JP5089909B2 - 金属複合体の製造方法 - Google Patents
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例えば、濃度や温度、攪拌条件を適切に調整した電解液中でアルミニウムを陽極酸化することにより表面に多孔性酸化皮膜を形成する方法や、過酸化水素水とリン酸からなる電解浴中でチタンを陽極酸化することにより表面に酸化皮膜を形成する方法等が開示されている(例えば、特許文献1、2参照)。
また、硫酸および過酸化水素を含む電解浴に、弱酸又はその塩の添加剤を添加し、これに酸化チタンの粉末を添加した浴中でチタンを陽極酸化することにより表面に陽極酸化皮膜を形成させ、さらに、皮膜表面に酸化チタンの粒子を固着させる方法等が開示されている(例えば、特許文献3、4参照)。
さらに、金属酸化物被膜の原料となる金属化合物の加水分解反応と重合反応または脱水縮合反応によって得られるゾル液等の金属酸化物前駆体を基体上に塗布してゾルゲル法により金属酸化物被膜を形成する方法が開示されている(例えば、特許文献5、6参照)。
またさらに、加水分解性金属化合物の蒸気と水蒸気を基体に接触させる蒸着により金属酸化物被膜を形成する方法が開示されている(例えば、特許文献7参照)。
また、上記特許文献3又は4に記載の粒子を固着させる方法や、上記特許文献5又は6に記載の金属酸化物前駆体を塗布するゾルゲル法による方法、上記特許文献7に記載の蒸着法を用いて金属酸化物被膜を得る方法によると、金属からなる基体と金属酸化物被膜との界面に不連続が発生するため、強固に密着された耐食性のある被膜を形成することが期待できない。
前記中間層は、前記基体を構成する金属を含み、次の何れかの組成式で表され、
組成式(1):MO 1−α (Mは2価の原子価を有する金属元素、0<α<0.5)
組成式(2):M 2 O 3−β (Mは3価の原子価を有する金属元素、0<β<1)
組成式(3):MO 2−γ (Mは4価の原子価を有する金属元素、0<γ<1)
組成式(4):M 2 O 5−δ (Mは5価の原子価を有する金属元素、0<δ<2)
前記中間層の厚さは、0.05〜10μmであることを特徴とする。
本発明の請求項2に係る金属複合体の製造方法は、請求項1において、大気中あるいは酸素雰囲気中において、前記金属基体を450〜550℃で熱処理することを特徴とする。
図1は、本発明に係る金属複合体の一例を示す断面図である。
まず、図1に示すとおり、本実施形態における金属複合体1は、基体2と、該基体2の表層部に形成された中間層3と、該中間層3の上に形成された被膜4と、を備えている。
組成式(1):MO1−α (Mは2価の原子価を有する金属元素、0<α<0.5)
組成式(2):M2O3−β(Mは3価の原子価を有する金属元素、0<β<1)
組成式(3):MO2−γ (Mは4価の原子価を有する金属元素、0<γ<1)
組成式(4):M2O5−δ(Mは5価の原子価を有する金属元素、0<δ<2)
その際、中間層3の厚さは、基体2の厚さの10%を越えない範囲で、例えば0.05〜10μm程度とするのが好ましい。
図2及び図3は、本発明の金属複合体を製造する工程を順に示す断面図である。
まず初めに、図2に示すように、基体2の表層部をあらかじめ酸化して中間層3を形成する。このとき、基体2を完全に酸化するのではなく、多くの酸素欠陥が生じ、不飽和に酸化された酸化被膜を形成するように酸化する。
そして、不飽和な酸化としては、具体的には、以下の元素例が挙げられる。
2価の原子価を有する亜鉛(Zn)や鉛(Pb)の場合、酸化後の組成が前述した組成式(1):MO1−α (0<α<0.5)を満たすように調整して酸化する。
3価の原子価を有するアルミニウム(Al)の場合、酸化後の組成が前述した組成式(2):M2O3−β(0<β<1)を満たすように調整して酸化する。
4価の原子価を有するチタン(Ti)や錫(Sn)の場合、酸化後の組成が前述した組成式(3):MO2−γ (0<γ<1)を満たすように調整して酸化する。
5価の原子価を有するニオブ(Nb)やインジウム(In)の場合、酸化後の組成が前述した組成式(4):M2O5−δ(0<δ<2)を満たすように調整して酸化する。
そして、金属酸化物粒子の塗布後、室温付近で乾燥し、450〜550℃の温度で、30分間焼成することで、図1に示すような金属複合体1が形成される。
したがって、密着性に優れる金属−金属酸化物複合体を得ることができる。
これにより、熱処理によって金属からなる基体表面が種々酸化されることが確認できた。
これにより、少なくとも450〜550℃の温度によって60分間以内の熱処理を施すことにより、チタン板の表面は完全に酸化されず、不飽和に酸化された状態となることが確認できた。
これにより、熱処理が施されたチタン板の表面にフッ酸処理を施しても、不飽和に酸化された金属基体の表面の伝導性が失われないことが確認できた。
これにより、不飽和に酸化した膜は、チタン板の表層部にだけ形成されたものであることが確認できた。
したがって本発明によれば、表面の平坦性が確保され、使い勝手が良い複合体とすることができるものとなる。
これにより、チタン板の表面が酸化されても、金属酸化物からなる被膜を厚膜化して形成することが可能となり、耐食性の高いものとすることができた。
このような本発明に係る構成を適用すれば、チタン板等の金属基体の表面に、不飽和に酸化された膜を介して異種金属の酸化物を構築することもできるので、本発明は例えばセンサ材料等の用途へ応用が期待される。
Claims (2)
- 金属からなる基体の上に、金属酸化物からなる被膜を配した金属複合体であって、前記基体と前記被膜との間に、不飽和に酸化された膜からなる中間層を備える金属複合体の製造方法であって、
前記金属基体の表層部を酸化して前記中間層を形成する工程Aと、
前記中間層上に金属酸化物粒子を塗布して、多孔質な構造を有する金属酸化物からなる前記被膜を形成する工程Bと、
を少なくとも備え、
前記中間層は、前記基体を構成する金属を含み、次の何れかの組成式で表され、
組成式(1):MO 1−α (Mは2価の原子価を有する金属元素、0<α<0.5)
組成式(2):M 2 O 3−β (Mは3価の原子価を有する金属元素、0<β<1)
組成式(3):MO 2−γ (Mは4価の原子価を有する金属元素、0<γ<1)
組成式(4):M 2 O 5−δ (Mは5価の原子価を有する金属元素、0<δ<2)
前記中間層の厚さは、0.05〜10μmであることを特徴とする金属複合体の製造方法。 - 前記工程Aは、大気中あるいは酸素雰囲気中において、前記金属基体を450〜550℃で熱処理することを特徴とする請求項1に記載の金属複合体の製造方法。
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