JP5023374B2 - 燃料電池システム - Google Patents

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Description

本発明は触媒活性化機能を有する燃料電池システムに関する。
燃料電池スタックは、燃料を電気化学プロセスによって酸化させることにより、酸化反応に伴って放出されるエネルギーを電気エネルギーに直接変換する発電システムである。燃料電池スタックは、水素イオンを選択的に輸送するための高分子電解質膜の両側面を多孔質材料から成る一対の電極によって挟持してなる膜−電極アッセンブリを有する。一対の電極のそれぞれは、白金系の金属触媒を担持するカーボン粉末を主成分とし、高分子電解質膜に接する触媒層と、触媒層の表面に形成され、通気性と電子導電性とを併せ持つガス拡散層とを有する。
この種の燃料電池システムでは、セル電圧が酸化電位(約0.7V〜1.0V)になる運転領域で電池運転を継続すると、触媒層の白金触媒表面への水酸化物の吸着により、活性化過電圧が増大するので、出力特性が低下することがある。このような事情に鑑み、特開2005−346979号公報には、燃料電池スタックへの空気供給を停止するとともに、燃料電池スタックの出力電圧をDC/DCコンバータによって強制的に低下させ、セル電圧を還元電位(例えば0.6V以下)まで引き下げることにより、白金触媒表面から水酸化物を除去して触媒活性を回復する処理について言及されている。同文献には、触媒活性化処理により発生する余剰電力を補機用バッテリに充電することについても言及されている。
特開2005−346979号公報
しかし、燃料電池システムを車載電源とする燃料電池車両では、力行走行中に燃料電池スタックの出力電圧を強制的に引き下げることにより、触媒活性化処理を実施してしまうと、一時的にセル電圧が低下してしまうので、高負荷要求時におけるアクセル応答に追従した出力を得ることができない場合があり、ドライバビリティ(操縦性能)が著しく低下する虞がある。
また、燃料電池スタックへの反応ガス供給を継続したままの状態で、触媒活性化処理を実施するために燃料電池スタックの出力電圧を強制的に低下させると、蓄電装置に充電しきれない程の過大な余剰電力が触媒活性化処理中に発電される場合がある。過充電による蓄電装置の損傷を抑制するには、触媒活性化処理中に発生する余剰電力は、できるだけ少ない方が好ましい。
そこで、本発明は、ドライバビリティを損ねることなく、しかも触媒活性化処理中に発生する余剰電力が少なくなるように、燃料電池の触媒活性化処理を実施することのできる燃料電池システムを提案することを課題とする。
上記の課題を解決するため、本発明に係わる燃料電池システムは、燃料ガス及び酸化ガスの供給を受けて発電する燃料電池と、燃料電池に対する要求電力が所定値未満のときに燃料電池への酸化ガス供給を停止するとともに燃料電池の出力電圧を低下させることにより触媒活性化処理を実施する制御手段と、蓄電装置と、を備え、制御手段は、蓄電装置に充電可能な電力が所定値以下である場合には、触媒活性化処理を禁止する。
燃料電池に対する発電要求が所定の閾値未満のときに、燃料電池への酸化ガス供給を停止して触媒活性化処理を実施することで、ドライバビリティを損ねることなく、しかも触媒活性化処理中に発生する余剰電力を少なくすることができる。また、触媒活性化処理によって発電される余剰電力を蓄電装置に充電できない場合には、触媒活性化処理を禁止することで、蓄電装置の損傷を回避できる。
本発明に係わる燃料電池システムは、燃料ガス及び酸化ガスの供給を受けて発電する燃料電池と、燃料電池に対する要求電力が所定値未満のときに燃料電池への酸化ガス供給を停止するとともに燃料電池の出力電圧を低下させることにより触媒活性化処理を実施する制御手段と、燃料電池の出力電圧を制御するDC/DCコンバータと、燃料電池が発電した電力を充電するキャパシタと、を備え、制御手段は、燃料電池に対する要求電力が所定値未満である場合には、燃料電池の出力端子をDC/DCコンバータに接続し、燃料電池の出力電圧をDC/DCコンバータによって制御する一方、燃料電池に対する要求電力が所定値以上である場合には、燃料電池の出力端子をキャパシタに接続し、燃料電池が発電した電力を前記キャパシタに充電する。
本発明に係わる燃料電池システムにおいて、制御手段は、燃料電池システムを車載電源とする車両の走行速度が所定値以上のときに触媒活性化処理を禁止する。
車両が走行状態にあるときは、触媒活性化処理を禁止することで、セル電圧低下に伴うドライバビリティの低下を抑制できる。
本発明に係わる燃料電池システムにおいて、制御手段は、燃料電池の出力性能が低下したときに、触媒活性化処理を実施する。
触媒活性化処理が必要なときに触媒活性化処理を実施することで、触媒活性化処理の実施回数を必要最小限に抑えることができ、触媒活性化処理を繰り返し実施することによる燃料電池の耐久性低下を回避できる。
本発明によれば、燃料電池に対する発電要求が所定の閾値未満のときに、燃料電池への酸化ガス供給を停止して触媒活性化処理を実施することで、ドライバビリティを損ねることなく、しかも触媒活性化処理中に発生する余剰電力を少なくすることができる。
以下、各図を参照しながら本発明に係わる実施例について説明する。同一の装置については同一の符号を示すものとし、重複する説明を省略する。
図1は実施例1に係わる燃料電池システム10のシステム構成を示す。
燃料電池システム10は、燃料電池車両に搭載される車載電源システムとして機能するものであり、反応ガス(燃料ガス、酸化ガス)の供給を受けて発電する燃料電池スタック20と、酸化ガスとしての空気を燃料電池スタック20に供給するための酸化ガス供給系30と、燃料ガスとしての水素ガスを燃料電池スタック20に供給するための燃料ガス供給系40と、電力の充放電を制御するための電力系50と、システム全体を統括制御するコントローラ60とを備えている。
燃料電池スタック20は、多数のセルを直列に積層してなる固体高分子電解質型セルスタックである。燃料電池スタック20では、アノード極において(1)式の酸化反応が生じ、カソード極において(2)式の還元反応が生じる。燃料電池スタック20全体としては(3)式の起電反応が生じる。
2 → 2H++2e- …(1)
(1/2)O2+2H++2e- → H2O …(2)
2+(1/2)O2 → H2O …(3)
燃料電池スタック20には、燃料電池スタック20の出力電圧(FC電圧)を検出するための電圧センサ71、出力電流(FC電流)を検出するための電流センサ72が取り付けられている。
酸化ガス供給系30は、燃料電池スタック20のカソード極に供給される酸化ガスが流れる酸化ガス通路33と、燃料電池スタック20から排出される酸化オフガスが流れる酸化オフガス通路34とを有している。酸化ガス通路33には、フィルタ31を介して大気中から酸化ガスを取り込むエアコンプレッサ32と、エアコンプレッサ32により加圧される酸化ガスを加湿するための加湿器35と、燃料電池スタック20への酸化ガス供給を遮断するための遮断弁A1とが設けられている。酸化オフガス通路34には、燃料電池スタック20からの酸化オフガス排出を遮断するための遮断弁A2と、酸化ガス供給圧を調整するための背圧調整弁A3と、酸化ガス(ドライガス)と酸化オフガス(ウェットガス)との間で水分交換するための加湿器15とが設けられている。
燃料ガス供給系40は、燃料ガス供給源41と、燃料ガス供給源41から燃料電池スタック20のアノード極に供給される燃料ガスが流れる燃料ガス通路43と、燃料電池スタック20から排出される燃料オフガスを燃料ガス通路43に帰還させるための循環通路44と、循環通路44内の燃料オフガスを燃料ガス通路43に圧送する循環ポンプ45と、循環通路44に分岐接続される排気排水通路46とを有している。
燃料ガス供給源41は、例えば、高圧水素タンクや水素吸蔵合金などで構成され、高圧(例えば、35MPa乃至70MPa)の水素ガスを貯留する。遮断弁H1を開くと、燃料ガス供給源41から燃料ガス通路43に燃料ガスが流出する。燃料ガスは、レギュレータH2やインジェクタ42により、例えば、200kPa程度まで減圧されて、燃料電池スタック20に供給される。
尚、燃料ガス供給源41は、炭化水素系の燃料から水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、この改質器で生成した改質ガスを高圧状態にして蓄圧する高圧ガスタンクとから構成してもよい。
燃料ガス通路43には、燃料ガス供給源41からの燃料ガスの供給を遮断又は許容するための遮断弁H1と、燃料ガスの圧力を調整するレギュレータH2と、燃料電池スタック20への燃料ガス供給量を制御するインジェクタ42と、燃料電池スタック20への燃料ガス供給を遮断するための遮断弁H3と、圧力センサ74とが設けられている。
レギュレータH2は、その上流側圧力(一次圧)を、予め設定した二次圧に調圧する装置であり、例えば、一次圧を減圧する機械式の減圧弁などで構成される。機械式の減圧弁は、背圧室と調圧室とがダイアフラムを隔てて形成された筺体を有し、背圧室内の背圧により調圧室内で一次圧を所定の圧力に減圧して二次圧とする構成を有する。インジェクタ42の上流側にレギュレータH2を配置することにより、インジェクタ42の上流側圧力を効果的に低減させることができる。このため、インジェクタ42の機械的構造(弁体、筺体、流路、駆動装置等)の設計自由度を高めることができる。また、インジェクタ42の上流側圧力を低減させることができるので、インジェクタ42の上流側圧力と下流側圧力との差圧の増大に起因してインジェクタ42の弁体が移動し難くなることを抑制することができる。従って、インジェクタ42の下流側圧力の可変調圧幅を広げることができるとともに、インジェクタ42の応答性の低下を抑制することができる。
インジェクタ42は、弁体を電磁駆動力で直接的に所定の駆動周期で駆動して弁座から離隔させることによりガス流量やガス圧を調整することが可能な電磁駆動式の開閉弁である。インジェクタ42は、燃料ガス等の気体燃料を噴射する噴射孔を有する弁座を備えるとともに、その気体燃料を噴射孔まで供給案内するノズルボディと、このノズルボディに対して軸線方向(気体流れ方向)に移動可能に収容保持され噴射孔を開閉する弁体とを備えている。
本実施形態においては、インジェクタ42の弁体は電磁駆動装置であるソレノイドにより駆動され、このソレノイドに給電されるパルス状励磁電流のオン・オフにより、噴射孔の開口面積を2段階に切り替えることができる。コントローラ60から出力される制御信号によってインジェクタ42のガス噴射時間及びガス噴射時期が制御されることにより、燃料ガスの流量及び圧力が高精度に制御される。インジェクタ42は、弁(弁体及び弁座)を電磁駆動力で直接開閉駆動するものであり、その駆動周期が高応答の領域まで制御可能であるため、高い応答性を有する。インジェクタ42は、その下流に要求されるガス流量を供給するために、インジェクタ42のガス流路に設けられた弁体の開口面積(開度)及び開放時間の少なくとも一方を変更することにより、下流側に供給されるガス流量(又は水素モル濃度)を調整する。
循環通路44には、燃料電池スタック20からの燃料オフガス排出を遮断するための遮断弁H4と、循環通路44から分岐する排気排水通路46とが接続されている。排気排水通路46には、排気排水弁H5が配設されている。排気排水弁H5は、コントローラ60からの指令によって作動することにより、循環通路44内の不純物を含む燃料オフガスと水分とを外部に排出する。排気排水弁H5の開弁により、循環通路44内の燃料オフガス中の不純物の濃度が下がり、循環系内を循環する燃料オフガス中の水素濃度を上げることができる。
排気排水弁H5を介して排出される燃料オフガスは、酸化オフガス通路34を流れる酸化オフガスと混合され、希釈器(図示せず)によって希釈される。循環ポンプ45は、循環系内の燃料オフガスをモータ駆動により燃料電池スタック20に循環供給する。
電力系50は、DC/DCコンバータ51、バッテリ52、トラクションインバータ53、トラクションモータ54、及び補機類55を備えている。DC/DCコンバータ51は、バッテリ52から供給される直流電圧を昇圧してトラクションインバータ53に出力する機能と、燃料電池スタック20が発電した直流電力、又は回生制動によりトラクションモータ54が回収した回生電力を降圧してバッテリ52に充電する機能とを有する。DC/DCコンバータ51のこれらの機能により、バッテリ52の充放電が制御される。また、DC/DCコンバータ51による電圧変換制御により、燃料電池スタック20の運転ポイント(出力電圧、出力電流)が制御される。
バッテリ52は、余剰電力の貯蔵源、回生制動時の回生エネルギー貯蔵源、燃料電池車両の加速又は減速に伴う負荷変動時のエネルギーバッファとして機能する。バッテリ52としては、例えば、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、リチウム二次電池等の二次電池が好適である。バッテリ52には、SOC(State of charge)を検出するためのSOCセンサが取り付けられている。
トラクションインバータ53は、例えば、パルス幅変調方式で駆動されるPWMインバータであり、コントローラ60からの制御指令に従って、燃料電池スタック20又はバッテリ52から出力される直流電圧を三相交流電圧に変換して、トラクションモータ54の回転トルクを制御する。トラクションモータ54は、例えば、三相交流モータであり、燃料電池車両の動力源を構成する。
補機類55は、燃料電池システム10内の各部に配置されている各モータ(例えば、ポンプ類などの動力源)や、これらのモータを駆動するためのインバータ類、更には各種の車載補機類(例えば、エアコンプレッサ、インジェクタ、冷却水循環ポンプ、ラジエータなど)を総称するものである。
コントローラ60は、CPU、ROM、RAM、及び入出力インタフェースを備えるコンピュータシステムであり、燃料電池システム10の各部を制御する。例えば、コントローラ60は、イグニッションスイッチから出力される起動信号IGを受信すると、燃料電池システム10の運転を開始し、アクセルセンサから出力されるアクセル開度信号ACCや、車速センサから出力される車速信号VCなどを基に、システム全体の要求電力を求める。システム全体の要求電力は、車両走行電力と補機電力との合計値である。
ここで、補機電力には、車載補機類(加湿器、エアコンプレッサ、水素ポンプ、及び冷却水循環ポンプ等)で消費される電力、車両走行に必要な装置(変速機、車輪制御装置、操舵装置、及び懸架装置等)で消費される電力、乗員空間内に配設される装置(空調装置、照明器具、及びオーディオ等)で消費される電力などが含まれる。
そして、コントローラ60は、燃料電池スタック20とバッテリ52とのそれぞれの出力電力の配分を決定し、燃料電池スタック20の発電量が目標電力に一致するように、酸化ガス供給系30及び燃料ガス供給系40を制御するとともに、DC/DCコンバータ51を制御して、燃料電池スタック20の出力電圧を調整することにより、燃料電池スタック20の運転ポイント(出力電圧、出力電流)を制御する。更に、コントローラ60は、アクセル開度に応じた目標トルクが得られるように、例えば、スイッチング指令として、U相、V相、及びW相の各交流電圧指令値をトラクションインバータ53に出力し、トラクションモータ54の出力トルク、及び回転数を制御する。
図2は燃料電池スタック20を構成するセル21の分解斜視図である。
セル21は、高分子電解質膜22と、アノード極23と、カソード極24と、セパレータ26,27とから構成されている。アノード極23及びカソード極24は、高分子電解質膜22を両側から挟んでサンドイッチ構造を成す拡散電極である。ガス不透過の導電性部材から構成されるセパレータ26,27は、このサンドイッチ構造をさらに両側から挟みつつ、アノード極23及びカソード極24との間にそれぞれ燃料ガス及び酸化ガスの流路を形成する。セパレータ26には、断面凹状のリブ26aが形成されている。リブ26aにアノード極23が当接することで、リブ26aの開口部は閉塞され、燃料ガス流路が形成される。セパレータ27には、断面凹状のリブ27aが形成されている。リブ27aにカソード極24が当接することで、リブ27aの開口部は閉塞され、酸化ガス流路が形成される。
アノード極23は、白金系の金属触媒(Pt,Pt−Fe,Pt−Cr,Pt−Ni,Pt−Ruなど)を担持するカーボン粉末を主成分とし、高分子電解質膜22に接する触媒層23aと、触媒層23aの表面に形成され、通気性と電子導電性とを併せ持つガス拡散層23bとを有する。同様に、カソード極24は、触媒層24aとガス拡散層24bとを有する。より詳細には、触媒層23a,24aは、白金、又は白金と他の金属からなる合金を担持したカーボン粉を適当な有機溶媒に分散させ、電解質溶液を適量添加してペースト化し、高分子電解質膜22上にスクリーン印刷したものである。ガス拡散層23b、24bは、炭素繊維から成る糸で織成したカーボンクロス、カーボンペーパー、又はカーボンフェルトにより形成されている。高分子電解質膜22は、固体高分子材料、例えば、フッ素系樹脂により形成されたプロトン伝導性のイオン交換膜であり、湿潤状態で良好な電気伝導性を発揮する。高分子電解質膜22、アノード極23、及びカソード極24によって膜−電極アッセンブリ25が形成される。
図3は燃料電池システム10の運転制御を示すタイミングチャートである。
燃料電池システム10は、運転負荷に応じて、燃料電池スタック20の運転モードを切り替えることにより発電効率の向上を図る。例えば、燃料電池システム10は、発電効率の低い低負荷領域(発電要求が所定値未満となる運転領域)では、燃料電池スタック20の発電指令値をゼロに設定して運転制御し、車両走行に要する電力やシステム運用上必要な電力をバッテリ52からの電力によって賄う(以下、第1の運転モードと称する。)。一方、発電効率の高い高負荷領域(発電要求が所定値以上となる運転領域)では、アクセル開度や車速などを基に燃料電池スタック20の発電指令値を算出して運転制御し、車両走行に要する電力やシステム運用上必要な電力を燃料電池スタック20による発電電力のみによって又は燃料電池スタック20による発電電力とバッテリ52からの電力とによって賄う(以下、第2の運転モードと称する。)。
燃料電池システム10は、運転モードを示す制御フラグを一定周期で監視しており、制御フラグがオンになると第1の運転モードにて運転制御し、制御フラグがオフになると第2の運転モードにて運転制御する。何れの運転モードにおいても、通常運転時における燃料電池スタック20の出力電圧は、原則として、使用上限電圧V1と使用下限電圧V2との間の運転範囲に制限される。
使用上限電圧V1としては、燃料電池スタック20の触媒層23a,24aに含まれている白金触媒が溶出しない程度の電圧範囲であるという条件を満たす電圧であることが好ましく、更にはその条件に加えて、燃料電池スタック20への反応ガス供給を停止した状態で燃料電池スタック20の出力電圧を使用上限電圧V1に維持したときに、燃料電池スタック20が発電する電力を補機類55によって消費できる程度の電圧範囲であるという条件を満たす電圧であることが好ましい。燃料電池スタック20では、特に低密度電流運転時やアイドル運転時のようなカソード極24の電位が高く保持されるような場合に、触媒層24aの白金触媒が溶出する可能性がある。本明細書では、燃料電池スタック20の出力電圧を使用上限電圧V1以下に制御し、燃料電池スタック20の耐久性を維持することを高電位回避制御と称する。また使用上限電圧V1を高電位回避電圧と称する場合がある。本実施形態では、何れの運転モードにおいても、原則として、高電位回避制御が実行される。使用上限電圧V1は、例えば一つのセルあたりに電圧が0.9V程度になるように設定するのが好適である。
使用下限電圧V2としては、セル電圧が還元領域に低下しない程度の電圧範囲であるという条件を満たす電圧であることが好ましい。燃料電池スタック20を酸化領域にて連続運転し続けると、触媒層24aに含まれる白金触媒の表面に酸化皮膜が形成されることにより白金触媒の有効面積が減少する。すると、活性電圧が増大するので、燃料電池スタック20のI−V特性が低下する。触媒活性化処理を実施することにより、酸化皮膜を還元し、白金触媒から酸化皮膜を除去することで、I−V特性を回復させることができるが、セル電圧を酸化領域と還元領域との間で頻繁に遷移させると、燃料電池スタック20の耐久性が低下する。また、セル電圧を還元領域にまで下げた後に、要求負荷の増大に応じてセル電圧を酸化領域まで引き上げると、白金触媒を担持するカーボンが酸化する場合がある。このような事情を勘案し、通常運転時における燃料電池スタック20の出力電圧を使用下限電圧V2以上に制御することで、燃料電池スタック20の耐久性低下を抑制することができる。使用下限電圧V2は、例えば一つのセルあたりに電圧が0.8V程度になるように設定するのが好適である。
尚、通常運転時における燃料電池スタック20の出力電圧は、原則として、使用上限電圧V1と使用下限電圧V2との間に制御されるが、システム運用の必要上、燃料電池スタック20の出力電圧を使用上限電圧V1以上に制御したり、或いは使用下限電圧V2以下に制御したりする場合がある。例えば、バッテリ52のSOCが所定以上のとき、ガス漏れ検出を実施するとき、回生制動により回生電力を回収するときなどは、燃料電池スタック20の出力電圧は、開放端電圧まで引き上げられる。また、触媒活性化処理を実施するときには、燃料電池スタック20の出力電圧は使用下限電圧V2以下に引き下げられる。
さて、第1の運転モードでは、コントローラ70は、発電指令値をゼロに設定し、燃料電池スタック20への反応ガス供給を停止するとともに、DC/DCコンバータ51への電圧指令値を使用上限電圧V1に設定する(時刻t0〜t4)。反応ガス供給を停止した後においても、燃料電池スタック20内部には、未反応の反応ガスが残留しているので、燃料電池スタック20は、暫く微量に発電する。
時刻t0〜t2の期間は、残留反応ガスが有する化学エネルギーが電気エネルギーに変換されることにより、微量発電が継続されている発電期間である。この発電期間では、燃料電池スタック20の出力電圧が使用上限電圧V1を維持できるだけのエネルギーを残留反応ガスが有しているので、燃料電池スタック20の出力電圧は使用上限電圧V1を維持し続ける。この発電期間中に発電された電力は、補機類55にて消費されるが、補機類55にて消費しきれない場合には、バッテリ52に充電される。
時刻t0〜t1の期間では、燃料電池スタック20の発電エネルギーが補機類55の消費容量を超えているため、発電エネルギーの一部がバッテリ52に充電されている。ところが、残留反応ガスの消費に応じて燃料電池スタック20から放出される発電エネルギーは、次第に減少していくので、時刻t1の時点では、燃料電池スタック20から放出される発電エネルギーと、補機類55の消費容量とがバランスし、バッテリ52に充電される電力はゼロとなる。そして、時刻t1〜時刻t2の期間では、燃料電池スタック20から放出される発電エネルギーでは、補機類55の消費電力を賄うことができなくなるので、その不足電力を補うため、バッテリ52から補機類55に電力が供給されるようになる。
時刻t2〜t4の期間は、残留反応ガスの消費により、燃料電池スタック20の出力電圧をもはや使用上限電圧V1に維持することができなくなり、発電停止に至る発電停止期間である。燃料電池スタック20の出力電圧を使用上限電圧V1に維持するために必要なエネルギーを残留反応ガスが有しなくなると、発電停止に至り、燃料電池スタック20の出力電圧は、次第に低下していく。この発電停止期間では、燃料電池スタック20の発電エネルギーはゼロとなるので、バッテリ52から補機類55に供給される電力はほぼ一定となる。
燃料電池スタック20の出力電圧が使用下限電圧V2まで低下する時刻t3では、酸化ガス供給系30を駆動し、燃料電池スタック20に酸化ガスを補給する。燃料電池スタック20は、酸化ガスの補給を受けて発電するので、燃料電池スタック20の出力電圧は上昇に転じる。燃料電池スタック20の出力電圧が所定電圧(例えば、360V)まで昇圧した段階で、酸化ガス補給を終了する。このように、発電停止期間中では、燃料電池スタック20の出力電圧が使用下限電圧V2まで低下する度に酸化ガスが適宜補給され、出力電圧が使用下限電圧V2を下回らないように制御される。
第2の運転モードでは、コントローラ70は、要求負荷に応じて発電指令値を算出し、燃料電池スタック20への反応ガス供給を制御するとともに、DC/DCコンバータ51を介して燃料電池スタック20の運転ポイント(出力電圧、出力電流)を制御する(時刻t4〜時刻t5)。このとき、DC/DCコンバータ51への電圧指令値は、使用上限電圧V1と使用下限電圧V2との間の運転範囲に制限される。
図4は触媒活性化処理の実行条件の概要を示す説明図である。
同図に示すように、燃料電池車両が停車中にあり、且つ運転モードが第1の運転モードにあるときには、触媒活性化処理の実施が許可される。
ここで、触媒活性化処理の詳細について説明する。燃料電池スタック20では、上述の(1)式に示すように、アノード極23で生成された水素イオンが電解質膜22を透過してカソード極24に移動する。カソード極24に移動した水素イオンは、上述の(2)式に示すように、カソード極24に供給されている酸化ガス中の酸素と電気化学反応を起こし、酸素の還元反応を生じさせる。その結果、触媒層24aの白金触媒表面を酸化皮膜が覆って反応抵抗(過電圧)が増大し、発電効率(出力特性)が低下する。触媒活性化処理は、セル電圧を還元電位まで引き下げることによって、酸化皮膜を還元し、触媒表面から酸化皮膜を取り除く処理である。より詳細には、各セルの電圧、即ち、燃料電池スタックの出力電圧を降下させることによって、出力電流を増加させ、触媒層24aにおける電気化学反応を酸化反応領域から還元反応領域に遷移させて触媒活性を回復させる。
尚、燃料電池車両が停車中にあり、且つ運転モードが第1の運転モードにあることは、触媒活性化処理を許可するための最低条件である。触媒活性化処理の実施が許可されるためには、システム運用の都合上、他の条件も加味することが望ましい(詳細については後述する。)。
図5は触媒活性化処理中の燃料電池スタック20の出力電圧の変化を示すタイミングチャートである。
上述の如く、燃料電池車両が停車中であり、且つ運転モードが第1の運転モードにあるときには、触媒活性化処理が実施される。触媒活性化処理では、コントローラ60は、燃料電池スタック20への燃料ガス供給を継続したまま、酸化ガス供給を停止し、DC/DCコンバータ51への電圧指令値を使用上限電圧V1から還元電圧V3へ直線的に漸減させる(時刻t10〜t11)。還元電圧V3としては、白金触媒を被覆する酸化皮膜を還元することにより酸化皮膜を除去できる電圧範囲であることが必要であり、例えば一つのセルあたりにつき電圧が0.7V程度になるように設定するのが好適である。
尚、第1の運転モードでは、燃料電池スタック20への燃料ガス供給を停止するとともに酸化ガス供給をも停止するのが原則であるが、触媒活性化処理中では、燃料電池スタック20への燃料ガス供給を継続したまま、酸化ガス供給のみを停止する。これは、燃料ガス供給までも停止すると、セル21が転極し、損傷を受ける可能性があるためである。
燃料電池スタック20の出力電圧が還元電圧V3に達する時刻t11以降では、コントローラ60は、DC/DCコンバータ51への電圧指令値を還元電圧V3に維持する。ところが、触媒活性化処理中における燃料電池スタック20への酸化ガス供給は停止されているので、燃料電池スタック20の出力電圧は、還元電圧V3を維持することができなくなり、やがて発電停止に至る。すると、燃料電池スタック20の出力電圧は次第に降下し始める。
そして、燃料電池スタック20の出力電圧がエアブロー電圧V4まで低下する時刻t12では、コントローラ60は、エアコンプレッサ33を再駆動し、燃料電池スタック20へ酸化ガスを補給する。エアブロー電圧V4としては、セル電圧が低くなり過ぎない程度の電圧範囲であることが必要であり、例えば一つのセルあたりに電圧が0.65V程度になるように設定するのが好適である。
尚、酸化ガスを補給することにより、燃料電池スタック20の出力電圧は上昇に転じるが、燃料電池スタック20の出力電圧は、使用上限電圧V1を超えないように、DC/DCコンバータ51によって制限される。
図6は触媒活性化処理の実行条件の詳細を示す説明図である。
同図に示すように、触媒活性処理の実施が許可されるためには、(A1)車速がVC1以下であること、(B1)運転モードが第1の運転モードにあること、(C1)バッテリ52の充電能力WinがW1以下であること、(D1)ガス漏れ検出の判定中でないこと、(E1)エアコンプレッサ33が停止していること、の全ての条件が満たされていることが必要である。一方、触媒活性化処理の実施が禁止されるためには、(A2)車速がVC2以上であること、(B2)運転モードが第1の運転モード以外であること、(C2)バッテリ52の充電能力WinがW2以上であること、(D2)ガス漏れ検出の判定中であること、(E2)エアコンプレッサ33が作動中であること、の何れかの条件が満たされることが必要である。
(車両走行状態)
触媒活性化処理では、燃料電池スタック20の出力電圧を還元電圧V3まで低下させるので、この状態でアクセルオンし、運転モードを第1の運転モードから第2の運転モードに切り替える場合を想定すると、セル電圧が低下してしまっているので、高負荷要求時におけるアクセル応答に追従した出力を得ることができず、ドライバビリティが著しく低下する虞がある。そこで、触媒活性化処理を実施するためには、車両が停車状態にあることを必要条件とし、車両が走行状態にあるときには、触媒活性化処理の実施を禁止する。より詳細には、触媒活性化処理を実施するための必要条件として、車速がVC1(例えば、0.5km/h)以下であることを条件とし、車速がVC2(例えば、3.0km/h)以上である場合には、触媒活性化処理の実施を禁止する。
(運転モード)
触媒活性化処理の実施が許可されるためには、運転モードが第1の運転モードにあることが必要であり、運転モードが第1の運転モード以外のモード(例えば、第2の運転モード、システム起動中、システム停止中などの状態)にあるときには、触媒活性化処理は禁止される。第1の運転モードでは、燃料電池スタック20への酸化ガス供給は停止されているので、触媒活性化処理を実施することにより、燃料電池スタック20の出力電圧を強制的に引き下げても、発電電力(余剰電力)を最小限に抑えることができる。言い換えれば、第1の運転モード中に触媒活性化処理を実施することで、バッテリ52への充電が過充電とならないように充電制御しつつ、燃料電池スタック20の出力電圧を還元電位まで引き下げることができる。
(バッテリ充電能力)
触媒活性化処理中に燃料電池スタック20にて発電される余剰電力の一部は補機類55によって消費されるが、その大部分は、バッテリ52に充電される。バッテリ52の充電能力が低下していると、その余剰電力を十分に充電することができないので、触媒活性化処理の実施を禁止する。より詳細には、触媒活性化処理を実施するための条件として、バッテリ52の充電能力がW1(例えば、−6kW)以下であることを条件とし、充電能力がW2(例えば、−5kW)以上のときには、触媒活性化処理の実施を禁止する。
(ガス漏れ判定)
遮断弁H3,H4を閉弁することにより、燃料ガス配管系内部に閉空間を形成し、その閉空間内部のガス圧変動を圧力センサ74によって読み取ることにより、水素ガスが漏れているか否かを判定するためのガス漏れ検出を実施しているときに、触媒活性化処理を実施すると、燃料電池スタック20による燃料ガスの消費によりガス漏れ検出を正確に実施できない虞がある。そこで、ガス漏れ検出を実施していないことを触媒活性化処理の必要条件とし、ガス漏れ判定を実施しているときには、触媒活性化処理の実施を禁止する。
(エアコンプレッサ)
エアコンプレッサ33が作動している最中に触媒活性化処理を実施して、燃料電池スタック20の出力電圧を引き下げると、燃料電池スタック20による発電電力が増大してしまい、バッテリ52を過充電する虞がある。そこで、エアコンプレッサ33が停止していることを触媒活性化処理の必要条件とし、エアコンプレッサ33が作動しているときには、触媒活性化処理の実施を禁止する。
尚、触媒活性化処理を実施するための条件は一例を示すものであり、本発明は、上記の例に限定されるものではない。触媒活性化処理の実施を許可又は禁止するための条件として、他の条件を追加してもよく、或いは上記の条件の内容を適宜変更してもよい。例えば触媒活性化処理を頻繁に繰り返すと、燃料電池スタック20の耐久性が低下するので、I−V特性の低下が見られる等の理由により、触媒活性化処理が必要と判断されるときにのみ触媒活性化処理を実施するのが望ましい。
図7はセル電圧と酸化皮膜の吸着量との関係を示すグラフである。
このグラフに示すように、セル電圧が約0.75V以上になる酸化領域では、セル電圧が高いい程、白金触媒に吸着する酸化皮膜の量が多くなる。また、セル電圧が酸化領域に滞在する時間が長くなる程、酸化皮膜の吸着量は多くなる。一方、セル電圧が約0.75V以下になる還元領域では、セル電圧が低い程、白金触媒から剥離する酸化皮膜の量は多くなる。また、セル電圧が還元領域に滞在する時間が長くなる程、酸化皮膜の剥離量は多くなる。このため、同図に示すグラフに基づいて酸化領域では、正の時間積分を実施し、還元領域では、負の時間積分を実施することで、白金触媒に吸着している酸化皮膜の量を推定することができる。白金触媒に吸着する酸化皮膜の量が多くなると、電気化学反応に寄与する白金触媒の有効面積が減少するので、電流密度が上昇し、過電圧の増大を引き起こす。酸化皮膜の吸着量が所定の閾値を超えた時点で触媒活性化処理を実施することで、触媒活性化処理の実施回数を必要最小限に抑えることができる。
図8は酸化皮膜の吸着量が所定の閾値を超えたことを条件として触媒活性化処理を実施する手順を示すフローチャートである。
コントローラ60は、前回の触媒活性化処理が実施された時点からの経過時間に基づいて酸化皮膜の吸着量を時間積分し(ステップ801)、吸着量が所定の閾値を超えたか否かを判定する(ステップ802)。酸化皮膜の吸着量が所定の閾値を超えてない場合には(ステップ802;NO)、コントローラ60は、ステップ801〜802を繰り返し実行する。
酸化皮膜の吸着量が所定の閾値を超えたときには(ステップ802;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理の実施を許可するための条件(A1)〜(E1)の全てが満たされているか否かを判定する(ステップ803)。条件(A1)〜(E1)のうち何れか一つでも成立してないときには(ステップ803;NO)、ステップ801に戻る。一方、条件(A1)〜(E1)の全てが成立しているときには(ステップ803;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理を実施する(ステップ804)。
尚、触媒活性化処理を実施している最中は、セル電圧は還元領域にあるので、触媒活性化処理の実施時間に応じて、酸化皮膜の吸着量は負の時間積分が実施される(ステップ801)。
図9は前回の触媒活性化処理から所定時間が経過したことを条件として触媒活性化処理を実施する第一の手順を示すフローチャートである。
コントローラ60は、前回の触媒活性化処理からの経過時間が所定時間を越えたか否かを判定する(ステップ901)。前回の触媒活性処理からの経過時間が所定時間を越えていない場合には(ステップ901;NO)、コントローラ60は、ステップ901の判定を繰り返し実行する。
前回の触媒活性処理からの経過時間が所定時間を越えている場合には(ステップ901;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理の実施を許可するための条件(A1)〜(E1)の全てが満たされているか否かを判定する(ステップ902)。条件(A1)〜(E1)のうち何れか一つでも成立してないときには(ステップ902;NO)、ステップ901に戻る。一方、条件(A1)〜(E1)の全てが成立しているときには(ステップ902;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理を実施し(ステップ903)、ステップ901の判定処理に戻る。
このように、前回の触媒活性化処理からの経過時間が所定時間を越えたことを条件として触媒活性化処理を実施することで、触媒活性化処理の実施回数を必要最小限に抑えることができる。
図10は前回の触媒活性化処理から所定時間が経過したことを条件として触媒活性化処理を実施する第二の手順を示すフローチャートである。
コントローラ60は、前回の触媒活性化処理からの経過時間(又はタイマーリセットされてからの経過時間)が所定時間を越えたか否かを判定する(ステップ1001)。前回の触媒活性処理からの経過時間(又はタイマーリセットされてからの経過時間)が所定時間を越えていない場合には(ステップ1001;NO)、コントローラ60は、ステップ1001の判定処理を繰り返し実行する。
前回の触媒活性処理からの経過時間が所定時間を越えている場合には(ステップ1001;YES)、コントローラ60は、前回の触媒活性化処理の実施後において、セル電圧が還元領域まで降下したか否かを判定する(ステップ1002)。
セル電圧が還元領域まで降下したことがある場合には(ステップ1002;YES)、コントローラ60は、前回の触媒活性化処理からの経過時間を計測するタイマーをリセットする(ステップ1003)。
セル電圧が還元領域まで降下したことがない場合には(ステップ1002;NO)、コントローラ60は、触媒活性化処理の実施を許可するための条件(A1)〜(E1)の全てが満たされているか否かを判定する(ステップ1004)。条件(A1)〜(E1)のうち何れか一つでも成立してないときには(ステップ1004;NO)、ステップ1001に戻る。一方、条件(A1)〜(E1)の全てが成立しているときには(ステップ1004;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理を実施し(ステップ1005)、ステップ1001の判定処理に戻る。
このように、前回の触媒活性化処理が実施されてからの経過時間が所定時間を越えた場合であっても、前回の触媒活性化処理の実施後においてセル電圧が還元領域まで降下したことがある場合には、触媒活性化処理の実施を省略することで、触媒活性化処理の実施回数を必要最小限に抑えることができる。
図11は白金触媒に酸化皮膜が吸着することに起因する燃料電池スタック20のI−V特性の低下を示す説明図である。
燃料電池スタック20を酸化領域で連続運転すると、白金触媒の表面に酸化皮膜が形成され過電圧が増大するので、I−V特性が低下する。例えば、理想状態での運転ポイントをOP(I,V)とすると、白金触媒の表面に酸化皮膜が形成された状態での運転ポイントはOP'(I,V−ΔV)となり、電流Iを燃料電池スタック20から掃引したときの出力電圧はΔVだけ低下する。そこで、燃料電池スタック20の出力特性の低下量ΔVが所定の閾値を超えた時点で触媒活性化処理を実施するのが好ましい。
図12は燃料電池スタック20の出力特性の低下量が所定の閾値を超えたことを条件として触媒活性化処理を実施する手順を示すフローチャートである。
コントローラ60は、燃料電池スタック20の出力特性の低下量ΔVが所定の閾値を超えたか否かを判定する(ステップ1201)。低下量ΔVが所定の閾値を超えてない場合には(ステップ1201;NO)、コントローラ60は、ステップ1201の判定処理を繰り返し実行する。
低下量ΔVが所定の閾値を超えている場合には(ステップ1201;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理の実施を許可するための条件(A1)〜(E1)の全てが満たされているか否かを判定する(ステップ1202)。条件(A1)〜(E1)のうち何れか一つでも成立してないときには(ステップ1202;NO)、ステップ1201に戻る。一方、条件(A1)〜(E1)の全てが成立しているときには(ステップ1202;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理を実施し(ステップ1203)、ステップ1201の判定処理に戻る。
このように、燃料電池スタック20の出力特性の低下量ΔVが所定の閾値を超えた時点で触媒活性化処理を実施することで、触媒活性化処理の実施回数を必要最小限に抑えることができる。
図13は燃料電池スタック20の過電圧を示す説明図である。
同図に示すように、過電圧は、活性化過電圧ηa、濃度過電圧ηc及び抵抗過電圧ηrから成る。活性化過電圧とは、基底状態にある水素ガス及び酸素ガスのそれぞれを活性化するために消費されるエネルギーである。濃度化電圧とは、電極上での反応によって平衡がずれ、反応系、生成系がともに濃度差を生じ、拡散移動を起こすときに消費されるエネルギーである。抵抗過電圧とは、高分子電解質膜22、アノード極23、カソード極24、及びセパレータ26,27自身の電気抵抗、及びこれらの接触抵抗を総称するものである。これら各過電圧は、(4)〜(6)式より演算できる。
ηa=a−b×logI …(4)
ηc=b×log(1−I/IL) …(5)
ηr=IR …(6)
ここで、a,bは定数、Rは抵抗値、Iは電流密度、ILは限界電流密度である。
燃料電池スタック20を酸化領域で連続運転すると、白金触媒の表面に酸化皮膜が形成され、活性化過電圧が増大するので、活性化過電圧が所定の閾値を超えた時点で触媒活性化処理を実施するのが好ましい。
図14は燃料電池スタック20の活性化過電圧が所定の閾値を超えたことを条件として触媒活性化処理を実施する手順を示すフローチャートである。
コントローラ60は、燃料電池スタック20の活性化過電圧が所定の閾値を超えたか否かを判定する(ステップ1401)。活性化過電圧が所定の閾値を超えてない場合には(ステップ1401;NO)、コントローラ60は、ステップ1401の判定処理を繰り返し実行する。
活性化過電圧が所定の閾値を超えている場合には(ステップ1401;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理の実施を許可するための条件(A1)〜(E1)の全てが満たされているか否かを判定する(ステップ1402)。条件(A1)〜(E1)のうち何れか一つでも成立してないときには(ステップ1402;NO)、ステップ1401に戻る。一方、条件(A1)〜(E1)の全てが成立しているときには(ステップ1402;YES)、コントローラ60は、触媒活性化処理を実施し(ステップ1403)、ステップ1401の判定処理に戻る。
このように、燃料電池スタック20の活性化過電圧が所定の閾値を超えた時点で触媒活性化処理を実施することで、触媒活性化処理の実施回数を必要最小限に抑えることができる。
図15は実施例2に係わる燃料電池システム11のシステム構成を示す。燃料電池システム11は、主電源としての燃料電池スタック20に並列にキャパシタ57を接続し、燃料電池スタック20が発電する電力又は回生制動時にトラクションモータ54が回収する回生電力をキャパシタ57に充電するキャパシタシステムとして構成されている。急加速などパワーが必要とされるときには、キャパシタ57から瞬時に電力を取り出すことで、出力特性に優れたシステム構成を実現している。
DC/DCコンバータ56の一次側は、燃料電池スタック20の出力端子に接続されており、その二次側は、キャパシタ57及びトラクションインバータ53のそれぞれに並列に接続されている。第1の運転モードにて運転制御するときには、コントローラ60は、リレー58をオフにし、DC/DCコンバータ56によって燃料電池スタック20の出力電圧を制御する。そして、第1の運転モードから第2の運転モードに切り替えるときは、燃料電池スタック20の出力電圧がキャパシタ57の電圧よりも低くなることを条件として、コントローラ60は、リレー58をオンにし、燃料電池スタック20とキャパシタ57とを並列に接続する。
尚、実施例2に係わる燃料電池システム11における触媒活性化処理は、実施例1と同様である。
図16は実施例3に係わる燃料電池システム12のシステム構成を示す。実施例1に係わる燃料電池システム10は、DC/DCコンバータ51とトラクションインバータ53とが並列に燃料電池スタック20に接続するパラレルハイブリッドシステムとして構成されているのに対し、実施例3に係わる燃料電池システム12は、主電源としての燃料電池スタック20に対してDC/DCコンバータ51とトラクションインバータ53とが直列に接続されるシリーズハイブリッドシステムとして構成されている点において、両者は相違する。
尚、実施例3に係わる燃料電池システム12における触媒活性化処理は、実施例1と同様である。
尚、上述の各実施例では、燃料電池システム10を車載電源システムとして用いる利用形態を例示したが、燃料電池システム10の利用形態は、この例に限られるものではない。例えば、燃料電池システム10を燃料電池車両以外の移動体(ロボット、船舶、航空機等)の電力源として搭載してもよい。また、本実施形態に係わる燃料電池システム10を住宅やビル等の発電設備(定置用発電システム)として用いてもよい。
実施例1に係わる燃料電池システムのシステム構成図である。 燃料電池スタックを構成するセルの分解斜視図である。 燃料電池システムの運転制御を示すタイミングチャートである。 触媒活性化処理の実行条件の概要を示す説明図である。 触媒活性化処理中の燃料電池スタックの出力電圧の変化を示すタイミングチャートである。 触媒活性化処理の実行条件の詳細を示す説明図である。 セル電圧と酸化皮膜の吸着量との関係を示すグラフである。 酸化皮膜の吸着量が所定の閾値を超えたことを条件として触媒活性化処理を実施する手順を示すフローチャートである。 前回の触媒活性化処理から所定時間が経過したことを条件として触媒活性化処理を実施する第一の手順を示すフローチャートである。 前回の触媒活性化処理から所定時間が経過したことを条件として触媒活性化処理を実施する第二の手順を示すフローチャートである。 白金触媒に酸化皮膜が吸着することに起因する燃料電池スタックのI−V特性の低下を示す説明図である 燃料電池スタックの出力特性の低下量が所定の閾値を超えたことを条件として触媒活性化処理を実施する手順を示すフローチャートである。 燃料電池スタックの過電圧を示す説明図である。 燃料電池スタックの活性化過電圧が所定の閾値を超えたことを条件として触媒活性化処理を実施する手順を示すフローチャートである。 実施例2に係わる燃料電池システムのシステム構成図である。 実施例3に係わる燃料電池システムのシステム構成図である。
符号の説明
10,11,12…燃料電池システム 20…燃料電池スタック 30…酸化ガス供給系 40…燃料ガス供給系 50…電力系 60…コントローラ

Claims (4)

  1. 燃料ガス及び酸化ガスの供給を受けて発電する燃料電池と、
    前記燃料電池に対する要求電力が所定値未満のときに前記燃料電池への酸化ガス供給を停止するとともに前記燃料電池の出力電圧を低下させることにより触媒活性化処理を実施する制御手段と、
    蓄電装置と、を備え、
    前記制御手段は、前記蓄電装置に充電可能な電力が所定値以下である場合には、触媒活性化処理を禁止する、燃料電池システム。
  2. 燃料ガス及び酸化ガスの供給を受けて発電する燃料電池と、
    前記燃料電池に対する要求電力が所定値未満のときに前記燃料電池への酸化ガス供給を停止するとともに前記燃料電池の出力電圧を低下させることにより触媒活性化処理を実施する制御手段と、
    前記燃料電池の出力電圧を制御するDC/DCコンバータと、
    前記燃料電池が発電した電力を充電するキャパシタと、を備え、
    前記制御手段は、前記燃料電池に対する要求電力が前記所定値未満である場合には、前記燃料電池の出力端子を前記DC/DCコンバータに接続し、前記燃料電池の出力電圧を前記DC/DCコンバータによって制御する一方、前記燃料電池に対する要求電力が前記所定値以上である場合には、前記燃料電池の出力端子を前記キャパシタに接続し、前記燃料電池が発電した電力を前記キャパシタに充電する、燃料電池システム。
  3. 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システムであって、
    前記制御手段は、前記燃料電池システムを車載電源とする車両の走行速度が所定値以上のときに触媒活性化処理を禁止する、燃料電池システム。
  4. 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システムであって、
    前記制御手段は、前記燃料電池の出力性能が低下したときに、触媒活性化処理を実施する、燃料電池システム。
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