JP5114743B2 - 耐火用高強度圧延鋼材およびその製造方法 - Google Patents
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Description
さて、鋼材を強化する方法には、1)フェライト結晶粒径の微細化方法、2)合金元素による固溶体強化方法、3)硬化相による分散強化方法、4)微細析出物による方法が主流である。鋼材の変形は、微視的に見ると結晶粒内での転位の移動により賄われており、いずれの方法もそのような転位の移動に対する抵抗力を強化する方法である。
結晶粒内を移動した転位は粒界で一旦停止したのち、隣の結晶粒へ移動するので、結晶粒界は転位の移動に対する抵抗(以下、「移動抵抗」という。)として働く。したがって、結晶粒が細かくなると、移動する転位が結晶粒界に出会う頻度が高くなることから、抵抗力が増すことになる。このような移動抵抗を強化する方法が1)フェライト結晶粒径の微細化方法である。
なお、一般には、ホール・ペッチの式として知られている下式によって強度を評価している。
σ=σ0+k×d−0.5
ここで、σは強度であり、σ0はベースの値であり、比例定数kは、ロッキングパラメータとも云われ、結晶粒界での抵抗力を示す指標であり、dは結晶粒径である。
転位の移動に対して”すべり面”と称する転位の移動面上に合金元素のような異なるサイズの溶質原子が存在する場合に抵抗(以下、「合金元素すべり面抵抗」という。)が働く。また、合金元素が鋼中に分布することにより弾性応力場が形成され、転位の移動に対する引摺り抵抗(以下、「引き摺り抵抗」という。)として働く。当該引摺り抵抗の大きさは、溶質原子濃度、溶質/溶媒原子サイズに起因するミスフィット、溶質原子の拡散係数に影響されることが知られている。
また、「引き摺り抵抗」の増大により強化する固溶強化方法として、固溶Nbのドラッグ効果を利用する技術がある。この固溶Nbのドラッグ効果を利用する技術が、薄手の耐火鋼の製造で用いられており、例えば、特許文献1や特許文献2に記載されている。
固溶Nbのドラッグ効果とは、固溶したNbが転位などの格子欠陥に濃化し、欠陥や転位の移動の抵抗となり強度を向上させる現象である。
発明者らは、この固溶Nbによるドラッグ抵抗が、600℃程度までの温度域で有効に機能する可能性を見出して本発明のNb系耐火鋼の開発に至ったものであるが、このような固溶Nbのドラッグ効果を十分に機能させて、十分な耐火性を有する耐火鋼を完成するためには、次のような条件を満たす必要があることを知見したものである。
第2に、Bを添加する必要がある。含有したNbの一部は固溶状態を維持できずに結晶粒界に偏析して転位などの格子欠陥に濃化できないものが生ずるが、Bを添加するとBがNbの代わりに結晶粒界に偏析して、Nbが固溶状態を維持するのを助けるからである。
第3に、固溶N量を減少させる必要がある。添加したBはNと反応してBNを生成してしまい、結晶粒界に偏析する能力を失うからである。固溶N量を減少させるためには、Tiを添加することによりTiNを生成させて固溶N量を減少させる手段が用いられる。
硬質相と軟質相が混在したマクロ組織(複相組織)は、一般に各々の体積分率に応じて強度が変化する。これは、軟質相と比較して、硬質相の結晶粒内での転位が移動しにくいこと、すなわち変形に要する抵抗が大きいことに起因する。この硬質相の存在に基づいた抵抗(以下、「硬質相抵抗」という。)を増加させることで強化する方法を、3)硬化相による分散強化方法という。
例えば、フェライトとパーライトで構成される複相の組織では硬質相であるパーライトの体積分率が増加すると相対的に軟質相であるフェライト組織が低下し、強度が上昇する。
結晶粒内の転位の移動に際し、析出物がすべり面上に分布している場合、転位の障害物となり、転位の移動に対する抵抗が働く。この、析出物に起因する抵抗(以下、「析出物抵抗」という。)を増大させることで強化する方法を4)微細析出物による方法という。
従来の耐火鋼では、Moの添加によりMo炭化物を生成して、4)微細析出物による方法が用いられている。Moを用いて4)微細析出物による方法により強化された耐火鋼及びその製造方法等は、特許文献3や特許文献4に記載されている。
これらの従来の耐火鋼では、含有するC量が0.1%前後と高い値であるため、合金元素が固溶せず析出物を生成してしまう性質を利用している。
そこで、発明者らは、固溶元素として高価なMoの代わりに安価なNbを用いた低価格な耐火鋼及びその製造方法について鋭意研究を行ってきた。その結果、Nbを固溶元素とする鋼を、厚鋼材に使用できる耐火鋼とするためには以下のような課題があることを見出した。
第1の課題は、固溶Nbによるドラッグ効果を厚手の耐火鋼に適用する場合には、Ti、Alの添加量が所定の範囲を外れると靭性に問題を生じることである。厚手の耐火鋼を製造する場合に、このような靭性が問題となるのは、鋼板の厚さが7mm以上の場合であり、特に鋼板の厚さが12mm以上になると顕著となる。
第2の課題は、Nbのドラッグ効果を効率よく得るために適切な固溶C量を規定することである。
第3の課題は、表面性状、特に加熱炉における再加熱時のスケール剥離不良に起因する表面疵を防止するためSi添加量を規制することである。
まず、第1の課題に対しては、Bを0.0003〜0.003%含有量させるとともに、Alの含有量を0.005%〜0.03%に制限し、さらに、TiとNの含有量についてTi/Nを2〜8の範囲の量にあるようにすれば、目的の靭性を確保できることを見出した。
次に、第2の課題に対しては、固溶したNbがNbCのような炭化物となって析出せず、固溶することにより、転位などの格子欠陥に濃化させるために、C-Nb/7.74の値を例えば0.02以下とすることの必要性を見出した。これは、固溶Cが0.02%以下であることに相当する。
最後に第3の課題に対しては、Ti/Nを2〜8の範囲の量とした場合、母材の強度を確保しつつ、スケール疵の発生を抑制するには、Siの含有量を0.4%未満に抑えれば良い事を見出した。
以上、本発明により、C、Nb、B、Ti、Al、Siの成分バランスを調整することで、目的の室温における降伏強度、高温強度、高靭性、良表面性状を達成することができる。
なお、室温での降伏強度が不明瞭の場合は、0.2%耐力を適用するが、0.2%耐力の算出に当たっては、JIS Z 2241 のオフセット法を用いる。
この耐火用高強度圧延鋼材は、さらに質量%で、Cu:1%以下、Ni:1.0%以下、のいずれかの1種または2種を含有しても良い。
さらに、本発明によれば、質量%で、C:0.005%以上0.04%未満、Mn:0.8〜1.7%、Si:0.05以上0.4%未満、Nb:0.02〜1%、Ti:0.005〜0.02%、N:0.005%以下、B:0.0003〜0.003%、Al:0.005%〜0.03%、を含有し、且つ質量%で、Ti/Nが2〜8の範囲内であり、C-Nb/7.74が0.02以下であり、残部がFeおよび不可避不純物からなる鋳片を1250〜1350℃の温度域に加熱した後に圧延を開始し、前記圧延終了後800〜500℃の温度範囲において0.1〜10℃/秒の平均冷却速度で冷却する、600℃での0.2%耐力と室温での降伏強度の比が0.50以上である耐火用高強度圧延鋼材の製造方法が提供される。
なお、これらの製造方法において室温での降伏強度が不明瞭の場合は、0.2%耐力を適用する。
これらの製造方法において、前記鋳片は、さらに質量%で、Cu:1%以下、Ni:1.0%以下、のいずれかの1種または2種を含有しても良い。
しかしながら、固溶Nbのドラッグ効果による強化効果を得るためには、0.04%未満である必要がある。0.04%以上であると、大量のNbがNbCとして析出してしまい、固溶強化に寄与する固溶Nbの量が減少してしまう可能性が高いからである。固溶Nbのドラッグ効果による強化効果を得るためには、0.02%以下であることが望ましい。
なお、後述するように、C-Nb/7.74が0.02%以下の範囲であれば、固溶Nbの量が確保される。また、C含有量を低減することで、後に加えるBにより、Fe23(CB)6の析出を防止する効果も有する。
Nbが固溶している場合には、固溶Nbのドラッグ効果による「引き摺り抵抗」が向上して強化に寄与する。しかし、Nbは強い炭化物形成元素であるためCが存在するとNbCを形成し、固溶Nbが減じ、ドラッグ効果による強化機構が薄れてしまう。
本発明では、強化に十分な固溶Nbを得るためには、C添加量に対するNbの添加量の関係として、C-Nb/7.74を0.02質量%以下としなければならないことをつきとめた。ここで、C-Nb/7.74が0.02%以下の範囲においては、NbとCが分解し、必要なNb固溶量が確保でき、耐火性に必要な固溶強化に十分寄与する。
第1は、TiNの析出によるγ細粒化のため、及び、固溶Nの低減によりBN、NbNの析出を抑制して固溶B量を増加させ、Bの焼入性上昇効果を高めるために添加するものである。これにより室温における降伏強度・高温強度を上昇させる。添加量が0.005%未満ではTiNの析出量が不足し、これらの効果を発揮しないため、Ti量の下限値を0.005%とした。0.02%を超える過剰なTiは粗大なTi(CN)を析出し、母材および溶接熱影響部の靭性を劣化させるため0.02%以下に限定した。
第2は、Nbのドラッグ効果を衰えさせる固溶N量を低減することにある。
鋭意研究の結果、質量%でTi/Nが2〜8の範囲が適切であることがわかった。Ti/Nが2未満では固溶NをTiNとして固定するのに不十分であり、Ti/Nが8を超えると過剰Tiが粗大Ti(CN)を形成し靭性を劣化させるからである。このTi/Nの限定により厚鋼材としての靱性を十分に確保しながら、Bによる焼き入れ性を最大限に活用して耐火鋼としての高温強度を得ることができ、Ti/Nを2.5以上6以下にするとさらに好ましい特性を得ることができる。
以上を整理すると、Ti、Nbの適正添加量の範囲は図2に示す通りとなる。即ち、Ti添加量は、TiNの析出量を確保するため0.005%以上(a)、かつ、粗大なTi(CN)の析出抑制のため0.02%以下である必要があり(b)、N含有量は、0.005以下である必要があり(c)、および、Ti/Nが2以上(e)、8以下(d)であることが必要である。
第1の目的は、Nbとの複合添加によってさらに焼入性を上昇させ強度上昇に寄与することにある。鋭意研究の結果、0.0003%未満ではその効果は十分ではなく、また0.003%を超えると鉄ボロン化合物を生成し焼入性を低減させる。
第2の目的は、Nbのドラッグ効果を最大限に引き出すことにある。図3(b)に示すように、鋼に含有するNbの一部はフェライト中での固溶状態を維持できずに結晶粒界8に偏析してドラッグ効果が発揮できないものが生ずる。しかし、図3(a)に示すように、Bを添加するとBがNbの代わりに優先的に結晶粒界8に偏析してNbの偏析を抑制し、Nbがフェライト中で固溶状態を維持するのを助けるからである。この目的でもB含有量を0.0003〜0.003%とすべきである。
第1と第2の目的を最大限に両立させる意味では、0.001〜0.002%のB添加が好ましい。
Niは焼き入れ性の向上により、母材の強化に有効である。しかし経済性の観点から上限を1.0%とした。
不可避不純物として含有するP、Sは、その量について特に限定しないが凝固偏析による溶接割れおよび靭性の低下を生じるので、極力低減すべきである。P量は、望ましくは0.03%以下、S量は、望ましくは0.02%以下である。
こうして表面温度を1250〜1350℃の温度域に加熱した鋳片を熱間圧延する。その熱間圧延において1000℃以下での累積圧下率が30%以上となる圧延を行うことにより、加工再結晶に基づいてγ粒が細粒化され、これによって鋼の高靭性化、高強度化を図ることができる。
本発明の鋼成分の特徴は平均冷却速度が0.1℃/秒でも十分な焼き入れ性が確保できる点にもあり、厚手の鋼材、例えばフランジ厚が125mm相当の極厚のH形鋼にも適用が可能である。また、本発明にあっては、B、Nbの添加により、連続冷却過程において変態開始が遅らされ、上記の冷却速度とすることにより未変態のγが過冷却のまま比較的低温まで保持され、Nbの拡散速度が低下することによりNbCが析出できずNbは過飽和で固溶することになる。
そして、例えば上記の条件で、本発明の耐火用高強度圧延鋼材の一例としてH形鋼を製造した場合、H形鋼において機械試験特性の最も保証しにくいフランジ板厚1/2部、幅1/2部においても十分な強度、靭性を有する。
また、固溶Nbのドラッグ効果に基づく強化効果により、優れた耐火性能および靭性を有する高強度耐火圧延H形鋼を得ることができる。さらに、当該H形鋼は、高温特性に優れるので、建築用の耐火材に用いる場合、被覆厚さが従来の50%以下で充分な耐火目的を達成できる。
表1に示す各鋼種の鋳片を加熱し圧延を行った。具体的には、試作鋼を転炉溶製し、合金成分を添加後、Ti、Bを添加し、連続鋳造により240〜300mm厚鋳片に鋳造した。鋳片を加熱した後熱間圧延により、H形鋼(ウェブ高414mmxフランジ幅405mmxウェブ厚18mmxフランジ厚28mm)とした。
圧延にあたっては、図4に示すユニバーサル圧延装置列において、加熱炉1から出た被圧延材(鋳片)5を粗圧延機2、中間圧延機3、仕上圧延機4の順に通した。
圧延機においては、図5に示すように、ウェブ6と一対のフランジ7からなるH形の断面形状を有するH形鋼に圧延した。
なお、圧延パス間での水冷にあたっては、中間圧延機3の前後に水冷装置を設け、フランジ外側面のスプレー冷却とリバース圧延の繰り返しにより行い、圧延後の加速冷却は仕上圧延機4で圧延終了後にその後面に設置した冷却装置でフランジ外側面をスプレー冷却した。
H形鋼の機械試験特性を評価する上で当該箇所が最適と判断したのは、フランジ1/2B部はH形鋼の機械的特性が最も低下することを理由とする。
各鋼材(H形鋼)の機械試験特性として、室温(21℃)での降伏強度(降伏点応力YP(MPa)、不明瞭な場合は0.2%耐力を適用)と引張り強さ(TS(MPa))、600℃での0.2%耐力(600YS(MPa))、600℃での耐力(600YS)と室温(21℃)での降伏強度(降伏点応力YP)との比(600YS/YP比(%))、衝撃値(vE0℃(J))、降伏比(YR)をそれぞれ示す。
本発明の範囲内にあるNo.1〜13の各H形鋼は、いずれも上記合格基準を満たした。本発明範囲内の各H形鋼は、圧延形鋼の機械試験特性の最も保証しにくいフランジ板厚1/2t2、幅1/2B部においても十分な強度、靭性を有し、耐火性及び靭性の優れたものであった。
比較例No.17については、機械試験特性は満足できたものの加熱中に生成した1次スケールが最終製品まで密着残留してスケール疵となり、建築用鋼材としての使用に適さないレベルであった。
表1のNo.1、13の鋼について加熱温度、1000℃以下累積圧下率を変更してH形鋼(ウェブ高414mm×フランジ幅405mm、ウェブ厚18mm×フランジ厚28mm)とし、機械試験特性を調べた。表2のNo.1、13は本発明の製造例であり、本発明の特性基準を満足している。
表2のNo.30、31、32、33に示す通り、加熱温度が1250℃未満の場合および、1000℃以下の累積圧下率が30%未満の場合について、本発明の特性基準を満足できていない。
表1のNo.9の鋼について、加熱温度を1300℃とし、圧延後、800〜500℃の温度範囲における平均冷却速度を変更してH形鋼(ウェブ高414mm×フランジ幅405mmxウェブ厚18mm×フランジ厚28mmおよびウェブ高608mmxフランジ幅477mmxウェブ厚90mmxフランジ厚125mm)とし、機械試験特性を調べた。表2のNo.9、34、35は本発明の製造例であり、本発明の特性基準を満足している。
表2のNo.36、37、38、39に示す通り、平均冷却速度が0.05℃/秒ないし15.00℃/秒のように0.1〜10℃/秒の範囲外の場合、本発明の特性基準を満足できていない。
なお、実施例では典型的な圧延鋼材H形鋼について検証したが、本発明が対象とする圧延鋼材は、上記実施例のH形鋼に限らず、I形鋼、山形鋼、溝形鋼、不等辺不等厚山形鋼等の各種形鋼、厚板などといった鋼材にも適用でき、また板厚が比較的厚い場合でも製造が可能である。
Claims (6)
- 質量%で、
C:0.005%以上0.04%未満、
Mn:0.8〜1.7%、
Si:0.05以上0.4%未満、
Nb:0.02〜1%、
Ti:0.005〜0.02%、
N:0.005%以下、
B:0.0003〜0.003%、
Al:0.005%〜0.03%、
を含有し、且つ質量%で、Ti/Nが2〜8の範囲内であり、C−Nb/7.74が0.02%以下であり、残部がFeおよび不可避不純物からなる、600℃における0.2%耐力の室温における降伏強度(降伏点が不明暸な場合は0.2%耐力)に対する比が0.50以上であることを特徴とする耐火用高強度圧延鋼材。 - さらに質量%で、
Cr:0.4%以下、
Cu:1%以下、
Ni:0.7%以下、
のいずれかの1種または2種以上を含有する、請求の範囲1に記載の耐火用高強度圧延鋼材。 - 質量%で、
C:0.005%以上0.04%未満、
Mn:0.8〜1.7%、
Si:0.05以上0.4%未満、
Nb:0.02〜1%、
Ti:0.005〜0.02%、
N:0.005%以下、
B:0.0003〜0.003%、
Al:0.005%〜0.03%、
を含有し、且つ質量%で、Ti/Nが2〜8の範囲内であり、C−Nb/7.74が0.02%以下であり、残部がFeおよび不可避不純物からなる鋳片を、1250〜1350℃の温度域に加熱した後に圧延を開始し、1000℃以下での累積圧下率が30%以上となる圧延を行う、600℃における0.2%耐力と室温における降伏強度(降伏点が不明瞭な場合は0.2%耐力)の比が0.50以上であることを特徴とする耐火用高強度圧延鋼材の製造方法。 - 前記鋳片は、さらに質量%で、
Cr:0.4%以下、
Cu:1%以下、
Ni:0.7%以下、
のいずれかの1種または2種以上を含有する請求の範囲3に記載の耐火用高強度圧延鋼材の製造方法。 - 質量%で、
C:0.005%以上0.04%未満、
Mn:0.8〜1.7%、
Si:0.05以上0.4%未満、
Nb:0.02〜1%、
Ti:0.005〜0.02%、
N:0.005%以下、
B:0.0003〜0.003%、
Al:0.005%〜0.03%、
を含有し、且つ質量%で、Ti/Nが2〜8の範囲内であり、C−Nb/7.74が0.02%以下であり、残部がFeおよび不可避不純物からなる鋳片を、1250〜1350℃の温度域に加熱した後に圧延を開始し、前記圧延終了後800〜500℃の温度範囲において0.1〜10℃/秒の平均冷却速度で冷却する、600℃における0.2%耐力と室温における降伏強度(降伏点が不明瞭な場合は0.2%耐力)の比が0.50以上であることを特徴とする耐火用高強度圧延鋼材の製造方法。 - 前記鋳片は、さらに質量%で、
Cr:0.4%以下、
Cu:1%以下、
Ni:0.7%以下、
のいずれかの1種または2種以上を含有する請求の範囲5に記載の耐火用高強度圧延鋼材の製造方法。
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