさせた状態でヒートシールできる特性を持つ、すなわちオーバーラップ性が非常に優れているため、自動ストレッチ包装機での包装のとき、大きなトレイや深いトレイの包装にも好適に使用できる。またオレフィン素材とするので安価である。   The stretch film for food packaging of the present invention has excellent physical properties as a stretch film for food packaging such as transparency, resolving property, low shrinkage force, cut property, heat seal property, and stretch property. In addition, the stretch film for food packaging of the present invention has a low shrinkage rate after stretching, so the film escapes due to shrinkage between the stretched film and the bottom back of the tray until it is heat sealed, It has the property of being heat-sealed in a sufficiently overlapped state, that is, it has excellent overlap properties, so it can be suitably used for packaging large and deep trays when packaging with automatic stretch packaging machines. . In addition, the olefin material is inexpensive.

本発明の食品包装用ストレッチフィルムの中心層の(A)成分はホモポリプロピレンである。このホモポリプロピレン(アイソタクティックポリプロピレン)は、結晶性が高く、一般フィルムでは汎用されているが、ストレッチフィルムの分野では、硬すぎるため従来使用されていない。このホモポリプロピレンは、一般的にはチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒などを用いて気相法で製造する。また、(A)成分のホモポリプロピレンは、微量のエチレン、1−ブテンなどの共重合成分を含んでいても、ホモポリプロピレンとしての物性レベルにあるもの、具体的には結晶化熱量が80J/g以上であれば使用可能であるが、好ましくは共重合成分を含まない純粋なホモポリプロピレンである。(A)成分の配合量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計量の20〜40質量%であり、25〜35質量%がオーバーラップ性がもっとも良好となり更に好ましい。(A)成分が40質量%以上になると、横方向の伸張時の応力が大きくなり、自動ストレッチ包装機で包装する際にトレーを潰す恐れがある。   The component (A) of the center layer of the stretch film for food packaging of the present invention is homopolypropylene. This homopolypropylene (isotactic polypropylene) has high crystallinity and is widely used in general films, but has not been used in the past because it is too hard in the field of stretch films. This homopolypropylene is generally produced by a gas phase method using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst or the like. The homopolypropylene of component (A) has a physical property level as homopolypropylene, even if it contains a small amount of a copolymer component such as ethylene and 1-butene. Specifically, the heat of crystallization is 80 J / g. The above can be used, but is preferably pure homopolypropylene containing no copolymer component. (A) The compounding quantity of a component is 20-40 mass% of the total amount of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component, and 25-35 mass% has overlap property. It becomes the best and is more preferable. When the component (A) is 40% by mass or more, the stress at the time of stretching in the lateral direction increases, and the tray may be crushed when packaging with an automatic stretch packaging machine.

本発明の食品包装用ストレッチフィルムの中心層の(B)成分は、エチレンと炭素数3〜6のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、密度が0.85〜0.89g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。このランダム共重合体は、エチレンと炭素数3〜6のα−オレフィンとを、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒を用いて気相法、液相法などで重合させて得ることができる。(B)成分の密度が0.89g/cm3以上のものを用いた場合は、(A)成分のホモポリプロピレンの硬さを打ち消すことができず、そのため得られたフィルムは食品包装用ストレッチフィルムとしては硬すぎる。(B)成分は、硬さ調整上、好ましは密度0.88g/cm3以下、より好ましくは密度0.87g/cm3以下である。(B)成分としては、具体的には、エチレンと少量のプロピレン又は1−ブテンとを共重合させた直鎖状超低密度ポリエチレンが挙げられる。特にメタロセン触媒を用いて液相法で重合させた密度0.85〜0.88g/cm3のエチレン−プロピレンランダム共重合体が好ましい。また、α−オレフィンの重合比率も柔軟性の指標となる。α−オレフィンの重合比率が20質量%以上で良好な柔軟性を与える。(B)成分の配合量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計量の5〜30質量%であり、10〜25質量%がオーバーラップ性がもっとも良好となり更に好ましい。 The component (B) of the center layer of the stretch film for food packaging of the present invention is a random copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 6 carbon atoms, and has a density of 0.85 to 0.89 g / cm. 3 is an ethylene-α-olefin copolymer. This random copolymer can be obtained by polymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 6 carbon atoms using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst by a gas phase method, a liquid phase method, or the like. When the component (B) has a density of 0.89 g / cm 3 or more, the hardness of the homopolypropylene of component (A) cannot be canceled, and the resulting film is a stretch film for food packaging. As it is too hard. The component (B) preferably has a density of 0.88 g / cm 3 or less, more preferably a density of 0.87 g / cm 3 or less, in terms of hardness adjustment. Specific examples of the component (B) include linear ultra-low density polyethylene obtained by copolymerizing ethylene and a small amount of propylene or 1-butene. In particular, an ethylene-propylene random copolymer having a density of 0.85 to 0.88 g / cm 3 polymerized by a liquid phase method using a metallocene catalyst is preferable. Further, the polymerization ratio of α-olefin is also an index of flexibility. When the polymerization ratio of α-olefin is 20% by mass or more, good flexibility is given. (B) The compounding quantity of a component is 5-30 mass% of the total amount of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component, and 10-25 mass% has overlap property. It becomes the best and is more preferable.

本発明の(C)成分は、炭素数3〜20のα−オレフィンから選ばれた少なくとも2種のオレフィンのランダム共重合体であって、融点が無いか有っても120℃以下の密度0.85〜0.88g/cm3のオレフィン系共重合体である。エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとのランダム共重合体を使用した場合はオーバーラップ性が劣るので、この共重合体にはエチレン単位を存在させない。また、融点が無いか、有っても融点が120℃以下のものは、柔軟であるとともに、室温付近でのtanδが大きく、減衰性にすぐれるので、オーバーラップ性の向上に寄与する。また、(C)成分は、結晶性が低く柔軟なものがよく、この観点から密度0.85〜0.88g/cm3のものが用いられる。また融点を有しない共重合体が好ましい。炭素数3〜20のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンなどが挙げられる。 Component (C) of the present invention is a random copolymer of at least two olefins selected from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, and has a density of 120 ° C. or less even if there is no melting point. .85 to 0.88 g / cm 3 of olefin copolymer. When a random copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is used, since the overlap property is inferior, no ethylene unit is present in the copolymer. Also, those having no melting point or having a melting point of 120 ° C. or lower are flexible, have a large tan δ near room temperature, and have an excellent damping property, which contributes to the improvement of the overlap property. Further, the component (C) preferably has a low crystallinity and is flexible, and a component having a density of 0.85 to 0.88 g / cm 3 is used from this viewpoint. A copolymer having no melting point is preferred. Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.

この(C)成分として、好ましいものは、プロピレンと1−ブテンとのランダム共重合体で、特に融点がないものが好ましい。プロピレンと1−ブテンは安価であり、さらに気相法による効率的な合成が可能なため、好ましく用いられる。(C)成分は、柔軟であることが本発明における必要条件である。プロピレンと1−ブテンとが一方に偏ることない重合比率で、ランダムに合成されたものは、結晶性が低くより柔軟となる。結晶性が低く、柔軟なα−オレフィン系共重合体は密度が低い。プロピレン−1−ブテンランダム共重合体の場合、柔軟性を付与して硬さを調整する点から、その密度は0.88g/cm3以下、より好ましくは0.87g/cm3以下である。特に融点が無いプロピレン−1−ブテンランダム共重合体で、プロピレン単量体の含有率が30〜70重量%のものは、減衰性にすぐれ、好適に用いられる。(C)成分の配合量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計量の5〜30質量%であり、10〜25質量%がオーバーラップ性がもっとも良好となり更に好ましい。 The component (C) is preferably a random copolymer of propylene and 1-butene, and particularly preferably has no melting point. Propylene and 1-butene are preferably used because they are inexpensive and can be efficiently synthesized by a gas phase method. It is a necessary condition in the present invention that the component (C) is flexible. Propylene and 1-butene are polymerized at a polymerization ratio that is not biased to one, and those synthesized at random have low crystallinity and become more flexible. A flexible α-olefin copolymer having low crystallinity has a low density. In the case of a propylene-1-butene random copolymer, the density is 0.88 g / cm 3 or less, more preferably 0.87 g / cm 3 or less from the viewpoint of adjusting the hardness by imparting flexibility. In particular, a propylene-1-butene random copolymer having no melting point and having a propylene monomer content of 30 to 70% by weight is excellent in damping property and is preferably used. (C) The compounding quantity of a component is 5-30 mass% of the total amount of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component, and 10-25 mass% has overlap property. It becomes the best and is more preferable.

本発明では、上記の(B)成分と、上記の(C)成分とを組み合わせて使用し、(A)成分のホモポリプロピレンに配合するが、これは食品包装用ストレッチフィルムとしての適度な硬さを与え、またオーバーラップ性を良くするためである。そして、(B)成分又は(C)成分のそれぞれを単独で配合したときより、それらの混合物を配合したときの方がオーバーラップ性能が優れているが、その理由は不明である。また、(C)成分として、上記のプロピレン−1−ブテンランダム共重合体を用いる場合、その密度の低いものは、ベタツキにより樹脂ペレットの扱いが面倒になるため、ランダムポリプロピレンを少量添加してベタツキを改良し扱い易くするのが好ましい。   In this invention, said (B) component and said (C) component are used in combination, and it mix | blends with the homopolypropylene of (A) component, but this is moderate hardness as a stretch film for food packaging. This is to improve the overlap property. And when each of (B) component or (C) component is mix | blended independently, the direction when those mixtures are mix | blended is excellent, but the reason is unknown. In addition, when the above propylene-1-butene random copolymer is used as the component (C), a resin having a low density becomes sticky by adding a small amount of random polypropylene because the handling of resin pellets becomes troublesome due to stickiness. It is preferable to improve and make it easy to handle.

本発明で用いる(D)成分は、脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂である。この脂肪族系炭化水素樹脂は、石油、ナフサなどの分解によって得られるアルキン(共役二重結合を持つ脂肪族炭化水素)、例えば、C4留分であるブタジエン、C5留分である2−メチル−1,3ブタジエン(イソプレン)、1,3−ペンタジエンなどを重合したもので、脂肪族系石油樹脂とも称されている。これらの中で、1,3−ペンタジエンを主原料として重合したものが好ましく、1,3−ペンタジエンを80モル%以上、特に95モル%以上含むものを重合させたものが好ましい。脂肪族系炭化水素樹脂の数平均分子量は500〜2000が好ましく、特に1000〜1500が好ましい。   The component (D) used in the present invention is at least one resin selected from aliphatic hydrocarbon resins and hydrogenated resins thereof. This aliphatic hydrocarbon resin is an alkyne (aliphatic hydrocarbon having a conjugated double bond) obtained by decomposition of petroleum, naphtha, for example, butadiene as a C4 fraction, 2-methyl- as a C5 fraction. 1,3 butadiene (isoprene), 1,3-pentadiene and the like are polymerized and are also called aliphatic petroleum resins. Of these, those obtained by polymerizing 1,3-pentadiene as a main raw material are preferred, and those obtained by polymerizing those containing 1,3-pentadiene of 80 mol% or more, particularly 95 mol% or more are preferred. The number average molecular weight of the aliphatic hydrocarbon resin is preferably 500 to 2000, and particularly preferably 1000 to 1500.

この脂肪族系炭化水素樹脂又はその水素添加樹脂は、例えば、クイントンA100(軟化点100℃、溶融粘度240m Pas、数平均分子量1350)、クイントンK100(軟化点101℃、溶融粘度170m Pas、数平均分子量1250)、クイントンM100(軟化点95℃、溶融粘度100m Pas、数平均分子量1100)、クイントンR100(軟化点96℃、溶融粘度120m Pas、数平均分子量1100)、クイントンB170(軟化点70℃、溶融粘度50m Pas、数平均分子量950)、クイントンC200S(軟化点96℃、溶融粘度140m Pas、数平均分子量1250)、クイントンC200H(軟化点101℃、溶融粘度190m Pas、数平均分子量1350)の商標名で日本ゼオン株式会社から市販されているものである。この(D)成分は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分に混合した場合に比較的良好な相溶性を示すが、色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。   This aliphatic hydrocarbon resin or its hydrogenated resin includes, for example, Quinton A100 (softening point 100 ° C., melt viscosity 240 mPas, number average molecular weight 1350), Quinton K100 (softening point 101 ° C., melt viscosity 170 mPas, number average) Molecular weight 1250), Quinton M100 (softening point 95 ° C., melt viscosity 100 mPas, number average molecular weight 1100), Quinton R100 (softening point 96 ° C., melt viscosity 120 mPas, number average molecular weight 1100), Quinton B170 (softening point 70 ° C., Trademarks of melt viscosity 50 mPas, number average molecular weight 950), quinton C200S (softening point 96 ° C., melt viscosity 140 mPas, number average molecular weight 1250), quinton C200H (softening point 101 ° C., melt viscosity 190 mPas, number average molecular weight 1350) It is commercially available from Nippon Zeon Co., Ltd. by name. This (D) component shows relatively good compatibility when mixed with the (A) component, (B) component and (C) component, but from the viewpoint of color tone, thermal stability, compatibility, etc. Is preferably used.

本発明において、配合された(D)成分の脂肪族系炭化水素樹脂又はその水素添加樹脂は、高結晶である(A)成分のホモポリプロピレンには相溶せず、(B)成分及び(C)成分の低結晶部分や非結晶部分に相溶していると考えられる。そして、(D)成分の脂肪族系炭化水素樹脂又はその水素添加樹脂は、(B)成分及び(C)成分の低結晶部分や非結晶部分への相溶によって、軟質ポリ塩化ビニル中での可塑剤の作用と同様な可逆性の滑り変形性を付与すると考えられる。そのため、本発明のストレッチフィルムは、軟質ポリ塩化ビニルのストレッチフィルムと同様な良好なオーバーラップ性を発揮する。なお、一般にポリオレフィンのようなSP値(溶解度パラメーター)の小さい樹脂は、結晶性が低いと、腰のない柔らかなものとなり、ストレッチフィルムには不適な性状になる。脂肪族系炭化水素樹脂又はその水素添加樹脂は、ポリオレフィンに対し、脂環族系石油樹脂や芳香族系石油樹脂に比し前述の滑り変形性を与える半面、その結晶化部分にも影響しやすい。そこで、本発明では、原料のポリオレフィンとしてホモポリプロピレンを用いている。ホモポリプロピレンは、結晶性が極めて高く、脂肪族系炭化水素樹脂又はその水素添加樹脂と相溶して、その高結晶部分が結晶性低下することがない。(D)成分の配合量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計量の15〜40質量%である。オーバーラップ性の良さから、好ましくは20〜40質量%である。   In the present invention, the blended aliphatic hydrocarbon resin of component (D) or its hydrogenated resin is not compatible with the highly crystalline homopolypropylene of component (A), and the components (B) and (C ) Component is considered to be compatible with the low crystalline part and non-crystalline part. And the aliphatic hydrocarbon resin of component (D) or its hydrogenated resin can be used in soft polyvinyl chloride due to the compatibility of component (B) and component (C) in the low crystalline part and amorphous part. It is thought to impart reversible slip deformability similar to the action of a plasticizer. Therefore, the stretch film of the present invention exhibits a good overlap property similar to that of a soft polyvinyl chloride stretch film. In general, a resin having a small SP value (solubility parameter), such as polyolefin, is soft and soft when it has low crystallinity, and is unsuitable for a stretch film. Aliphatic hydrocarbon resin or its hydrogenated resin gives the above-mentioned sliding deformability to polyolefin as compared to alicyclic petroleum resin and aromatic petroleum resin, but also easily affects the crystallized portion thereof. . Therefore, in the present invention, homopolypropylene is used as the raw material polyolefin. Homopolypropylene has extremely high crystallinity and is compatible with an aliphatic hydrocarbon resin or a hydrogenated resin thereof, so that the highly crystalline portion does not deteriorate in crystallinity. (D) The compounding quantity of a component is 15-40 mass% of the total amount of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component. Preferably it is 20-40 mass% from the good overlap property.

本発明で用いる(D)成分の脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素添加樹脂は、押出成形などのフィルム成形加工時に熱分解し、この熱分解物が異臭を発生することがある。このフィルム成形加工時の熱分解を抑制するため、中心層の(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分に加えて、更に、亜リン酸エステル系酸化防止剤を配合するのが好ましい。亜リン酸エステル系酸化防止剤としては、ホスファイト又はホスホナイトが好ましい。例えば、市販されている、商標名MARK PEP−36〔旭電化工業社製:ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト〕、商標名MARK PEP−10〔旭電化工業社製:2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト〕、商標名MARK PEP−45〔旭電化工業社製:ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト〕、商標名 Irgafos P−EPQ〔チバ・スペシャルティ・ケミカル社製:テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト〕などが挙げられる。亜リン酸エステル系酸化防止剤の配合量は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計量100質量部に対し0.03〜0.5質量部である。   The aliphatic hydrocarbon resin of component (D) and its hydrogenated resin used in the present invention may be thermally decomposed during film forming processing such as extrusion, and this thermally decomposed product may generate a strange odor. In addition to the (A) component, the (B) component, the (C) component, and the (D) component of the center layer, a phosphite-based antioxidant is further added to suppress thermal decomposition during the film forming process. It is preferable to mix. As the phosphite antioxidant, phosphite or phosphonite is preferable. For example, commercially available brand name MARK PEP-36 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .: bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite], trade name MARK PEP-10 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .: 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite], trade name MARK PEP-45 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .: Bis (2,4-di-) tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite], trade name Irgafos P-EPQ [manufactured by Ciba Specialty Chemicals: tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylene-diphosphonite] Etc. The compounding quantity of a phosphite-type antioxidant is 0.03-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component. is there.

本発明の中心層を形成する樹脂組成物には、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分以外に、少量のランダムポリプロピレンなどを添加することは可能であるが、物性が悪い方向に向かうため、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計量に対して10%以下に押えることが好ましい。また、製造工程中に生じるサイクル品を中心層に混合してもよい。サイクル品を中心層に混合したときは、外面層の樹脂例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体が中心層に混入することになる。その場合には、相比を変更し、ストレッチフィルム全体としての(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の比率が、本発明で規定する範囲内になるようにすることで物性の変化を最小限にとどめることができる。   In addition to the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D), a small amount of random polypropylene or the like can be added to the resin composition forming the central layer of the present invention. In order to go in the direction where physical properties are bad, it is preferable to keep it to 10% or less with respect to the total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D). Moreover, you may mix the cycle goods produced during a manufacturing process with a center layer. When the cycle product is mixed with the center layer, the resin of the outer surface layer, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer is mixed into the center layer. In that case, the phase ratio is changed so that the ratio of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) as the entire stretch film is within the range defined in the present invention. By doing so, changes in physical properties can be minimized.

本発明においては、中心層だけでは、適切なヒートシール性、粘着性、防曇性を設定するのが困難である。そのため、中心層の両面に他の樹脂層を設ける。この樹脂層は一層でも、二層以上でもよい。これらの樹脂層は、中心層より柔軟でオーバーラップ性などの物性にほとんど影響を与えないものが選ばれる。本発明の食品包装用ストレッチフィルムの両面の表面層、すなわち両外面層には、ポリエチレン系樹脂からなる層が適する。ポリエチレン系樹脂は、中心層より柔軟なことによりオーバーラップ性などの物性にほとんど影響を与えず、中心層のポリプロピレンを含む樹脂層より、軟化温度が低いことにより好適なヒートシール性となるため、好適に使用される。   In the present invention, it is difficult to set appropriate heat sealability, adhesiveness, and antifogging property only with the center layer. Therefore, another resin layer is provided on both surfaces of the center layer. This resin layer may be a single layer or two or more layers. These resin layers are selected so as to be more flexible than the center layer and hardly affect the physical properties such as the overlap property. A layer made of a polyethylene resin is suitable for the surface layers on both sides of the stretch film for food packaging of the present invention, that is, both outer surface layers. Since the polyethylene resin is more flexible than the center layer, it hardly affects the physical properties such as the overlap property, and since the resin layer containing polypropylene in the center layer has a lower softening temperature, it becomes a suitable heat seal property. Preferably used.

このポリエチレン系樹脂は、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1-ブテン共重合体、エチレン−1-ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合体、エチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタアクリル酸メチル共重合体、エチレンーメタアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタアクリル酸共重合体、エチレンーメタアクリル酸エチル共重合体、アイオノマー樹脂、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、のようなエチレンを主体とするエチレン系共重合体や低密度ポリエチレンのようなポリエチレンである。エチレン−酢酸ビニル共重合体は特に軟化温度が低く、柔軟でオーバーラップ性などの物性にほとんど影響を与えることなく、良好なヒートシール性を持ち、適切な粘着性を持ち、防曇剤を混合してもあまり白濁しないので特に好ましい。   Examples of the polyethylene resin include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -Methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid Ethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ionomer resin, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, and other ethylene-based ethylene copolymers and polyethylene such as low density polyethylene. is there. The ethylene-vinyl acetate copolymer has a particularly low softening temperature, is flexible, has almost no effect on physical properties such as overlap, has good heat-sealability, has suitable tackiness, and is mixed with an antifogging agent However, it is particularly preferable because it does not become so cloudy.

本発明の食品包装用ストレッチフィルムの総厚さは、7〜15μmである。中心層と両外面層の厚さの比率は、1:1.5〜3:1が好ましい。また、本発明の食品包装用ストレッチフィルムは、温度20℃で測定した、横方向の150%伸び時の応力ρ150と横方向の50%伸び時の応力ρ50との比率(横方向の応力比率:ρ150/ρ50)が1.0〜1.3、特に1.05〜1.2であるものが好ましい。食品包装用ストレッチフィルムを自動ストレッチ包装機に掛けて使用する場合、オーバーラップ性については、包装機がフィルムを横方向にストレッチして包装するする仕様上、そのフィルムの横方向の応力比率が問題となる。食品包装用ストレッチフィルムでは、その横方向の応力比率が小さいほどオーバーラップ性が良い。また、その応力比率が大きくなると、包装作業時にフィルムを伸ばすのに強い力が必要になるため作業性が低下し、更にトレーの変形や潰れが生じやすい。 The total thickness of the stretch film for food packaging of the present invention is 7 to 15 μm. The ratio between the thickness of the center layer and both outer surface layers is preferably 1: 1.5 to 3: 1. Further, stretch film for food packaging of the present invention was measured at a temperature 20 ° C., the ratio between the stress [rho 50 during elongation 50% stress ρ150 and lateral elongation of 150% in the transverse direction (lateral direction of the stress ratio : Ρ 150 / ρ 50 ) is preferably 1.0 to 1.3, particularly preferably 1.05 to 1.2. When using stretch films for food packaging on an automatic stretch wrapping machine, the overlap ratio is a problem because of the specifications that the wrapping machine stretches and wraps the film in the horizontal direction and the lateral stress ratio of the film. It becomes. In stretch films for food packaging, the smaller the stress ratio in the lateral direction, the better the overlap property. Further, when the stress ratio increases, workability is reduced because a strong force is required to stretch the film during the packaging operation, and the tray is easily deformed or crushed.

フィルムの横方向の応力比率は、フィルムを構成する樹脂組成と共に製造条件に大きく影響される。多層で厚み10μm程度のフィルムは、一般に、丸ダイを用いた押出機によってインフレーション成形で製造される。このときのブロー比(フィルムの直径/ダイ口径)が横方向の応力比率に関係する。厚さ10μm程度の薄いフィルムを丸ダイを用いたインフレーション成形で製造するときは、ブロー比を5〜6程度と大きくして薄くするのが一般である。この従来の方法では、フィルムの応力比率は1.5程度と大きくなってしまう。そのため、食品包装用ストレッチフィルムの場合にはオーバーラップ性が劣るものになってしまう。例えば、特許文献6に代表される従来の食品包装用ストレッチフィルムは、ブロー比5〜6において横方向の応力比率1.5程度、ブロー比4において横方向の応力比率1.3程度である。本発明の食品包装用ストレッチフィルムは、横方向の応力比率が基本的に小さく、更に応力比率が小さいにもかかわらず部分的な伸びむらが発生しない。ブロー比が5〜8程度で成形して、横方向の応力比率が1.0〜1.3ものが得られ、良好な包装適正を示す食品包装用ストレッチフィルムが得られる。   The stress ratio in the lateral direction of the film is greatly affected by the production conditions together with the resin composition constituting the film. A multilayer film having a thickness of about 10 μm is generally produced by inflation molding using an extruder using a round die. The blow ratio (film diameter / die diameter) at this time is related to the stress ratio in the lateral direction. When a thin film having a thickness of about 10 μm is manufactured by inflation molding using a round die, the blow ratio is generally increased to about 5 to 6 to make it thin. In this conventional method, the stress ratio of the film becomes as large as about 1.5. Therefore, in the case of a stretch film for food packaging, the overlap property is inferior. For example, a conventional stretch film for food packaging represented by Patent Document 6 has a lateral stress ratio of about 1.5 at a blow ratio of 5 to 6, and a lateral stress ratio of about 1.3 at a blow ratio of 4. The stretch film for food packaging of the present invention has a basically small stress ratio in the transverse direction, and even if the stress ratio is small, partial stretch unevenness does not occur. Molding is performed at a blow ratio of about 5 to 8, and a lateral stress ratio of 1.0 to 1.3 is obtained, and a stretch film for food packaging showing good packaging suitability is obtained.

実施例1〜10、比較例1〜4
表1の実施例1〜10及び比較例1〜4の各成分を混練した組成物を中心層とし、またエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量15質量%、190℃におけるMFR=2.0g/10分)100質量部に防曇剤としてジグリセリンモノオレ−ト2質量部を混練した組成物を表裏外面層にして、共押出インフレーシヨンにてブロー比6で成形し、総厚み10μm(表外面層2.5μm/中心層5μm/裏外面層2.5μm)のフイルムを得た。
Examples 1-10, Comparative Examples 1-4
A composition obtained by kneading the components of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 1 was used as a central layer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 15% by mass, MFR at 190 ° C. = 2. (0 g / 10 min) A composition obtained by kneading 2 parts by mass of diglycerin monooleate as an antifogging agent in 100 parts by mass was formed into a front and back outer surface layer and molded with a co-extrusion inflation at a blow ratio of 6, and the total thickness A film having a thickness of 10 μm (outer surface layer 2.5 μm / center layer 5 μm / back outer surface layer 2.5 μm) was obtained.

表1の組成物において、
・ホモポリプロピレンは、住友化学社製FS2011DGである。
・エチレン−プロピレン共重合体(1)は、住友化学社製エスプレンSPO V−0141(プロピレン27質量%、密度0.86)である。
・エチレン−プロピレン共重合体(2)は、住友化学社製エスプレンSPO V−0111(プロピレン22質量%、密度0.87)である。
・エチレン−1−ブテン共重合体(1)は、住友化学社製エスプレンSPO N−0441(1−ブテン30質量%、密度0.86)である。
・エチレン−1−ブテン共重合体(2)は、住友化学社製エスプレンSPO N−0391(1−ブテン17質量%、密度0.88)である。
・プロピレン−1-ブテン共重合体は、プロピレン−1-ブテン共重合体(住友化学社製タフセレンT−1712:密度0.86)85質量%とランダムポリプロピレン(住友化学社製S−131)15質量%の混合物である。
・脂肪族系炭化水素樹脂は、日本ゼオン社製クイントンA−100である。
・脂環族系炭化水素樹脂は、荒川化学工業社製アルコンP−125である。
In the composition of Table 1,
-Homopolypropylene is FS2011DG made by Sumitomo Chemical.
-Ethylene-propylene copolymer (1) is Sumitomo Chemical Co., Ltd. Esprene SPO V-0141 (propylene 27 mass%, density 0.86).
-Ethylene-propylene copolymer (2) is Sumitomo Chemical Co., Ltd. Esprene SPO V-0111 (propylene 22 mass%, density 0.87).
-The ethylene-1-butene copolymer (1) is Esprene SPO N-0441 (1-butene 30 mass%, density 0.86) by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
-Ethylene-1-butene copolymer (2) is Esprene SPO N-0391 (1-butene 17 mass%, density 0.88) by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Propylene-1-butene copolymer is composed of 85% by mass of propylene-1-butene copolymer (Sumitomo Chemical Tuff Selenium T-1712: density 0.86) and random polypropylene (S-131, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 15 It is a mixture by weight.
The aliphatic hydrocarbon resin is Quinton A-100 manufactured by Nippon Zeon.
The alicyclic hydrocarbon resin is Alcon P-125 manufactured by Arakawa Chemical Industries.

得られた各フィルムについて、オーバーラップ性、透明性、解反性、フィルムの収縮力を評価した。評価は次の方法によった。その結果も合わせて表1及び表2に示した。
オーバーラップ性:寺岡精工株式会社製のストレッチ自動包装機AW−3600を用いて、幅350mmの各ストレッチフィルムで、縦24cm×横24cm×高さ4cmの発泡スチロール製トレーを自動包装した。オーバーラップ性は、その際のトレー底面でのフィルムの重合部分の距離を測定して評価した。
透明性:ブル−ムによる透明性を評価した。すなわち、各ストレッチフィルムのロールを50℃の雰囲気中に10日間放置後、ヘイズ測定(JIS K7136-2000による光の散乱の測定)して評価した。値が小さいほど透明性がよい。○は3.0未満、△は3.0以上〜4.0未満、×は4.0以上、を表す。
解反性:350mm幅の各ストレッチフィルムのロールを50℃の雰囲気中に10日間放置後、ストログラフ・スピ−ド500mm/分で解反し、そのときの解反力を測定して評価した。○は200g/350mm以下、×は200g/350mm以上を表す。
収縮力:ストレッチ自動包装機AW−3600を用いて、幅350mmの各ストレッチフィルムで、縦20cm×横20cm×高さ3cmの発泡スチロール製トレーを自動包装した。このときのトレ−の歪みを目視して、ストレッチフィルムの収縮力を評価した。フィルムの収縮力が大きいほどトレーの歪が大きい。○は歪みがない、△は歪みが少ない、×は歪み大きい、を表す。なお、×にはフィルムが硬いためため引っ張ることができずに、機械の把持部から外れた場合も含まれている。
About each obtained film, overlap property, transparency, resolving property, and the shrinkage force of the film were evaluated. Evaluation was based on the following method. The results are also shown in Tables 1 and 2.
Overlap property: Using a stretch automatic packaging machine AW-3600 manufactured by Teraoka Seiko Co., Ltd., a polystyrene foam tray having a length of 24 cm, a width of 24 cm, and a height of 4 cm was automatically packaged with each stretch film having a width of 350 mm. The overlap property was evaluated by measuring the distance of the polymerized portion of the film at the bottom of the tray.
Transparency: The transparency by bloom was evaluated. That is, each roll of stretch film was allowed to stand in an atmosphere of 50 ° C. for 10 days and then evaluated by haze measurement (measurement of light scattering according to JIS K7136-2000). The smaller the value, the better the transparency. O represents less than 3.0, Δ represents 3.0 or more and less than 4.0, and x represents 4.0 or more.
Detackability: Each stretch film roll having a width of 350 mm was left in an atmosphere of 50 ° C. for 10 days, then unraveled at a strograph speed of 500 mm / min, and the unraveling force at that time was measured and evaluated. ○ represents 200 g / 350 mm or less, and x represents 200 g / 350 mm or more.
Shrinkage force: Using a stretch automatic wrapping machine AW-3600, a polystyrene foam tray having a length of 20 cm, a width of 20 cm, and a height of 3 cm was automatically packaged with each stretch film having a width of 350 mm. The shrinkage of the stretch film was evaluated by visually observing the distortion of the tray at this time. The greater the shrinkage of the film, the greater the distortion of the tray. ○ indicates no distortion, Δ indicates low distortion, and x indicates large distortion. Note that “x” includes a case where the film cannot be pulled because it is hard, and the film is detached from the gripping portion of the machine.

伸張時の応力:温度20℃で測定した縦方向の50%伸び時の応力ρ50は、実施例1が158g/cm、実施例2が162g/cm、比較例2が158g/cmであった。温度20℃で測定した縦方向の150%伸び時の応力ρ150は、実施例1が237g/cm、実施例2が245g/cm、比較例2が237g/cmであった。また、温度20℃で測定した横方向の50%伸び時の応力ρ50は、実施例1が69g/cm、実施例2が72g/cm、比較例2が69g/cmであった。温度20℃で測定した横方向の150%伸び時の応力ρ150は、実施例1が80g/cm、実施例2が83g/cm、比較例2が80g/cmであった。これらの値から横方向の応力比率(ρ150/ρ50)を算出すると、実施例1が1.16、実施例2が1.15、比較例2が1.16である。なお、横方向の50%伸び時の応力ρ50が90以上になると、自動ストレッチ包装機で包装するときトレーが潰れた。 Stress at elongation: The stress ρ 50 at 50% elongation in the longitudinal direction measured at a temperature of 20 ° C. was 158 g / cm in Example 1, 162 g / cm in Example 2, and 158 g / cm in Comparative Example 2. . The stress ρ 150 at 150% elongation in the longitudinal direction measured at a temperature of 20 ° C. was 237 g / cm in Example 1, 245 g / cm in Example 2, and 237 g / cm in Comparative Example 2. Further, the stress ρ 50 at 50% elongation in the lateral direction measured at a temperature of 20 ° C. was 69 g / cm in Example 1, 72 g / cm in Example 2, and 69 g / cm in Comparative Example 2. The stress ρ 150 at 150% elongation in the transverse direction measured at a temperature of 20 ° C. was 80 g / cm in Example 1, 83 g / cm in Example 2, and 80 g / cm in Comparative Example 2. When the lateral stress ratio (ρ 150 / ρ 50 ) is calculated from these values, Example 1 is 1.16, Example 2 is 1.15, and Comparative Example 2 is 1.16. When the stress ρ 50 at 50% elongation in the lateral direction was 90 or more, the tray was crushed when packaging with an automatic stretch packaging machine.

Figure 0004823663
Figure 0004823663

表1から分かるように、中心層の(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の配合割合が本発明の範囲内である実施例1〜10のストレッチフィルムは、オーバーラップ性、透明性、解反性、収縮力が総体的に優れており、実用上、使用可能であった。しかし、本発明の要件を満たさない比較例3〜4は、オーバーラップ性、透明性、解反性、収縮力のいずれかが著しく劣り、実用にならなかった。また、比較例1、2は、実施例1、2の脂肪族系炭化水素樹脂に代えて脂環族系炭化水素樹脂を配合した例である。実施例1、2と比較例1、2を対比すると分かるように、脂肪族系炭化水素樹脂と脂環族系炭化水素樹脂を同量配合したときは、脂肪族系炭化水素樹脂を配合した場合の方がオーバーラップ性に優れたストレッチフィルムが得られる。   As can be seen from Table 1, the stretch films of Examples 1 to 10 in which the blending ratios of the (A) component, (B) component, (C) component and (D) component of the central layer are within the scope of the present invention. The overlap property, transparency, resolving property and shrinkage force were generally excellent, and it was practically usable. However, Comparative Examples 3 to 4 that do not satisfy the requirements of the present invention were not practically used because of any of the overlap properties, transparency, resolving properties, and shrinkage force. Comparative Examples 1 and 2 are examples in which an alicyclic hydrocarbon resin was blended in place of the aliphatic hydrocarbon resin of Examples 1 and 2. As can be seen by comparing Examples 1 and 2 with Comparative Examples 1 and 2, when the same amount of the aliphatic hydrocarbon resin and the alicyclic hydrocarbon resin are blended, when the aliphatic hydrocarbon resin is blended The stretch film excellent in the overlap property is obtained.

実施例11〜18
表2の実施例11〜18の各成分を混練した組成物を中心層とし、またエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量15質量%、190℃におけるMFR=2.0g/10分)100質量部に防曇剤としてジグリセリンモノオレ−ト2質量部を混練した組成物を表裏外面層にして、共押出インフレーシヨンにてブロー比6で成形し、総厚み10μm(表外面層2.5μm/中心層5μm/裏外面層2.5μm)のフイルムを500m捲き取った。
Examples 11-18
The composition obtained by kneading the components of Examples 11 to 18 in Table 2 was used as a central layer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 15% by mass, MFR at 190 ° C. = 2.0 g / 10 min) 100 A composition obtained by kneading 2 parts by mass of diglycerin monooleate as an antifogging agent in parts by mass is formed into a front and back outer surface layer, molded with a co-extrusion inflation at a blow ratio of 6, and a total thickness of 10 μm (outer surface layer 2 500 μm of the film of 0.5 μm / center layer 5 μm / back outer surface layer 2.5 μm).

Figure 0004823663
Figure 0004823663

表2において、亜リン酸エステル系酸化防止剤(1)は旭電化工業社製MARK PEP−36、亜リン酸エステル系酸化防止剤(2)は旭電化工業社製MARK PEP−10、亜リン酸エステル系酸化防止剤(3)はチバ・スペシャルティ・ケミカル社製Irgafos P−EPQを用いた。
また、臭いは、上記の捲き取ったフィルムを3日間放置した後、10m開反して臭いを嗅ぐ官能テストを行った。臭いが気にならないものは○、臭いが気になるものは×にした。また、オーバーラップ性、透明性、解反性及び収縮力については実施例1と同じ試験、評価にしたがった。亜リン酸エステル系酸化防止剤を配合した実施例11〜16は、オーバーラップ性、透明性、解反性及び収縮力が優れ、臭いもなかった。亜リン酸エステル系酸化防止剤を配合しない実施例17〜18は、オーバーラップ性、透明性、解反性及び収縮力が優れているが、臭いが気になった。
In Table 2, phosphite antioxidant (1) is MARK PEP-36 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., and phosphite ester antioxidant (2) is MARK PEP-10 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Irgafos P-EPQ manufactured by Ciba Specialty Chemicals was used as the acid ester antioxidant (3).
As for odor, a sensory test was conducted in which the above-scored film was left for 3 days and then opened 10 m to smell. The ones that were not worried about the odor were marked with ○, and those that were worried about the odor were marked with ×. Moreover, the same test and evaluation as Example 1 were followed about overlap property, transparency, rebound property, and shrinkage force. Examples 11 to 16 in which a phosphite-based antioxidant was blended were excellent in overlap property, transparency, resolving property and shrinkage, and had no odor. Although Examples 17-18 which do not mix | blend a phosphite-type antioxidant are excellent in overlap property, transparency, repelling property, and shrinkage | contraction force, the smell was worried.

Claims (7)

中心層及び両外面層の少くとも3層からなる食品包装用ストレッチフィルムであって、その中心層が下記の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)ホモポリプロピレン20〜40質量%
(B)エチレンと炭素数3〜6のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、密度0.85〜0.89g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合体5〜30質量%
(C)炭素数3〜20のα−オレフィンから選ばれた少なくとも2種のオレフィンのランダム共重合体であって、融点が無いか有っても120℃以下の密度0.85〜0.88g/cm3のオレフィン系共重合体5〜30質量%
(D)脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素添加樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂15〜40質量%
を含む樹脂組成物〔但し、(A)と(B)と(C)と(D)の合計は100質量%〕で形成され、両外面層がポリエチレン系樹脂で形成されていることを特徴とする食品包装用ストレッチフィルム。
A stretch film for food packaging comprising at least three layers of a center layer and both outer surface layers, the center layer having the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) Homopolypropylene 20-40% by mass
(B) A random copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 6 carbon atoms, and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 and 5 to 30% by mass
(C) A random copolymer of at least two olefins selected from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, and a density of 0.85 to 0.88 g at 120 ° C. or less even if there is no melting point. / Cm 3 olefin copolymer 5-30% by mass
(D) 15-40% by mass of at least one resin selected from aliphatic hydrocarbon resins and hydrogenated resins thereof
(However, the total of (A), (B), (C), and (D) is 100% by mass), and both outer surface layers are formed of a polyethylene-based resin. Stretch film for food packaging.
(B)成分がエチレン−プロピレンランダム共重合体、(C)成分が融点が無いプロピレン−1−ブテンランダム共重合体である請求項1記載の食品包装用ストレッチフィルム。   The stretch film for food packaging according to claim 1, wherein the component (B) is an ethylene-propylene random copolymer, and the component (C) is a propylene-1-butene random copolymer having no melting point. (B)成分がエチレン−1−ブテンランダム共重合体、(C)成分が融点が無いプロピレン−1−ブテンランダム共重合体である請求項1記載の食品包装用ストレッチフィルム。   The stretch film for food packaging according to claim 1, wherein the component (B) is an ethylene-1-butene random copolymer, and the component (C) is a propylene-1-butene random copolymer having no melting point. (D)成分が1、3−ペンタジエンを主原料として製造された脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素添加樹脂である請求項1〜3のいずれかに記載の食品包装用ストレッチフィルム。   The stretch film for food packaging according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (D) is an aliphatic hydrocarbon resin produced using 1,3-pentadiene as a main raw material and a hydrogenated resin thereof. 中心層に、更に、亜リン酸エステル系酸化防止剤を配合した請求項1〜4のいずれかに記載の食品包装用ストレッチフィルム。   The stretch film for food packaging according to any one of claims 1 to 4, further comprising a phosphite-based antioxidant added to the center layer. 両外面層のポリエチレン系樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層である請求項1〜5のいずれかに記載の食品包装用ストレッチフィルム。   The stretch film for food packaging according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyethylene resin of both outer surface layers is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin layer. 温度20℃で測定した、横方向の150%伸び時の応力ρ150と横方向の50%伸び時の応力ρ50との比率(ρ150/ρ50)が、1.0〜1.3であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の食品包装用ストレッチフィルム。
The ratio (ρ 150 / ρ 50 ) between the stress ρ 150 at 150% elongation in the transverse direction and the stress ρ 50 at 50% elongation in the transverse direction, measured at a temperature of 20 ° C., is 1.0 to 1.3. It exists, The stretch film for food packaging in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned.
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