JP5038072B2 - 防汚性道路用構造物、車両用防護柵、歩行者自転車用柵、道路用防音・遮音壁及びフェンス - Google Patents
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該防汚性塗料が、
バインダー樹脂(A)、
硬化剤(B)、
(C−1)下記一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方と、
R1 nSi(OR2)4−n (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の有機基であり、R2は炭素数1〜5のアルキル基であり、nは0〜1である)
(C−2)下記一般式(2)で示される化合物と
HO(CHR3CH2O)nR4 (2)
(式中、R3はメチル基又は水素原子であり、R4は炭素数1〜40の有機基であり、nは2〜30である)
からなり、一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方のアルコキシ基が一般式(2)で示される化合物により少なくとも1つ置換されてなる部分置換化合物であって、アセトンに対する水トレランスが300%以上である部分置換化合物(C)、並びに
アクリル系ブロック共重合体(D)
を含有することを特徴とする防汚性道路用構造物が提供される。
硬化剤(B)、
(C−1)下記一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方と、
R1 nSi(OR2)4−n (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の有機基であり、R2は炭素数1〜5のアルキル基であり、nは0〜1である)
(C−2)下記一般式(2)で示される化合物と
HO(CHR3CH2O)nR4 (2)
(式中、R3はメチル基又は水素原子であり、R4は炭素数1〜40の有機基であり、nは2〜30である)
からなり、一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方のアルコキシ基が一般式(2)で示される化合物により少なくとも1つ置換された部分置換化合物であって、アセトンに対する水トレランスが300%以上である部分置換化合物(C)、並びに
アクリル系ブロック共重合体(D)
を含有する粉体防汚性塗料を道路用構造物の表面に静電塗装し、焼き付け硬化することにより防汚性塗膜層を表層に有することを特徴とする防汚性道路用構造物が提供される。
(C−1)下記一般式(1)で示される化合物、その部分加水分解縮合物の一方又は両方と、
R1 nSi(OR2)4−n (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の有機基であり、R2は炭素数1〜5のアルキル基であり、nは0〜1である)
(C−2)下記一般式(2)で示される化合物
HO(CHR3CH2O)nR4 (2)
(式中、R3はメチル基又は水素原子であり、R4は炭素数1〜40の有機基であり、nは2〜30である)
との部分置換したものである。
R1 nSi(OR2)4−n (1)
式中、R1は炭素数1〜8の有機基であり、R2は炭素数1〜5のアルキル基であり、nは0〜1である。
HO(CHR3CH2O)nR4 (2)
式中、R3はメチル基又は水素原子であり、R4は炭素数1〜40の有機基であり、nは2〜30である。
反応器に、テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物[縮合度5、「エチルシリケート40」(コルコート社製商品名)]を80部と、ポリオキシエチレン分岐デシルエーテル[「ノイゲンXL−140」、(第一工業製薬(株)製商品名)]を20部とを加え、混合した後、反応触媒として1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7[「DBU」(サンアプロ(株)製商品名)]を0.15部加え120℃で8時間、生成したエタノールを除去しながら加熱攪拌した。反応終了後、精製し部分置換化合物(1)を得た。得られた部分置換化合物(1)の水トレランスは510%であった。なお、水トレランスは3回測定し、その平均値である。
250mlの三つ口フラスコに乾燥テトラヒドロフラン(THF)100mlを加え、30min乾燥窒素を通じ、液温を0〜3℃に調整する。これに、n−ブチルリチウム0.5mol、THF溶液10mlを加え、メタクリル酸ブチル15mlを加え、3時間攪拌する。次に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートであるPME−400(付加モル数9)を20ml加え、3時間攪拌し、少量のメタノールを添加し、反応を停止させた。エバポレーターにて、80℃に加温しながら、THF、残存モノマーを留去し、アクリル系ブロック共重合体1を得た。収率は92%、ガラス転移点は−13℃、GPCによるポリスチレン換算数平均分子量は4100であった。
合成例2のメタクリル酸ブチル15mlを8ml、PME−400(付加モル数9)20mlを10mlに変更して、同様にしてアクリル系ブロック共重合体2を合成した。収率は91%、ガラス転移点は−12℃、数平均分子量は2200であった。
合成例2のメタクリル酸ブチル15mlを30ml、PME−400(付加モル数9)20mlを37mlに変更して、同様にしてアクリル系ブロック共重合体3を合成した。収率は95%、ガラス転移点は−11℃、数平均分子量は7600であった。
合成例2のメタクリル酸ブチル15mlを50ml、PME−400(付加モル数9)20mlを64mlに変更して、同様にしてアクリル系ブロック共重合体4を合成した。収率は93%、ガラス転移点は−9℃、数平均分子量は13500であった。
合成例2のメタクリル酸ブチル15mlを39ml、PME−400(付加モル数9)20mlを10mlに変更して、同様にしてアクリル系ブロック共重合体5を合成した。収率は96%、ガラス転移点は4℃、数平均分子量は3900であった。
250mlの三つ口フラスコに乾燥テトラヒドロフラン(THF)100mlを加え、30min乾燥窒素を通じ、液温を0〜3℃に調整する。これに、n−ブチルリチウム0.5mol、THF溶液10mlを加え、メタクリル酸ブチル15ml及びPME−400(付加モル数9)20mlを加え、4時間攪拌する。少量のメタノールを添加し、反応を停止させた。エバポレーターにて、80℃に加温しながら、THF、残存モノマーを留去し、アクリル系ランダム共重合体1を得た。収率は90%。ガラス転移点は−7℃、GPCによるポリスチレン換算数平均分子量は4600であった。
合成例7のメタクリル酸ブチル15mlを50ml、PME−400(付加モル数9)20mlを64mlに変更して、同様にしてアクリル系ブロック共重合体2を合成した。収率は95%、ガラス転移点は−6℃、数平均分子量は14600であった。
バインダー樹脂(A)として水酸基価31mgKOH/gの熱硬化性ポリエステル樹脂[「ユピカコートGV500」(日本ユピカ社製商品名)]55部に、硬化剤(B)としてIPDI(イソホロンジイソシアネート)ε−カプロラクタムブロックのポリイソシアネート樹脂[「ベスタゴンB−1530」(HULS社製商品名)]10部、部分置換化合物(C)として合成例1の化合物を2部、アクリル系ブロック共重合体(D)として合成例2のアクリル系ブロック共重合体1を1部、脱泡剤としてベンゾイン0.2部、酸化チタン30部を混練、粉砕し200メッシュで分級を行い、平均粒径30μmの粉体塗料1を作製した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例2のアクリル系ブロック共重合体1の含有量を2部、0.5部、3部及び3.4部に代えた以外は、同様にしてそれぞれ粉体塗料2〜5を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例3のアクリル系ブロック共重合体2に代えた以外は、同様にして粉体塗料6を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例4のアクリル系ブロック共重合体3に代えた以外は、同様にして粉体塗料7を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例2のアクリル系ブロック共重合体1の含有量を0.3部に代えた以外は、同様にして粉体塗料8を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例5のアクリル系ブロック共重合体4に代えた以外は、同様にして粉体塗料9を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例6のアクリル系ブロック共重合体5に代えた以外は、同様にして粉体塗料10を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、硬化剤(B)としてIPDI(イソホロンジイソシアネート)ε−カプロラクタムブロックのポリイソシアネート樹脂[「ベスタゴンB−1530」(HULS社製商品名)]の添加量を7.7部、部分置換化合物(C)として合成例1の化合物の添加量を1部に代えた以外は、同様にして粉体塗料11を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、硬化剤(B)としてIPDI(イソホロンジイソシアネート)ε−カプロラクタムブロックのポリイソシアネート樹脂[「ベスタゴンB−1530」(HULS社製商品名)]の添加量を11.6部、部分置換化合物(C)として合成例1の化合物の添加量を3部に代えた以外は、同様にして粉体塗料12を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例7のアクリル系ランダム共重合体1に代えた以外は、同様にして粉体塗料13を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料1において、アクリル系ブロック共重合体(D)を合成例8のアクリル系ランダム共重合体2に代えた以外は、同様にして粉体塗料14を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料13において、硬化剤(B)としてIPDI(イソホロンジイソシアネート)ε−カプロラクタムブロックのポリイソシアネート樹脂[「ベスタゴンB−1530」(HULS社製商品名)]の添加量を7.7部、部分置換化合物(C)として合成例1の化合物の添加量を1部に代えた以外は、同様にして粉体塗料15を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
粉体塗料13において、硬化剤(B)としてIPDI(イソホロンジイソシアネート)ε−カプロラクタムブロックのポリイソシアネート樹脂[「ベスタゴンB−1530」(HULS社製商品名)]の添加量を11.6部、部分置換化合物(C)として合成例1の化合物の添加量を3部に代えた以外は、同様にして粉体塗料16を作製し、実施例1と同様にしてガードレールに塗膜を形成した。
塗膜外観を目視にて評価した。
○:仕上がり外観肌は均一で良好
△:塗り重ね部での肌外観違いがやや見られる
×:塗り重ね部分で肌荒れを生じ、仕上がり外観は不良
4箇所の塗り重ね部分でそれぞれ2点、計8点で膜厚を測定した値の平均値である。
JIS K 5600−4−7に準拠して測定した。
塗膜の防汚性は2種類の評価方法すなわち(1)静的水接触角の測定及び(2)水性カーボン汚染試験によって評価した。
上記実施例で作製した塗料を塗装し、焼き付けた試験板を、湿度95%以上及び温度50±1℃に保った環境下で24時間放置後に、共和界面科学社製CBVP−A3型接触角測定装置を用いて、塗膜表面の水接触角を測定した。この水接触角が80°未満であれば、塗膜表面が十分に親水化されており、防汚性に優れていると評価できる。
上記実施例で作製した塗料を塗装し、焼き付けた試験板を、前処理として、湿潤処理(温度50±1℃、相対湿度95%以上)を24時間行った後、恒温恒湿(温度23±2℃、相対湿度50±5%)で3日間乾燥を行う。その後、その試験片に、デグサ社製顔料用カーボンブラックFW−200P[商品名]5部、脱イオン水95部からなる懸濁液を、エアスプレー(エア圧0.4〜0.5Mpa)で、表面が均一に隠蔽するまで塗布する。そして、試験片を直ちに熱風乾燥炉にて60℃×1時間の条件で強制乾燥させ、室温まで放冷する。そして、流水下にて汚染面の汚れ物質をガーゼで落としながら洗浄し、室温で3時間乾燥させた後、汚染面の明度(L0)をミノルタ(株)製色彩計CR−300[商品名]によって測定した。測定箇所は汚染面の上部、中央部、下部の3点とし、3点の平均を取る。汚れの程度は下式によって求める;
明度差(ΔL*)=試験後の平均明度(L1 *)−試験前の平均明度(L0 *)
日本テストパネル(株)製サーフダインセレクト1000(0.8×70×150mm)に粉体塗装機を用いて静電塗装を行い、熱風乾燥炉内で190℃で20分間焼き付け処理し、平均膜厚が50μmとなるように塗膜を形成した。得られた試験片をJIS K 5600−5−2に従って耐カッピング性試験を行った。倍率×10のレンズを用いても塗膜の剥がれ、割れ、ヒビの無い限界押し込み深さをカッピング値とした。
実施例2で得られた塗料を膜厚が170μmになるようにガードレール全面に塗装した。
Claims (9)
- 防汚性塗料による防汚層が表面に形成された防汚性道路用構造物において、
該防汚性塗料が、
バインダー樹脂(A)、
硬化剤(B)、
(C−1)下記一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方と、
R1 nSi(OR2)4−n (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の有機基であり、R2は炭素数1〜5のアルキル基であり、nは0〜1である)
(C−2)下記一般式(2)で示される化合物と
HO(CHR3CH2O)nR4 (2)
(式中、R3はメチル基又は水素原子であり、R4は炭素数1〜40の有機基であり、nは2〜30である)
からなり、一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方のアルコキシ基が一般式(2)で示される化合物により少なくとも1つ置換されてなる部分置換化合物であって、アセトンに対する水トレランスが300%以上である部分置換化合物(C)、並びに
アクリル系ブロック共重合体(D)
を含有することを特徴とする防汚性道路用構造物。 - バインダー樹脂(A)、
硬化剤(B)、
(C−1)下記一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方と、
R1 nSi(OR2)4−n (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の有機基であり、R2は炭素数1〜5のアルキル基であり、nは0〜1である)
(C−2)下記一般式(2)で示される化合物と
HO(CHR3CH2O)nR4 (2)
(式中、R3はメチル基又は水素原子であり、R4は炭素数1〜40の有機基であり、nは2〜30である)
からなり、一般式(1)で示される化合物及びその部分加水分解縮合物の一方又は両方のアルコキシ基が一般式(2)で示される化合物により少なくとも1つ置換された部分置換化合物であって、アセトンに対する水トレランスが300%以上である部分置換化合物(C)、並びに
アクリル系ブロック共重合体(D)
を含有する粉体防汚性塗料を道路用構造物の表面に静電塗装し、焼き付け硬化することにより防汚性塗膜層を表層に有することを特徴とする防汚性道路用構造物。 - 前記防汚性塗料が、前記バインダー樹脂(A)、前記硬化剤(B)及び部分置換化合物(C)の合計100重量部に対して、前記アクリル系ブロック共重合体(D)を0.5〜5重量部含有する請求項1又は2に記載の防汚性道路用構造物。
- 前記防汚性塗料が、前記バインダー樹脂(A)、前記硬化剤(B)及び部分置換化合物(C)の合計100重量部に対して、前記アクリル系ブロック共重合体(D)を1〜3重量部含有する請求項3に記載の防汚性道路用構造物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の防汚性道路用構造物が車両用防護柵であり、該車両用防護柵の表面に上記防汚性塗料を塗装することにより防汚性塗膜層を有する防汚性車両用防護柵。
- 前記防汚性車両用防護柵がガードレールである請求項5に記載の防汚性車両用防護柵。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の防汚性道路用構造物が歩行者自転車用柵であり、該歩行者自転車用柵の表面に上記防汚性塗料を塗装することにより防汚性塗膜層を有することを特徴とする防汚性歩行者自転車用柵。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の防汚性道路用構造物が道路用防音・遮音壁であり、該道路用防音・遮音壁の表面に上記防汚性塗料を塗装することにより防汚性塗膜層を有することを特徴とする防汚性道路用防音・遮音壁。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の防汚性道路用構造物がフェンスであり、該フェンスの表面に上記防汚性塗料を塗装することにより防汚性塗膜層を有することを特徴とするフェンス。
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JP2007234116A Active JP5038072B2 (ja) | 2007-09-10 | 2007-09-10 | 防汚性道路用構造物、車両用防護柵、歩行者自転車用柵、道路用防音・遮音壁及びフェンス |
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