JP5043355B2

JP5043355B2 - 凹凸補正用化粧料

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Publication number: JP5043355B2
Application number: JP2006099416A
Authority: JP
Inventors: 隆一色; 健太郎木村
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2012-10-10
Anticipated expiration: 2026-03-31
Also published as: JP2007269724A

Description

本発明は、凹凸補正用化粧料に関し、更に詳細には、特定のエステル化合物と特定の球状粉体を配合することにより、肌への密着性が良好で、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない欠点を目立たなくする凹凸補正効果に優れ、かつ素肌感や透明感が損なわれることなくツヤ感を付与することができ、凹凸補正効果の持続性にも優れた凹凸補正用化粧料に関するものである。

近年の高齢化社会において、いつまでも若々しい肌でいたいというニーズにより、種々の凹凸補正効果を有する化粧料が開発されている。凹凸補正用化粧料とは、メーキャップ化粧料の前後に、肌上の小じわや毛穴等の好ましくない微小な凹凸を目立たなくする特殊用途の化粧料や、好ましくない微小な凹凸を目立たなくする機能を付加したファンデーション、コンシーラー、下地化粧料、アイクリーム等の化粧料のことであり、多数の商品が発売され、市場で好評を得ている。

これら従来の凹凸補正用化粧料として、特定のシリコーンと粉体の組み合わせでたれ落ちないことを特徴とする凹凸補正用化粧料（例えば、特許文献１〜４参照）や、高い透過率と拡散透過性を有する薄片状金属酸化物を高配合してシワ隠し効果を付与させた凹凸補正用化粧料（例えば、特許文献５、６参照）や、隠蔽性の少ない半透明球状粉体と、シリコーンと水を含有することにより不自然さのなさを特徴とする凹凸補正用化粧料（例えば、特許文献７、８参照）等が開発されている。

特開平１１−６０４４５号公報特開平９−３１５９３６号公報特開２００５−３３６１６１号公報特開２００５−４１７９５号公報特公平７−２９９０２号公報特開平８−７３３１６号公報特開平１１−３４９４４２号公報特開２０００−７５５１号公報

しかしながら、前記特許文献１〜４の技術では、シリコーンの中でも分子量の高い特定のシリコーンを配合しているため、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない欠点を目立たなくする凹凸補正効果はあるものの塗布後のツヤ感に欠け、生き生きとした化粧膜が得にくく、また、特許文献５〜８の技術では粉体を高配合する必要があるために、塗布後のツヤ感に欠け、化粧膜の仕上りの自然さが損なわれてしまう場合があった。

このため、肌への密着性が良好で、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない欠点を目立たなくする凹凸補正効果に優れ、かつ素肌感や透明感が損なわれることなくツヤ感を付与することができ、凹凸補正効果の持続性にも優れた凹凸補正用化粧料の開発が望まれていた。

かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、塗布膜における凹凸補正効果を発揮する油剤と粉体の屈折率に着目し、特定のエステル化合物であるダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物と特定屈折率の球状粉体を組み合わせて用いることで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、次の成分（ａ）および（ｂ）；
（ａ）下記化学式（１）に示すダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物
Ｒ３ＯＣＯ−Ｒ１−（−ＣＯＯ−Ｒ２−ＯＣＯ−Ｒ１−）ｎ−ＣＯＯＲ３・・・（１）
（式中、Ｒ^１はダイマー酸残基を、Ｒ^２はダイマージオール残基を、Ｒ^３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）
、（ｂ）屈折率１.３５〜１.５の球状粉体
を配合することを特徴とする凹凸補正用化粧料を提供するものである。
そして、成分（ａ）の配合量が１〜６０質量％である凹凸補正用化粧料を提供するものであり、また、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比が１：０．２〜１：１０である凹凸補正用化粧料を提供するものである。

本発明の凹凸補正用化粧料は、特定のエステル化合物と特定の球状粉体を配合することにより、肌への密着性が良好で、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない欠点を目立たなくする凹凸補正効果に優れ、かつ素肌感や透明感が損なわれることなくツヤ感を付与することができ、凹凸補正効果の持続性にも優れるものである。

以下、本発明について詳しく説明を記載する。

本発明に用いられる成分（ａ）のダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物（以下、単に「エステル化合物」と表す場合がある）は、下記一般式（１）で表すことができる。
Ｒ３ＯＣＯ−Ｒ１−（−ＣＯＯ−Ｒ２−ＯＣＯ−Ｒ１−）ｎ−ＣＯＯＲ３・・・（１）
（式中、Ｒ^１はダイマー酸残基を、Ｒ^２はダイマージオール残基を、Ｒ^３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）

本発明に用いられる成分（ａ）のエステル化合物は、ダイマー酸とダイマージオールから得られるオリゴマーエステルの両末端に存在するカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物である。
出発物質である、ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られるが、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られ、炭素数３６程度の二塩基酸が主成分である。ＣＡＳ番号で、６１７８８−８９−４が該当する。また、ダイマー化反応において、二重結合を水素化した、水素添加ダイマー酸が好ましい。市販品としては、例えばＰＲＩＰＯＬ１００６、同１００９、同１０１５、同１０２５等（ユニケマ社製）が挙げられる。
ダイマージオールは、前記ダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルを触媒存在下で水素添加して、ダイマー酸のカルボン酸部分をアルコールとした炭素数３６程度のジオールを主成分としたものである。市販品としては、例えばＰＲＩＰＯＬ２０３３等（ユニケマ社製）が挙げられる。
イソステアリルアルコールは、ダイマー酸の副産物から得られた脂肪酸を還元して得られるものや、ガーベット法により得られるもの、アルドール縮合法により得られるもの等が挙げられるが、特に限定されず、いずれのものを使用することもできる。市販品としては、例えばＳｐｅｚｉｏｌＣ１８ＩＳＯＣ（コグニス社製）等が挙げられる。

成分（ａ）のエステル化合物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、ダイマー酸とダイマージオールをエステル化してオリゴマーエステルを得た後、更にイソステアリルアルコールで、カルボキシル基をエステル化することにより得ることができる。また、ダイマー酸とダイマージオール及びイソステアリルアルコールを一度にエステル化させることにより得ることができる。
成分（ａ）の製造において、中間体としてオリゴマーエステルを得る場合、中間体であるダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルは、それぞれの仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を調整することができる。その仕込み比の範囲は、ダイマー酸１モル当量に対してダイマージオールを０．４〜０．９モル当量であることが好ましい。更に、イソステアリルアルコールでエステル化する場合、残存するカルボキシル基に対し０．８〜１．５モルであることが好ましい。

成分（ａ）のエステル化合物を得る場合の、エステル化反応の条件は特に限定されず、通常用いられる方法で行われる。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体等を用い、溶媒としてヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。あるいは無溶剤、無触媒でも１００〜２６０℃でエステル化を行うことができる。

成分（ａ）のエステル化合物は、２５℃における粘度が１０，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。このようなエステル化合物としては、ＬＵＳＰＬＡＮＤＡ−ＤＤ−ＩＳ（日本精化社製）が挙げられる。尚、粘度は、コーンプレート型粘度計（Ｈａａｋｅ社製ＲＯＴＯｖｉｓｃｏ１）を用い、条件は、ずり速度１００（１／ｓ）、コーン直径３５ｍｍ、角度２°で測定した。

本発明の凹凸補正用化粧料における成分（ａ）の配合量は、特に限定されないが、１〜６０質量％（以下、単に「％」と省略する）が好ましく、２〜２０％がより好ましい。この範囲であれば、肌への密着性が良好で、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない部分の陰影を目立たなくする凹凸補正効果に優れ、ツヤ感の付与にも優れた良好なものが得られる。

本発明に用いられる成分（ｂ）は、屈折率１.３５〜１.５の素材からなるもので、形状としては、真球状のものだけでなく楕球状等略球状も含む球状の粉体である。屈折率が１.３５〜１.５の範囲であることにより、肌の凹凸部の陰影を明るく見せる効果に優れ、自然な仕上がりとなり、形状が球状であることにより、肌上でののび広がりを良好なものとし、肌の毛穴や小じわ等の凹部にスムーズに入り込み、肌の凹凸を目立たなくする。

成分（ｂ）としては、一般に化粧料に配合されるものであれば、無機粉体、有機粉体、それらの複合物、或いはシリコーン油や金属石鹸、エステル、ワックス等で表面処理したもの等、いずれのものも用いることができ、一種又は二種以上が選択され用いられる。
無機粉体としては、例えば、無水ケイ酸、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられ、有機粉体としては、例えば、アクリル系高分子、ナイロン、スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、セルロース、オルガノポリシロキサンエラストマー等のシリコーンまたはそれらの共重合体、シルク等が挙げられるが、使用感触、肌の凹凸補正効果において有機粉体の方がより好ましく、更に、アクリル系高分子、ナイロン、スチレン、シリコーン、またはそれらの共重合体からなる球状粉末が特に好ましい。特に好ましいアクリル系高分子においては、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル等が、また共重合体としては、アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル共重合体、これらとアクリル酸、メタクリル酸等との共重合体、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体等が挙げられる。
市販品としては、トレフィルＥ−５０５Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、屈折率：１．３９）、ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製、屈折率：１．４３）、トスパール１４５Ａ（東芝シリコーン社製、屈折率：１．３９）、マツモトマイクロスフェアーＭ１０１(松本油脂製薬社製、屈折率：１．４９)等が挙げられる。

成分（ｂ）の球状粉体の平均粒径は特に限定されないが、１〜４０μｍ（レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９１０、ＨＯＲＩＢＡ製））が好ましい。この範囲であれば、肌上でののび広がりが良好で、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない部分の凹部にスムーズに入り込み、凹凸を目立たなくする凹凸補正効果に優れたものが得られる。

本発明の凹凸補正用化粧料への成分（ｂ）の配合量は、特に限定はされないが、０.５〜１５％が好ましく、更に好ましくは１〜１０％である。この範囲であれば、肌上でののび広がりが良好で、毛穴や小じわ等の肌の好ましくない欠点を目立たなくする凹凸補正効果に優れ、素肌感や透明感に優れたものが得られる。

成分（ａ）のエステル化合物と成分（ｂ）の屈折率１.３５〜１.５の球状粉体の配合質量比は、特に限定されないが、好ましくは１：０．２〜１：１０である。この範囲であれば、塗布時ののび広がりに優れ、素肌感や透明感に優れ、自然な仕上がりの化粧膜となり、肌の毛穴や小じわ等の凹凸を目立たなくする効果に非常に優れたものが得られる。

本発明の凹凸補正用化粧料には、上記必須成分の他に、通常、化粧料に使用される成分、例えば、上記成分（ａ）のエステル化合物以外の油剤、成分（ｂ）の球状粉体以外の粉体、界面活性剤、油ゲル化剤、水性成分、紫外線吸収剤、水溶性高分子、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、香料等を本発明の効果を損なわない量的質的範囲で適宜配合することができる。

本発明の凹凸補正用化粧料の剤型は、粉体型、水中油型や油中水型等の乳化型、油性型、水性型等の各種化粧料剤型に適用可能であり、常法により製造される。また、その形態は、粉末状、ケーキ状、スティック状、球状、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状等の何れでも良い。

そして、本発明の凹凸補正用化粧料は、ファンデーション、白粉、頬紅、コンシーラー、下地料等のメーキャップ化粧料や美容液、デイクリーム、日焼け止め料等のスキンケア化粧料等の凹凸補正効果を付与した化粧料等として用いることが出来る。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。

（合成例１）
ダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステルイソステアリルアルコールエステル
水素添加ダイマー酸（ＰＲＩＰＯＬ１００６：ユニケマ社製）２００ｇ（０．３４８モル）及びダイマージオール（ＰＲＩＰＯＬ２０３３：ユニケマ社製）１３２ｇ（０．２４３モル）を反応器に仕込み、窒素気流中２１０〜２２０℃に加熱し、生成する水を留去しながら５時間エステル化反応を行い、中間体であるダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステル（ダイマー酸：ダイマージオール＝１：０．７）３２３ｇを得た。さらに、当該オリゴマーエステル３０７ｇとイソステアリルアルコール（ＳｐｅｚｉｏｌＣ１８ＩＳＯＣ：コグニス社製）５９ｇ（０．２１７モル）を反応器に仕込み、窒素気流中２１０〜２２０℃に加熱し、生成する水を留去しながら１０時間エステル化反応を行い、目的のエステル３５１ｇを得た。得られたエステルは、色相ガードナー２、酸価５．２、ケン化価１１１、粘度１５，０００ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４８であった。

実施例１（本発明品１〜５及び比較品１〜６）：クリーム状水中油型美容液
表１に示す組成のクリーム状水中油型美容液を下記製造方法により調製し、「肌への密着性」、「凹凸補正効果」、「凹凸補正効果の持続性」、「塗布後のツヤ感」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１に示した。

（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合分散させる。
Ｂ：成分７〜１３を均一に混合分散させる。
Ｃ：成分１４を成分２２の一部に均一に混合分散させる。
Ｄ：成分１５を成分２２のさらに一部と均一に混合溶解させる。
Ｅ：成分１６〜２１均一に混合し、成分２２の残部に分散させる。
Ｆ：Ａ、Ｂを７０℃に加熱し、ＢにＡを添加・混合する。
Ｇ：Ｆを５０℃に冷却し、Ｃ〜Ｅを添加・混合する。

〔評価方法〕
化粧品評価専門パネル２０名に、前記発明品及び比較品のクリーム状水中油型美容液を毛穴や小じわの目立つ小鼻および唇周辺に、適量取って塗布してもらい、「肌への密着性」、「凹凸補正効果」、「凹凸補正効果の持続性」「塗布後のツヤ感」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。尚、「凹凸補正効果の持続性」については、塗布直後の状態と塗布後３時間の状態を比較し、評価してもらった。
評価基準：
［評価結果］：［評点］
非常に良好：５点
良好：４点
普通：３点
やや不良：２点
不良：１点
判定基準：
［評点の平均点］：［判定］
４．５以上： ◎
３．５以上〜４．５未満： ○
１．５以上〜３．５未満： △
１．５未満： ×

表１の結果から明らかなように、本発明品１〜５のクリーム状水中油型美容液は、「肌への密着性」、「凹凸補正効果」、「凹凸補正効果の持続性」、「塗布後のツヤ感」の全ての項目に優れた凹凸補正用化粧料であった。これに対して、成分（ａ）のエステル化合物を配合しない比較品１では、「肌への密着性」、「塗布後のツヤ感」の項目において特に良好でなかった。成分（ａ）の代わりに他の油剤を配合した比較品２、３では全体的に効果が劣っていた。成分（ｂ）の球状粉体（架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体）の代わりに、屈折率が１．５より高い球状粉体を用いた比較品４や屈折率が１．３５〜１．５の範囲にある板状粉体を用いた比較品５や屈折率が１．５より高い板状粉体を用いた比較品６では「凹凸補正効果」が良好でなかった。

実施例２：水中油型リキッドファンデーション
（成分）（％）
１．セタノール２
２．ステアリン酸１０
３．モノステアリン酸グリセリン０．５
４．流動パラフィン５
５．パラメトキシケイ皮酸―２−エチルヘキシル５
６．エステル化合物（注１）５
７．ベンガラ０．１
８．黄色酸化鉄（注７）０．４
９．黒色酸化鉄（注８）０．０５
１０．メチルシロキサン網状重合体（注９）２
１１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）１
１２．カルボキシルビニルポリマー０．１
１３．１，３−ブチレングリコール１０
１４．防腐剤０．２
１５．精製水残量
１６．トリエタノールアミン０．２
注７：タロックスイエローレモン（チタン工業社製）
注８：タロックスブラックＢＬ−１００（チタン工業社製）
注９：トレフィルＥ−５０５Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
（屈折率：１．３９）

（製造方法）
Ａ：成分１〜６を７０℃で加熱混合する。
Ｂ：Ａに７〜１１を加えて７０℃で均一に混合する。
Ｃ：１２〜１５に１６を加えて中和したものに、Ｂを添加して７０℃で乳化後、冷却して水中油型リキッドファンデーションを得た。

実施例２の水中油型リキッドファンデーションは、肌への密着性、凹凸補正効果、凹凸補正効果の持続性、ツヤ感に優れた凹凸補正用化粧料であった。

実施例３：スティック状コンシーラー
（成分）（％）
１．エステル化合物（注１）５
２．コハク酸ジ−２−エチルヘキシル１０
３．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル１０
４．ジメチルポリシロキサン（１０ｍＰａ・ｓ）１０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン５
６．セレシンワックス６
７．キャンデリラワックス５
８．イヌリンステアレート（注１０）４
９．雲母チタン（注１１）２
１０．酸化チタン（注６）８
１１．架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体（注３）５
１２．タルク５
１３．ベンガラ（注１２）１
１４．黄色酸化鉄（注６）２．５
１５．黒色酸化鉄（注７）０．５
１６．部分架橋型メチルポリシロキサン重合物（注２）３
１７．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（注１３）２
１８．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）０．３
１９．セスキオレイン酸ソルビタン０．５
２０．ヘプタオレイン酸デカグリセリン０．５
２１．フェノキシエタノール０．３
２２．エタノール５
２３．精製水残量
２４．カルボキシビニルポリマー０．１
２５．トリエタノールアミン適量
注１０：レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）
注１１：チミロンスーパーシーンＭＰ−１００１（メルク社製）
注１２：タロックスレッドＲ５１６Ｌ（チタン工業社製）
注１３：ＡＢＩＬＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）

（製造方法）
Ａ．成分１〜７を７０℃で均一に加熱溶解する。
Ｂ．Ａと成分８〜２０を７０℃で混合する。
Ｃ．成分２１〜２５を７０℃で均一に混合する。
Ｄ．Ｂを攪拌しながら、Ｃを添加して７０℃で乳化する。
Ｅ．Ｄを容器に充填してスティック状コンシーラーを得た。

実施例３のスティック状コンシーラーは、肌への密着性、凹凸補正効果、凹凸補正効果の持続性、ツヤ感に優れた凹凸補正用化粧料であった。

Claims

次の成分（ａ）および（ｂ）；
（ａ）下記一般式（１）に示すダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物
Ｒ^３ＯＣＯ−Ｒ^１−（−ＣＯＯ−Ｒ^２−ＯＣＯ−Ｒ^１−）ｎ−ＣＯＯＲ^３・・・（１）
（式中、Ｒ^１はダイマー酸残基を、Ｒ^２はダイマージオール残基を、Ｒ^３はイソステア
リルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）
（ｂ）屈折率１.３５〜１.５の球状粉体
を、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比１：０．２〜１：０．６で配合することを特徴とする水中油型または油中水型凹凸補正用化粧料。
成分（ａ）の配合量が１〜６０質量％であることを特徴とする請求項１記載の水中油型または油中水型凹凸補正用化粧料。
成分（ａ）の配合量が２〜２０質量％であることを特徴とする請求項２記載の水中油型または油中水型凹凸補正用化粧料。