JP5103810B2 - 油性インキ - Google Patents
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Description
また、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサンなどの揮発性の炭化水素系有機溶剤を使用し、着色剤に酸化チタン、定着剤にアルキッド樹脂やアクリル樹脂を用いれば修正液として使用できる。
更に、塗膜平滑性のためにタルクなどの板状粒子を使用した修正液も知られている。(特許文献3参照)
また、油性インキの筆跡上に水性インキで重ね塗りした場合、塗膜を形成する材料として、疎水性の樹脂を使用しているため、乾燥後の塗膜は疎水性であり、塗膜上に筆記した水性インキの筆跡がはじかれてしまったり、筆跡がなかなか乾燥しないために当該筆跡を擦った場合に乾燥していないインキが塗り延ばされてしまい紙面を汚してしまうことがあった。
本発明によれば、アスペクト比及び平均粒子径の異なる、少なくとも2種の粒子を併用することにより、これら粒子がうずたかく重なって筆跡塗膜中に大きな空隙が形成され、筆跡の表面が先に乾燥してしまう現象が起きても、空隙から膜の内部の溶剤が蒸発できるので、塗膜の乾燥時間の低下は少なくなる。また、空隙が形成されることで、水性インキで重ね塗りした場合、水性インキが塗膜中に浸透しやすく、水性インキの乾燥が速くなるものと推察される。
具体的には、炭化水素系の溶剤を用いた場合、例えば、テスラック2158−100(日立ポリマー(株)製)、フタルキッドDX615(50重量%キシレン溶液、日立化成(株)製)などのアルキド樹脂、アクリロイドB66,同B67(英国、ロームアンドハース社製)、ダイヤナールBR−101,同BR−102、同BR−105、同BR−115、同BR−118(以上、三菱レイヨン(株)製)などのアクリル樹脂、カリフレックスTR−1107(シェル化学(株)製)、タフプレンA、アサプレンT−431(以上、旭化学工業(株)製)等のスチレン系エラストマー、スミテートRB−11(住友化学工業(株)製)、エバフレックス150(三井ポリケミカル(株)製)などのエチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量はインキ全体に対して1〜20重量%が好ましい。
形成する空隙の大きさを考慮すると、アスペクト比(長径/短径)が10以上10000以下である粒子及びアスペクト比(長径/短径)が10以上200以下である粒子の平均粒径は5μm以上が好ましい。また、塗膜中に粒径の大きい粒子が存在すると隠蔽力が低下するので、平均粒径は50μm以下にすることが好ましい。その添加量は、粒子の比重により異なるが、インキ全量に対し概ね2〜20重量%が好ましい。
尚、以下において、平均粒径が5μm以上50μm以下で、且つアスペクト比(長径/短径)が10以上10000以下に該当する粒子を粒子A、平均粒径が5μm以上50μm以下で、且つアスペクト比(長径/短径)が10以上200以下に該当する粒子を粒子B、粒子A及び/又は粒子Bに対する平均粒径の比が1/8以上1/2以下であるアスペクト比(長径/短径)が1以上5以下に該当する粒子を粒子Cと表記する。
TITANIX JR701(酸化チタン、テイカ(株)製) 35.0重量部
イソヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(アクリル樹脂、三菱レイヨン(株)製) 9.0重量部
Anti−Terra−P(長型ポリアマイド燐酸塩、BYK Chemie製、独国)
1.0重量部
ウィスカルA(粒子B、炭酸カルシウム、平均粒径20〜30μ、アスペクト比20〜60、丸尾カルシウム(株)製) 5.0重量部
テクポリマーMB−12(粒子C、ポリメタクリル酸メチル、平均粒径12μm、アスペクト比1、
積水化成品工業(株)製) 2.2重量部
ウィスカルAを除く上記各成分をボールミルで24時間分散処理後、ウィスカルAを添加し、ホモジナイザーで5分間分散し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
TITANIX JR301(酸化チタン、テイカ(株)製) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
ウィスカルA(前述) 2.5重量部
SL−100(粒子、炭酸カルシウム、平均粒径6μm、アスペクト比1〜3、竹原化学工業(株)製)
7.5重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
実施例2のウィスカルAを3.3重量部、SL−100を6.7重量部にした他は、実施例2と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例2のウィスカルAを5.0重量部、SL−100を5.0重量部にした他は、実施例2と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例2のウィスカルAを6.7重量部、SL−100を3.3重量部にした他は、実施例2と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例2のウィスカルAを7.5重量部、SL−100を2.5重量部にした他は、実施例2と同様に成し、白色油性インキを得た。
TITONE R62N(酸化チタン、堺化学工業(株)製) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(長型ポリアマイド燐酸塩、BYK Chemie製)
1.0重量部
A−51(粒子A、マイカ、平均粒径50μm、アスペクト比100,(株)山口雲母工業所製)
5.0重量部
ミズカシルP−78D(粒子C、シリカ、平均粒径8μm、アスペクト比1〜3、水澤化学工業(株)製) 3.7重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
TITONE R62N(前述) 40.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(長型ポリアマイド燐酸塩、BYK Chemie製)
1.0重量部
A−51(前述) 2.5重量部
エポスターL−15(粒子C、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、アスペクト比1,平均粒径15μm、(株)日本触媒製) 2.5重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
実施例8のエポスターL−15を除き、テクポリマーMBX−20(粒子C、ポリメタクリル酸メチル、平均粒径20μm、アスペクト比1,積水化成品工業(株)製)を2.1重量部添加した他は、実施例8と同様に成し、白色油性インキを得た。
TITANIX JR301(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
A−11(粒子A、マイカ、平均粒径5μm、アスペクト比50(株)山口雲母工業所製)
5.0重量部
カルシグロス−GU(粒子C、炭酸カルシウム、平均粒径0.9μm、アスペクト比1〜3、クラリア
ントポリマー(株)) 5.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
実施例10のカルシグロス−GUをSL2200(粒子C、炭酸カルシウム、平均粒径1.3μm、アスペクト比1〜3,竹原化学工業(株)製)にした他は、実施例10と同様に成し、白色油性インキを得た。
TITANIX JR701(前述) 40.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
A−11(前述) 2.5重量部
SL1500(粒子C、炭酸カルシウム、平均粒径2μm、アスペクト比1〜3,竹原化学工業(株)製) 2.5重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
TITANIX JR701(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
A−41S(粒子A、マイカ、平均粒径45μm、アスペクト比450、(株)山口雲母工業所製)
5.0重量部
SL100(前述) 5.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
TITANIX JR701(前述) 40.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
A−41S(前述) 2.5重量部
テクポリマーMB−12(前述) 1.1重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。
実施例14のテクポリマーMB−12を除き、テクポリマーMBX−20(前述)にした他は、実施例14と同様に成し、白色油性インキを得た。
TITANIX JR701(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
P−タルク(粒子A、タルク、平均粒径9μm、アスペクト比180,竹原化学工業(株)製)
5.0重量部
SL2200(前述) 5.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
TITANIX JR701(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
P−タルク(前述) 2.5重量部
SL1000(粒子C、炭酸カルシウム、平均粒径3μm、アスペクト比1〜3,竹原化学工業(株)製) 7.5重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
実施例17のP−タルクの添加量を3.3重量部、SL1000の添加量を6.7重量部にした他は実施例17と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例17のP−タルクの添加量を5.0重量部、SL1000の添加量を5.0重量部にした他は実施例17と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例17のP−タルクの添加量を6.7重量部、SL1000の添加量を5.0重量部にした他は実施例17と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例17のP−タルクの添加量を7.5重量部、SL1000の添加量を2.5重量部にした他は実施例17と同様に成し、白色油性インキを得た。
実施例19のSL1000をSL700(粒子C,炭酸カルシウム、平均粒径4.5μm、アスペクト比1〜3、竹原化学工業(株)製)にした他は、実施例19と同様に成し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
TITANIX JR701(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述)
1.0重量部
FTL300(粒子B,酸化チタン、平均粒径5.15μm、アスペクト比10〜30、石原産業(株)製) 5.0重量部
カルシグロス−GU(前述) 3.2重量部
FTL300を除く上記各成分をボールミルで24時間分散処理後、FTL300を添加し、ホモジナイザーで5分間分散し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
実施例23のカルシグロス−GUをSL2200(前述)にした他は、実施例23と同様に成し白色油性インキを得た。
実施例23のカルシグロス−GUをSL1500(前述)にした他は、実施例23と同様に成し白色油性インキを得た。
TITANIX JR301(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
AB−25S(粒子A、マイカ、平均粒径24μm、アスペクト比400,(株)山口雲母工業所製)
5.0重量部
SL1000(前述) 5.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
実施例26のSL1000を除き、SL100(前述)を5.0重量部添加した他は、実施例26と同様に成し白色油性インキを得た。
実施例26のSL1000を除き、テクポリマーMB−12(前述)を2.2重量部添加した他は、実施例26と同様に成し白色油性インキを得た。
TAROX LL−XLO(合成酸化鉄、チタン工業(株)製) 20.0重量部
TITANIX JR301(前述) 15.0重量部
エチルアルコール 37.0重量部
プラスサイズL−75CB(アクリル樹脂、有効成分50%、互応化学工業(株)) 18.0重量部
AB−25S(前述) 5.0重量部
SL100(前述) 5.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し黄色油性インキを得た。
TITANIX JR701(前述) 36.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
A−41S(前述) 10.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し油性インキを得た。
比較例1のA41Sを除き、SL100(前述)を10重量部にした他は比較例1と同様に成し白色油性インキを得た。
TITANIX JR701(前述) 35.0重量部
メチルシクロヘキサン 10.0重量部
シクロペンタン 35.0重量部
ダイヤナールBR−102(前述) 9.0重量部
Anti−Terra−P(前述) 1.0重量部
P−タルク(前述) 5.0重量部
カルシグロス−GU(前述) 5.0重量部
上記各成分をボールミルで24時間分散処理し油性インキを得た。
比較例3のカルシグロス−GUを除き、SL100にした他は比較例3同様に成し白色油性インキを得た。
実施例7のA51をA61(板状粒子、マイカ、平均粒径55μm、(株)山口雲母工業所製)にした他は実施例7と同様に成し油性インキを得た。
各実施例、比較例で得た油性インキを250μmのアプリケーターで上質紙に塗布し、油性ボールペン(ぺんてる BK70−A黒)で筆記できるまでの時間を測定した。
各実施例、比較例で得た油性インキを50μアプリケーターで上質紙に塗布し、1日後に塗膜上に水性ボールペン(ぺんてる エナージェルBL57−A黒)で「あいうえお」の文字を筆記し、一定時間毎に指でその筆跡を擦り、筆記してから水性ボールペンの筆跡が指で延ばされなくなった時の時間を筆跡乾燥時間とした。
各実施例、比較例で得た油性インキを50μmのアプリケーターで、隠蔽率測定紙(JIS K 5400)に塗布し、乾燥後、隠蔽率測定紙の白色部の塗膜と黒色部の塗膜のY値をカラーコンピュウターで測定紙、その比(色部の塗膜のY値/白色部の塗膜のY値)を算出した
Claims (1)
- 着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が5μm以上50μm以下で、且つアスペクト比(長径/短径)が10以上10000以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が1/8以上1/2以下であるアスペクト比(長径/短径)が1以上5以下である粒子とより少なくともなる油性インキ。
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