JP5126832B2 - ポリウレタン誘導体、ポリウレタンフォーム及びそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
(1)
下記一般式[1]:
[式中、R1は、炭素数4〜16の2価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜16の2価の芳香族炭化水素基、又は炭素数7〜16の2価の芳香族置換基含有炭化水素基、R2は、同一又は異なる、炭素数2〜12のオキシアルキレン基及び/又は炭素数2〜6のアルキレン基を合計1〜100単位含有する2価の有機基、R3は、炭素数2〜8のアシル基、CTSは、環状四糖:サイクロ{→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→}の下記式(式中、*は水酸基の結合位置を表す。)の骨格を表す。
(2)
R3が、アセチル基である上記アシル化環状四糖を含むポリウレタン。
(3)
下記一般式[2]:
[式中、R1は、炭素数4〜16の2価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜16の2価の芳香族炭化水素基、又は炭素数7〜16の2価の芳香族置換基含有炭化水素基、R2は、同一又は異なる、炭素数2〜12のオキシアルキレン基及び/又は炭素数2〜6のアルキレン基を合計1〜100単位含有する2価の有機基、CTSは、前記と同じ。m、nは繰り返し単位数であり、mは0〜1000、nは1〜1000の整数を表し、n/(m+n)は0.01〜1の範囲の数である。R1、R2が複数ある場合、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。]で表される環状四糖を含むポリウレタン。
(4)
下記一般式[3]:
[式中、R3は、炭素数2〜8のアシル基、pは1〜10の整数を表す。CTSは、前記と同じ。R3が複数ある場合、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。]で表されるアシル化環状四糖と下記一般式[4]:
HO−R2−OH [4]
[式中、R2は、同一又は異なる、炭素数2〜12のオキシアルキレン基及び/又は炭素数2〜6のアルキレン基を合計1〜100単位含有する2価の有機基を表す。]で表されるジオールを下記一般式[5]:
O=C=N−R1−N=C=O [5]
[式中、R1は、炭素数4〜16の2価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜16の2価の芳香族炭化水素基、又は炭素数7〜16の2価の芳香族置換基含有炭化水素基を表す。]で表されるジイソシアネートと反応させることを特徴とする前記一般式[1]で表されるアシル化環状四糖を含むポリウレタンの製造方法。
(5)
前記一般式[1]で表されるアシル化環状四糖を含むポリウレタンのアシル基部分を加水分解することを特徴とする前記一般式[2]で表される環状四糖を含むポリウレタンの製造方法。
(6)
下記一般式[6]:
[式中、CTSは、前記と同じ。]
で表される環状四糖と前記一般式[4]で表されるジオールを前記一般式[5]で表されるジイソシアネートと反応させることを特徴とする前記一般式[2]で表される環状四糖を含むポリウレタンの製造方法。
環状四糖:サイクロ{→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→}(以下、本明細書中、このものを単に環状四糖ともいう。)、前記環状四糖以外のポリオール(以下、単にポリオールともいう。)およびポリイソシアネートからなることを特徴とするポリウレタンフォーム。
(8)
環状四糖以外のポリオールとポリイソシアネートとを環状四糖:サイクロ{→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→}の存在下に反応させ、かつ、前記ポリオールと前記環状四糖との合計100重量部に対して、発泡剤の一部乃至は全部として、水1〜5重量部を用いて発泡させることを特徴とする環状四糖を有するポリウレタンフォームの製造方法。
(9)
ポリオールが平均官能基数2〜4、水酸基価30〜240mgKOH/gを有する前記(8)のポリウレタンフォームの製造方法。
(10)
ポリイソシアネートがトリレンジイソシアネートである前記(8)又は(9)記載のポリウレタンフォームの製造方法。
(a)アシル化環状四糖の製造:
種々の環状四糖誘導体の製造法の概略は、特開2003−160595に記載されているが、上記一般式[1]で表わされるアシル化環状四糖は、より具体的には、例えば、次の方法によって製造することができる。
一般式[6]で表される環状四糖には、下図に示すように2個の1級水酸基がある。
[式中、R4 3Siは、t−ブチルジメチルシリル基、t−ブチルジジフェニルシリル基、又は、トリイソプロピルシリル基を表す。O*は、1級水酸基由来の酸素原子を表す。CTSは前記と同じ。]で表されるシリル化環状四糖が得られる。次に、このシリル化環状四糖を過剰量のアシル化剤と反応させ、残りの2級水酸基の全部又は一部をアシル化して一般式[8]:
[式中、R3、R4 3Si、CTS、p、O*は前記と同じ。]で表されるアシル化シリル化環状四糖を合成する。
環状四糖を含むポリウレタンは次のように製造できる。すなわち、上記一般式[3]で表されるアシル化環状四糖と上記一般式[4]で表されるジオールを上記一般式[5]で表されるジイソシアネートと反応させる。または、上記一般式[3]で表されるアシル化環状四糖と上記一般式[5]で表されるジイソシアネートと反応させる。この際、一般式[3]で表されるアシル化環状四糖と一般式[4]で表されるジオールの混合物と一般式[5]で表されるジイソシアネートとを反応させてもよいし(ワンショット法)、あるいは、まず一般式[4]で表されるジオールと一般式[5]で表されるジイソシアネートとを反応させプレポリマーとし、ついで一般式[3]で表されるアシル化環状四糖を反応させてもよいし(プレポリマー法1)、または、まず一般式[3]で表されるアシル化環状四糖と一般式[5]で表されるジイソシアネートとを反応させプレポリマーとし、ついで一般式[4]で表されるジオールを反応させてもよい(プレポリマー法2)。またその際には、一般式[4]で表されるジオールは1種もしくは2種以上の異なったものを反応させてもよい。ジオールを使用しない場合も上述に準じて行うことができる。
実施例1〜16、比較例1〜2及び合成例において、重合に使用するモノマー化合物を次のように略称する。
CTS=環状四糖
CTSAc=デカアセチル環状四糖
βCD=β−シクロデキストリン
MDI=メタンジフェニルジイソシアネート
PPG=ポリプロピレングリコール
PTMG=ポリテトラメチレングリコール
PSiG=ビス(ヒドロキシエトキシ−n−プロピルジメチルシリル)ポリジメチルシロキサン
OFG=2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1,6−ヘキサンジオール
ジ(t−ブチルジメチルシリル)環状四糖の合成
環状四糖((株)林原生物化学研究所)は約12%の水分を含むため100℃で12時間真空乾燥し、完全脱水したものを使用した。
メカニカルスターラー、温度計を備えた4口フラスコ(窒素ガス置換済み)にピリジン(200ml)を入れ、4−ジメチルアミノピリジン(0.70g)、環状四糖(30.00g)を添加し、アイスバスで5℃に冷却した。この環状四糖の分散溶液にt-ブチルジメチルシリルクロリド(14.68g)/ピリジン(100ml)溶液を120分で滴下し、5℃で攪拌を1時間、さらに室温で3時間継続した。ピリジンを減圧下留去し、濃縮物に500mlの水を投入し、攪拌し沈殿を析出させた。この沈殿を、濾過、水洗後、真空乾燥して白色固体を得た(収率90%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(δ(ppm):重メタノール)。
0.05; 18H;(CH3)3CSi−
0.82; 12H;(CH3)2Si−
2.95−5.50; 28H;−CH2−、−CH−
4.75; 10H;−OH
ジ(t−ブチルジメチルシリル) デカアセチル環状四糖の合成
マグネチックスターラー、温度計を備えた4口フラスコ(窒素ガス置換済み)に、ジ(t−ブチルジメチルシリル)環状四糖(42.5g)、4−ジメチルアミノピリジン(0.60g)、ピリジン(120ml)、無水酢酸(280g)を入れ70℃で攪拌を20時間継続した。反応溶液のピリジンを蒸留除去し、残さを氷水に投入し、生成物を析出させ、水洗浄、ろ過、真空乾燥して粗結晶を取得した。この粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:酢酸エチル/トルエン=1/1(容量比))で精製し白色固体を得た(収率39%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重クロロホルム)
0.05; 18H;(CH3)3CSi−
0.82; 12H;(CH3)2Si−
1.90−2.10; 30H;(CH3OCO)−
3.10−5.20; 28H;−CH2−、−CH−
デカアセチル環状四糖(CTSAc)の合成
マグネチックスターラー、温度計を備えた4口フラスコ(窒素ガス置換済み)に、ジ(t−ブチルジメチルシリル)デカアセチル環状四糖(6.0g)、テトラヒドロフラン(40ml)を入れ、アイスバスで5℃に冷却した。この溶液にテトラブチルアンモニウムフルオリド−テトラヒドロフラン溶液(1M濃度、18.5ml)を滴下し、攪拌を1時間、さらにアイスバスをはずし室温で2時間攪拌を継続した。反応溶液を水に投入し、酢酸エチルで抽出、酢酸エチル溶液を水洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:酢酸エチル)で精製し、白色固体を得た(収率40%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重クロロホルム)
1.90−2.15; 30H;(CH3OCO)−
3.45−5.80; 28H;−CH2−、−CH−
CTSAc−MDI(モル比1/1)ポリウレタンの合成
メカニカルスターラーを装着した4口フラスコ(窒素ガス置換済み)に、デカアセチル環状四糖(2.50g)、ジメチルスルホキシド(15ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(0.61g)を入れ、攪拌しながら、室温から徐々に120℃まで温度を上げ、この温度で4時間反応させた。反応溶液をメタノールに投入し、生成物を析出させ、濾過、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率85%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド)
1.90−2.15; 30H;(CH3OCO)−
3.45−5.85; 28H;−CH2−、−CH−
3.76 ; 2H;−CH2−
7.05、7.32; 8H;−C6H4
8.52、9.60; 2H;−NH−CO−
CTSAc−PPG−MDI(モル比1/2/3)ポリウレタンの合成(ワンショット法)
メカニカルスターラーを装着した4口フラスコ(窒素ガス置換済み)に、デカアセチル環状四糖(1.00g)、ポリプロピレングリコール(平均分子量700、1.37g)、ジメチルスルホキシド(15ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(0.77g)を入れ、攪拌しながら、室温から徐々に120℃まで温度を上げ、この温度で4時間反応させた。反応溶液をメタノールに投入し、生成物を析出させ、濾過、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率90%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド)
1.05、1.20; 24H;CH3−
1.90−2.15; 10H;(CH3OCO)−
3.20−3.60; 24H;−O−CH−CH2−O−
3.45−5.85; 9H;−CH2−、−CH−
3.76 ; 2H;−CH2−
7.05、7.32; 8H;−C6H4
8.52、9.60; 2H;−NH−CO−
CTS−PPG−MDI(モル比1/2/3)ポリウレタンの合成(脱アセチル化)
マグネティックスターラーを装着した1口フラスコに、実施例2で得たポリウレタン(1.0g)、メタノール(25ml)を加えて、分散させた。これにナトリウムメトキシド−メタノール溶液(28重量%、1.23g)を加え室温で、2時間反応した。沈殿を濾過し、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率100%)
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド)
1.05、1.20; 24H;CH3−
3.20−3.60; 24H;−O−CH−CH2−O−
3.60−5.40; 9H;−CH2−、−CH−
3.76 ; 2H;−CH2−
7.05、7.32; 8H;−C6H4
8.52、9.60; 2H;−NH−CO−
CTS−PPG−MDI(モル比1/2/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
メカニカルスターラーを装着した4口フラスコ(窒素ガス置換済み)にポリプロピレングリコール(平均分子量700、6.48g)、ジメチルアセトアミド(60ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(3.64g)を入れ、攪拌しながら、室温から徐々に90℃まで温度を上げ1時間反応させた。次にこの反応液を室温まで冷却した後、環状四糖(3.00g)を加え、この温度で4時間反応させた。反応溶液をメタノールに投入し、生成物を析出させ、濾過、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率77%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド)
1.05、1.20; 24H;CH3−
3.20−3.60; 24H;−O−CH−CH2−O−
3.60−5.40; 9H;−CH2−、−CH−
3.76 ; 2H;−CH2−
7.05、7.32; 8H;−C6H4
8.52、9.60; 2H;−NH−CO−
CTS−PPG−MDI(モル比0.5/2.5/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、8.10g)、ジメチルアセトアミド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.25g)、環状四糖(3.00g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率90%)。
CTS−PPG−MDI(モル比0.25/2.75/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、8.91g)、ジメチルスルホキシド(60ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.55g)、環状四糖(3.00g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率92%)。
CTS−PPG−MDI(モル比0.1/2.9/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、9.40g)、ジメチルアセトアミド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.73g)、環状四糖(3.00g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率90%)。
CTS−PTMG−MDI(モル比1/2/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリテトラメチレングリコール(平均分子量1000、9.26g)、ジメチルスルホキシド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(3.64g)、環状四糖(3.00g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率93%)。
CTS−PTMG−MDI(モル比0.5/2.5/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリテトラメチレングリコール(平均分子量1000、11.57g)、ジメチルアセトアミド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.25g)、環状四糖(3.00g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率92%)。
CTS−PTMG−MDI(モル比0.1/2.9/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリテトラメチレングリコール(平均分子量1000、13.4g)、ジメチルスルホキシド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.73g)、環状四糖(3.00g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率90%)。
CTS−PSiG−PPG−MDI(モル比1/0.25/1.75/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、5.67g)、ジメチルアセトアミド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(3.64g)、環状四糖(3.00g)、PSiG(平均分子量1000、1.16g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率90%)。
CTS−PSiG−PPG−MDI(モル比1/0.1/1.9/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、6.16g)、ジメチルスルホキシド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(3.64g)、環状四糖(3.00g)PSiG(平均分子量1000、0.46g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率91%)。
CTS−PSiG−PPG−MDI(モル比0.5/0.1/2.4/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、7.78g)、ジメチルアセトアミド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.25g)、環状四糖(3.00g)PSiG(平均分子量1000、0.46g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率93%)。
CTS−PSiG−PPG−MDI(モル比0.5/0.2/2.3/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、7.45g)、ジメチルスルホキシド(65ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.25g)、環状四糖(3.00g)、PSiG(平均分子量1000、0.93g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率91%)。
CTS−OFG−PPG−MDI(モル比0.5/0.1/2.4/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、10.37g)、ジメチルアセトアミド(70ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.63g)、環状四糖(2.00g)、OFG(0.16g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率90%)。
CTS−OFG−PPG−MDI(モル比0.5/0.2/2.3/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
ポリプロピレングリコール(平均分子量700、9.94g)、ジメチルスルホキシド(70ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(4.63g)、環状四糖(2.00g)、OFG(0.32g)を用いて実施例4と同様にして、目的のポリウレタンを得た(収率88%)。
PPG−MDI(モル比1/1)ポリウレタンの合成
メカニカルスターラーを装着した4口フラスコ(窒素ガス置換済み)に、ポリプロピレングリコール(平均分子量700、14.70g)、ジメチルアセトアミド(100ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(5.50g)を入れ、攪拌しながら、室温から徐々に120℃まで温度を上げ、この温度で4時間反応させた。反応溶液をメタノールに投入し、生成物を析出させ、濾過、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率90%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド)
1.05、1.20; 42H;CH3−
3.20−3.60; 42H;−O−CH−CH2−O−
3.76 ; 2H;−CH2−
7.05、7.32; 8H;−C6H4
8.52 ; 2H;−NH−CO−
βCD−PPG−MDI(モル比1/2/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
メカニカルスターラーを装着した4口フラスコ(窒素ガス置換済み)にポリプロピレングリコール(平均分子量700、6.48g)、ジメチルアセトアミド(60ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(3.64g)を入れ、攪拌しながら、室温から徐々に90℃まで温度を上げた。次にβ−シクロデキストリン(5.00g)を加え、徐々に120℃まで温度を上げ、この温度で4時間反応させた。反応溶液をメタノールに投入し、生成物を析出させ、濾過、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率77%)。
そのプロトンNMRにより目的物であることを確認した。
プロトンNMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド)
1.05、1.20; 24H;CH3−
3.0−3.60; 24H;−O−CH−CH2−O−
3.40−5.80; 17H;−CH2−、−CH−
3.76 ; 2H;−CH2−
7.05、7.32; 8H;−C6H4
8.52 ; 2H;−NH−CO−
ショ糖−PPG−MDI(モル比1/2/3)ポリウレタンの合成(プレポリマー法1)
メカニカルスターラーを装着した4口フラスコ(窒素ガス置換済み)にポリプロピレングリコール(平均分子量700、6.48g)、ジメチルアセトアミド(60ml)、メタンジフェニルジイソシアネート(3.64g)を入れ、攪拌しながら、室温から徐々に90℃まで温度を上げた。次にショ糖 (1.50g)を加えたところ反応液はゼリー状となった。徐々に120℃まで温度を上げ、この温度で4時間反応させた。反応溶液をメタノールに投入し、生成物を析出させ、濾過、メタノールで洗浄後、真空乾燥して生成物を得た(収率77%)。
この生成物はどの溶媒にも溶解せずそのプロトンNMRは測定できなかった。
実施例1〜16及び比較例1、2で得られた各種ポリウレタンを用いて、加圧成形機でプレスフィルムを作成した。作製条件の温度は150〜160℃、圧力は3MPa、時間は2分であった。実施例1のポリウレタンからはフィルムが得られなかった。
分子量:実施例1〜16及び比較例1、2で製造したアセチル化環状四糖を含むポリウレタンの重量平均分子量(Mw)は、クロロホルムを展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)法でポリスチレンカラムによって標準ポリスチレン(PSt)を基準に測定した。一方、環状四糖を含むポリウレタンの重量平均分子量は、DMF(ジメチルホルムアミド)を展開溶媒として標準ポリエチレン(PE)を基準に測定した。
軟化点(℃):実施例1〜16及び比較例1、2で製造したポリウレタンの軟化点は、融点測定装置を用いて室温から加熱し(5℃/分)、サンプルが溶解した温度をもって軟化点として測定した。
吸水率:上記で作製したフイルム(重量W0)を20℃の精製水に浸し、一定時間ごとの重量(Wt)を測定し、その重量増から次式に従い吸水率を測定した。
吸水率(%)=(Wt−W0)100/W0
結果を表1−1〜1−3に示した。
環状四糖、トレハロース又はシクロデキストリンは、真空乾燥機を用いて乾燥し、乾燥後のその含水率は、カールフィッシャー水分計(京都電子工業製MKC−610DT)を用いて測定した(含水率は表に示す)。またポリオールはモレキュラーシーブで乾燥し、水分計から測定した含水率は0%であった。
[空孔率、密度測定方法]
(1)作製した試料を1辺が約2cmの立方体に切断し、各辺の長さを測定してその体積(Vcm3)とを正確に求める。また試料重量(Wg)を測定する。
(2)密度(g/cm3)を次式により求める。
密度(g/cm3)=W/V
(3)マルチピクノメーター(クオンタクロムインスツルメント製)を用いて上記試料の独立気泡体積(Vcc)を測定し、空孔率(%)を次の式により求める。
空孔率(%)=(V−Vcc)×100/V
(1)作製した試料を5cm(縦)×5cm(横)×2cm(厚さ)の形に切断する。
(2)切断した試料の重量(W0)を正確に測定する。
(3)パットに20℃に調整した十分量の水を入れ、(2)の試料を静かに水面に浮かべる。
(4)30分後、静かに試料を取り出し、目開き5mmのステンレスメッシュの上に5分間放置し、付着水を除去する。
(5)(4)の吸水試料の重量(W1)を正確に測定する。
(6)1g当りの吸水率(M)を次の式により求める。
M(%)=(W1−W0)×100/W0
(7)以下、60分後も同様にして測定し、飽和に達したらこれを飽和吸水率(%)とする。
CTS=環状四糖
βCD=β−シクロデキストリン
TRH=トレハロース
MDI=メタンジフェニルジイソシアネート
TDI=トリレンジイソシアネート
PPG700=ポリプロピレングリコール(分子量700、水酸基価160mgKOH/g)
PPG2000=ポリプロピレングリコール(分子量2000、水酸基価56mgKOH/g)
PPG700T=ポリプロピレングリコールトリオール型(分子量700、水酸基価240mgKOH/g)
PTMG1000=ポリテトラメチレングリコール(分子量1000、水酸基価112mgKOH/g)
SH190、SH192、SF2904、SZ1142=整泡剤(東レ・ダウコーニング製)
DBTDL=ジブチルスズジラウレート
Claims (10)
- 下記一般式[1]:
[式中、R1は、炭素数4〜16の2価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜16の2価の芳香族炭化水素基、又は炭素数7〜16の2価の芳香族置換基含有炭化水素基、R2は、同一又は異なる、炭素数2〜12のオキシアルキレン基及び/又は炭素数2〜6のアルキレン基を合計1〜100単位含有する2価の有機基、R3は、炭素数2〜8のアシル基、CTSは、下記式:
- R3が、アセチル基である請求項1記載のアシル化環状四糖を含むポリウレタン。
- 下記一般式[3]:
[式中、R3は、炭素数2〜8のアシル基、pは1〜10の整数を表す。CTSは、前記と同じ。R3が複数ある場合、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。]で表されるアシル化環状四糖と下記一般式[4]:
HO−R2−OH [4]
[但し、式中、R2は、同一又は異なる、炭素数2〜12のオキシアルキレン基及び/又は炭素数2〜6のアルキレン基を合計1〜100単位含有する2価の有機基を表す。]で表されるジオールを下記一般式[5]:
O=C=N−R1−N=C=O [5]
[式中、R1は、炭素数4〜16の2価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜16の2価の芳香族炭化水素基、又は炭素数7〜16の2価の芳香族置換基含有炭化水素基を表す。]で表されるジイソシアネートと反応させることを特徴とする前記一般式[1]で表されるアシル化環状四糖を含むポリウレタンの製造方法。 - 前記一般式[1]で表されるアシル化環状四糖を含むポリウレタンのアシル基部分を加水分解することを特徴とする前記一般式[2]で表される請求項3記載の環状四糖を含むポリウレタンの製造方法。
- 環状四糖:サイクロ{→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→}、前記環状四糖以外のポリオールおよびポリイソシアネートからなることを特徴とするポリウレタンフォーム。
- 環状四糖以外のポリオールとポリイソシアネートとを環状四糖:サイクロ{→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→6)−α−D−グルコピラノシル−(1→3)−α−D−グルコピラノシル−(1→}の存在下に反応させ、かつ、前記ポリオールと前記環状四糖との合計100重量部に対して、発泡剤の一部乃至は全部として、水1〜5重量部を用いて発泡させることを特徴とする環状四糖を有するポリウレタンフォームの製造方法。
- ポリオールが平均官能基数2〜4、水酸基価30〜240mgKOH/gを有する請求項8記載の製造方法。
- ポリイソシアネートがトリレンジイソシアネートである請求項8又は9記載の製造方法。
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