JP5144890B2 - 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 - Google Patents
耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5144890B2 JP5144890B2 JP2005307771A JP2005307771A JP5144890B2 JP 5144890 B2 JP5144890 B2 JP 5144890B2 JP 2005307771 A JP2005307771 A JP 2005307771A JP 2005307771 A JP2005307771 A JP 2005307771A JP 5144890 B2 JP5144890 B2 JP 5144890B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dibutyltin
- group
- weight
- parts
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
(1)(A)一般式(1)で示されるオルガノシリケート化合物またはその部分加水分解縮合物
Si−(OR)4・・・・一般式(1)
(式中、Rは同じかまたは異なり炭素数1〜4のアルキル基である)、
(B)ポリオキシアルキレン基含有化合物、
(C)有機錫化合物、
(D)メルカプト基含有化合物からなる耐汚染性付与組成物。
(2)必要に応じてさらに(E)アルコールが配合されることを特徴とする前項1に記載の耐汚染性付与組成物。
(3)(C)成分が一般式(2)で示される含硫黄有機錫化合物
(R1)(R2)Sn(S−R3)(S−R4)・・・一般式(2)
(式中、R1、R2は同じかまたは異なり炭素数1〜8の直鎖あるいは分岐したアルキル基、R3、R4は直鎖あるいは分岐した炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基から選ばれる炭化水素基である)であることを特徴とする前項1または2の1項に記載の耐汚染性付与組成物。
(4)(B)成分がポリオキシプロピレン基含有化合物であることを特徴とする前項1〜3いずれか1項に記載の耐汚染性付与組成物。
(5)(B)成分の末端が水酸基、エーテル基、エステル基、アリル基、(メタ)アクリル基から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする前項1〜4いずれか1項に記載の耐汚染性付与組成物。
(6)(E)成分が2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイソブチレートであることを特徴とする前項1〜5いずれか1項に記載の耐汚染性付与組成物。
(7)さらに必要に応じて、(F)カルボジイミド化合物が配合されてなる前項1〜6いずれか1項に記載の耐汚染性付与組成物。
(8)前項1〜7いずれか1項に記載された耐汚染性付与組成物とバインダー成分を含有する塗料組成物。
(9)前記バインダーが合成樹脂のエマルジョンであることを特徴とする前項8記載の塗料組成物。
(10)前記合成樹脂のエマルジョンがアルコキシシリル基含有重合体のエマルジョンであることを特徴とする前項9記載の塗料組成物。
(11)前記合成樹脂のエマルジョンがポリオキシアルキレン基含有重合体のエマルジョンであることを特徴とする前項9または10いずれか1項に記載の塗料組成物。
(12)前記ポリオキシアルキレン化合物(B)がオルガノシリケート化合物(A)100重量部に対して5〜300部であることを特徴とする前項8〜11いずれか1項に記載の塗料組成物。
(13)前項7〜12いずれか1項に記載の塗料組成物から得られる塗膜。
以上の構成によるものである。
本発明で使用可能なオルガノシリケート化合物(A)としては、加水分解性珪素基を含有する化合物であり、下記一般式(1)として現される化合物又はその部分分解縮合物である。
Si−(OR)4・・・・一般式(1)
(式中Rは同じか又は異なり炭素数1〜4のアルキル基である)
具体的化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトラ−i−プロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシシラン、テトラ−i−ブトキシシラン、テトラ−t−ブトキシシラン及びそれらの部分加水分解・縮合物が例示できる。中でもメチルシリケート51、エチルシリケート45、エチルシリケート40、エチルシリケート48(以上、コルコート(株)製)、シリケート45、シリケート40(以上、多摩化学工業(株)製)が望ましい。上記化合物は1種単独でもよく、2種以上を併用しても良い。
また、同一分子中に異なったアルコキシシリル基を含有するオルガノシリケートも使用可能である。例えば、メチルエチルシリケート、メチルプロピルシリケート、メチルブチルシリケート、エチルプロピルシリケート、プロピルブチルシリケートなどである。これら置換基の比率が0〜100%の間で任意に変更可能である。また、これらのシリケートの部分加水分解・縮合物も使用可能であると記述したが、縮合度は1〜20程度が好ましい。更に好ましい縮合度の範囲は、3〜15である。
本発明におけるポリオキシアルキレン基含有化合物(B)は、親水性基部位として機能し、得られる耐汚染性付与組成物を水性塗料中に均一に分散するができる。
ポリオキシアルキレン基の具体例としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロックまたはランダム結合したポリオキシアルキレン基、前記ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシアルキレン基に、さらにポリオキシブチレン基がブロックまたはランダム結合で含まれている基などが挙げられる。
本発明における(C)成分である有機錫化合物としては、ジオクチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレ−ト)、ジオクチル錫オキサイドまたはジブチル錫オキサイドとシリケ−トとの縮合物、ジブチル錫ジオクトエ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジステアレ−ト、ジブチル錫ジアセチルアセトナ−ト、ジブチル錫ビス(エチルマレ−ト)、ジブチル錫ビス(ブチルマレ−ト)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレ−ト)、ジブチル錫ビス(オレイルマレ−ト)、スタナスオクトエ−ト、ステアリン酸錫、ジ−n−ブチル錫ラルレ−トオキサイドがある。また、分子内にS原子有する錫化合物としては、ジブチル錫ビスイソノニル−3−メルカプトプロピオネ−ト、ジオクチル錫ビスイソノニル−3−メルカプトプロピオネ−ト、オクチルブチル錫ビスイソノニル−3−メルカプトプロピオネ−ト、ジブチル錫ビスイソオクチルチオグルコレ−ト、ジオクチル錫ビスイソオクチルチオグルコレ−ト、オクチルブチル錫ビスイソオクチルチオグルコレ−トなどが挙げられる。
(R1)(R2)Sn(S−R3)(S−R4)・・・一般式(2)
(式中、R1、R2は同じかまたは異なり炭素数1〜8の直鎖あるいは分岐したアルキル基、R3、R4は直鎖あるいは分岐した炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基などの炭化水素基である)であることが好ましく、具体的にはジブチル錫ビスドデシルメルカプチド、ジオクチル錫ビスドデシルメルカプチドなどが挙げられる。
本発明における(D)成分であるメルカプト基含有化合物としては、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどを例示することができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明における(E)成分であるアルコール類として特に代表的なものを例示すれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルキルアルコール、または、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール誘導体、または、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールアルキルエーテル誘導体、あるいは、2,2,4−トリメチルペンタン−1,3−ジオール、2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1.3−モノブチレート等の種々のアルキル置換脂肪族多価アルコール系誘導体が挙げられる。
本発明における(F)成分であるカルボジイミド基含有化合物を配合した場合には、塗膜の外観性、光沢を更に向上させることができる。(F)成分としては、例えば、特開平8−59303号記載の水溶性又は自己乳化型カルボジイミド化合物などがあげられる。
オルガノシリケートに脱水作用があるため、通常、汚染付与組成物中では脱水剤は必要としないが、特に水との反応性が高いオルガノシリケートや水溶性および/または水分散製硬化剤を用いる場合には、脱水剤を配合することが好ましい。
本発明の耐汚染性付与組成物の作製方法としては、上記(A)〜(D)成分、場合によっては(E)および(F)成分を単純に混合・撹拌することで得る事が可能である。また、他の方法としては、物性に影響を与えない程度に加熱することでも対処可能である。100℃以上の高温にした場合や水分が混入した場合は、(A)成分の縮合反応の進行が起りやすくなるので、耐汚染性付与組成物自体が増粘・ゲル化する可能性もある。また、ゲル化しないまでも水性塗料に添加し形成した塗膜の耐汚染性低下・光沢低下等の機能低下する場合があり、注意が必要である。
本発明に使用可能な合成樹脂のエマルジョンとしては、アクリル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、ふっ素樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アルキド樹脂エマルジョン、メラミン樹脂エマルジョンなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また、これらは単独で使用しても2種以上を併用しても良い。これらの中でコスト、樹脂設計の自由度の高さなどからアクリル樹脂エマルジョンが有利である。
ウレタン樹脂エマルジョンは単独系でも他の樹脂系エマルジョンとの混合系でも使用できる。特にアクリル樹脂エマルジョンとの混合系が塗料設計の容易さやコストの点で有用である。
本発明における耐汚染性付与組成物と水性塗料の混合方法としては、直接、水性塗料に耐汚染性付与組成物を添加すればよい。予め、合成樹脂のエマルジョンに耐汚染性付与組成物を添加し、塗料配合剤を配合し、水性塗料とすることも可能であるが、予め作製しておいた水性塗料に塗装直前に本発明の耐汚染性付与組成物を添加する方法が挙げられる。この方法では塗料を塗布した際の塗膜の物性変化が少なくて好ましい。
(耐汚染性付与組成物の製造方法:製造例1〜8)撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた容器に表1に示す成分を(B)、(E)、(F)、(A)、(C)、(D)の順序で撹拌しながら、投入した(用いない成分がある場合はその成分の投入をせず、次の成分を投入した)。投入終了後、30分撹拌し、製造例1〜8の耐汚染性付与組成物を得た。得られた耐汚染性付与組成物を透明容器に入れ、目視にて分離・沈降がないかを確認し、分離・沈降がないものを○とした。
シリケート40: エチルシリケート部分加水分解縮合物(シリカ残量比率40%)(多摩化学工業(株)製)
ユニオールDB−530:ポリプロピレングリコールビスフェノールAエーテル(日本油脂(株)製)
ユニセーフNKL−9520:ポリプロピレングリコールジステアレート(日本油脂(株)製)
ユニオックスPKA−5006:メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル(日本油脂(株)製)
ユニオックスPKA−5008:メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル(日本油脂(株)製)
カルボジライトV−04B: 水溶性ポリカルボジイミド(日清紡積(株)製)。
(アルコキシシリル基含有アクリルエマルジョンの合成例1)
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、脱イオン水164重量部、Newcol−707SF(日本乳化剤(株)製:有効成分30%)1.0重量部、炭酸水素ナトリウム0.05重量部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ50℃に昇温した。
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、脱イオン水200重量部、Newcol−707SF(日本乳化剤(株)製)1.0重量部、炭酸水素ナトリウム0.05重量部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ50℃に昇温した。
合成した樹脂エマルジョンを用い、表3の顔料ペーストを用いて、表4に示す配合処方(重量部)で塗料を作製した。(AS−1〜2)。
・塗膜作製
表4に示す配合にて作製した水性塗料に本発明の耐汚染性付与組成物を添加、攪拌し(重量部)、添加後すぐ、6時間後、24時間後、48時間後、120時間後の塗料をそれぞれ6ミルのアプリケーターでガラス板に塗装し、7日間室温で養生した。表5に物性評価結果を示す。
・塗膜の水接触角の測定
耐汚染性の指標となる塗膜の水接触角を接触角測定機(協和界面科学(株)製:CA−S150型)を用い測定した。評価は、上記作製サンプルを養生後、水に7日間浸漬後に実施した。
上記養生サンプル(添加後すぐ)の60°光沢を光沢計Multi Gross268((株)ミノルタ製)にて測定した。
Claims (11)
- (A)一般式(1)で示されるオルガノシリケート化合物またはその部分加水分解縮合物
Si−(OR)4・・・・一般式(1)
(式中、Rは同じかまたは異なり炭素数1〜4のアルキル基である)、
(B)ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン基の末端が水酸基である化合物であってビスフェノールA誘導体である化合物、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールアルキルエステル、ポリアルキレングリコールアリルエーテル、およびポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートから選ばれる1種または2種以上である化合物、
(C)ジオクチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレ−ト)、ジオクチル錫オキサイドまたはジブチル錫オキサイドとシリケ−トとの縮合物、ジブチル錫ジオクトエ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジステアレ−ト、ジブチル錫ジアセチルアセトナ−ト、ジブチル錫ビス(エチルマレ−ト)、ジブチル錫ビス(ブチルマレ−ト)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレ−ト)、ジブチル錫ビス(オレイルマレ−ト)、スタナスオクトエ−ト、ステアリン酸錫、ジ−n−ブチル錫ラルレ−トオキサイド、ジブチル錫ビスイソノニル−3―メルカプトプロピオネ−ト、ジオクチル錫ビスイソノニル−3−メルカプトプロピオネ−ト、オクチルブチル錫ビスイソノニル−3−メルカプトプロピオネ−ト、ジブチル錫ビスイソオクチルチオグルコレ−ト、ジオクチル錫ビスイソオクチルチオグルコレ−ト、オクチルブチル錫ビスイソオクチルチオグルコレ−ト、ジブチル錫チオグリコレート、ジブチル錫ビスイソオクチルチオグリコレート、ジブチル錫ビス2−エチルヘキシルチオグリコレート、ジメチル錫ビスドデシルメルカプチド、ジブチル錫ビスドデシルメルカプチド、ジオクチル錫ビスドデシルメルカプチド、ジメチル錫ビス(オクチルチオグルコール酸エステル)塩、および一般式(2)で示される含硫黄有機錫化合物
(R1)(R2)Sn(S−R3)(S−R4)・・・一般式(2)
(式中、R1、R2は同じかまたは異なり炭素数1〜8の直鎖あるいは分岐したアルキル基、R3、R4は直鎖あるいは分岐した炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基から選ばれる炭化水素基である)
からなる群から選ばれる少なくとも1以上の有機錫化合物、
(D)n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、およびγ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランから選ばれる1種または2種以上のメルカプト基含有化合物
からなり、そして
該(A)成分100重量部に対し、該(B)成分が5重量部から300重量部である水性塗料用耐汚染性付与組成物。 - さらに(E)アルコールが配合されることを特徴とする請求項1に記載の耐汚染性付与組成物。
- (C)成分が一般式(2)で示される含硫黄有機錫化合物
(R1)(R2)Sn(S−R3)(S−R4)・・・一般式(2)
(式中、R1、R2は同じかまたは異なり炭素数1〜8の直鎖あるいは分岐したアルキル基、R3、R4は直鎖あるいは分岐した炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基から選ばれる炭化水素基である)であることを特徴とする請求項1または2に記載の耐汚染性付与組成物。 - (C)成分がジブチル錫化合物である請求項1または2に記載の耐汚染性付与組成物。
- (E)成分が2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイソブチレートであることを特徴とする請求項2〜4のいずれか1項に記載の耐汚染性付与組成物。
- さらに(F)カルボジイミド化合物が配合されてなる請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐汚染性付与組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載された耐汚染性付与組成物とバインダー成分を含有する水性塗料組成物。
- 前記バインダーが合成樹脂のエマルジョンであることを特徴とする請求項7に記載の水性塗料組成物。
- 前記合成樹脂のエマルジョンがアルコキシシリル基含有重合体のエマルジョンであることを特徴とする請求項8に記載の水性塗料組成物。
- 前記合成樹脂のエマルジョンがポリオキシアルキレン基含有重合体のエマルジョンであることを特徴とする請求項8または9に記載の水性塗料組成物。
- 請求項7〜10のいずれか1項に記載の水性塗料組成物から得られる塗膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005307771A JP5144890B2 (ja) | 2005-09-21 | 2005-09-21 | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005307771A JP5144890B2 (ja) | 2005-09-21 | 2005-09-21 | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007084777A JP2007084777A (ja) | 2007-04-05 |
JP5144890B2 true JP5144890B2 (ja) | 2013-02-13 |
Family
ID=37972082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005307771A Active JP5144890B2 (ja) | 2005-09-21 | 2005-09-21 | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5144890B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5164436B2 (ja) * | 2006-06-07 | 2013-03-21 | 関西ペイント株式会社 | 耐汚染性付与組成物及び塗料組成物 |
JP5165985B2 (ja) * | 2007-10-09 | 2013-03-21 | エスケー化研株式会社 | 遮熱断熱積層体 |
JP2010064473A (ja) * | 2008-02-01 | 2010-03-25 | Fujifilm Corp | 親水性部材 |
JP2014198800A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 日本ファインコーティングス株式会社 | プレコート用塗料組成物、塗膜、塗膜の形成方法、プレコート鋼板 |
CN104960189A (zh) * | 2015-06-01 | 2015-10-07 | 苏州华冲精密机械有限公司 | 一种石膏吸塑模具 |
JP2017145355A (ja) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 大日本塗料株式会社 | 2液型水系下塗り塗料組成物、塗装体及びその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3291635B2 (ja) * | 1993-07-16 | 2002-06-10 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
JP3954721B2 (ja) * | 1997-04-11 | 2007-08-08 | 株式会社カネカ | 上塗り塗料用硬化性組成物およびそれを塗布してなる塗装物 |
JP2003119424A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 |
JP2005015676A (ja) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Kaneka Corp | 耐汚染性付与組成物、該組成物を用いた塗料組成物および該組成物から得られる塗膜 |
-
2005
- 2005-09-21 JP JP2005307771A patent/JP5144890B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007084777A (ja) | 2007-04-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5555449B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物、該水性塗料用樹脂組成物を配合してなる塗料 | |
JP4897235B2 (ja) | エマルション組成物、該エマルションを配合してなる塗料およびその製造方法 | |
JP5205006B2 (ja) | 硬化性組成物を用いた塗装方法および塗装物 | |
JP2005015676A (ja) | 耐汚染性付与組成物、該組成物を用いた塗料組成物および該組成物から得られる塗膜 | |
JP5144890B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP2012201778A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物、該水性塗料用樹脂組成物を配合してなる塗料 | |
JP5164436B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物及び塗料組成物 | |
JP4890824B2 (ja) | 塗料組成物、該組成物から得られる塗膜および該塗料組成物の製造方法 | |
JP5199530B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP5043555B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP5469871B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物、該水性塗料用樹脂組成物を配合してなる塗料および該塗料の塗装方法 | |
JP2003119424A (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP5636024B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JPH08295826A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物および耐汚染性に優れた塗膜の形成方法 | |
JP5288680B2 (ja) | 水性塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP4836423B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該組成物から得られる塗膜 | |
JP5860608B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物、該水性塗料用樹脂組成物を配合してなる塗料 | |
JP5288679B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP5492430B2 (ja) | 水性一液型耐汚染性付与塗料用樹脂組成物および該塗料用樹脂組成物から得られる塗膜 | |
JP5154305B2 (ja) | 水性一液型耐汚染性付与塗料用樹脂組成物および該塗料用樹脂組成物から得られる塗膜 | |
JP5667849B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP6118378B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物、該水性塗料用樹脂組成物を配合してなる塗料 | |
JP4780955B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP5403847B2 (ja) | 耐汚染性付与組成物、塗料組成物および該塗料組成物から得られる塗膜 | |
JP5139632B2 (ja) | 水性塗料組成物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080723 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100917 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110527 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110607 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110805 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120605 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120730 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121106 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121126 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151130 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5144890 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151130 Year of fee payment: 3 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151130 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |