JP5022195B2 - 化学的機械的研磨用スラリー組成物及びその前駆体組成物 - Google Patents
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Description
本発明の他の実施態様において、前記界面活性剤は、下記化学式(1)または下記化学
式(2)で表わされる化合物であってもよい。
個の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは、ハロゲンイオンであり、pおよびqは、それぞれ独立に1〜10の範囲の整数である。)
個の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは、ハロゲンイオンであり、pおよびqは、それぞれ独立に1〜10の範囲の整数であり、nは、1〜20の範囲の整数である。)
本発明の他の実施態様において、前記研磨粒子は、ヒュームド・シリカ粒子、コロイドシリカ粒子、アルミナ粒子、セリア粒子の中から選択された1種以上であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記研磨粒子は、使用前に平均粒径が100〜400nmの凝集体を形成するよう単分散させたヒュームド・シリカを含んでいてもよい。
ンモニウム)、水酸化トリメチルエトキシアンモニウムまたは水酸化N,N−ジメチルピ
ペリジニウムの中から選択される1種以上であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記陰イオン性重合体は、分子内にカルボン酸またはスルホン酸を有する単量体を重合した平均分子量10,000以下の重合体であってもよい。
個の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは、ハロゲンイオンであり、pおよびqは、それぞれ独立に1〜10の範囲の整数である。)
個の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは、ハロゲンイオンであり、pおよびqは、それぞれ独立に1〜10の範囲の整数であり、nは、1〜20の範囲の整数である。)
本発明は、高い平坦度が求められる半導体の研磨工程において高い平坦性を示すと共に工程のセルフストップを実現し、かつ、研磨後の欠陥生成を大きく減少させることができる化学的機械的研磨用スラリー組成物及びその前駆体組成物に関するものである。
テトラエチルアンモニウム)、水酸化トリメチルエトキシアンモニウムまたは水酸化N,
N−ジメチルピペリジニウムなどの有機塩基を1種単独でまたは混合物として使用することができる。このpH調整剤は、最終スラリー組成物(すなわち、研磨直前の段階におけるスラリー組成物)のpHを調整するために用いることができる。前記pH調節剤は、スラリー組成物全体の重量を基準として0.02〜5重量%で使用し、最終スラリー組成物
のpHを3〜12に調節することが望ましい。
個の炭素原子を有するアルキル基であり、Xは、ハロゲンイオンであり、pおよびqは、それぞれ独立に1〜10の範囲の整数であり、nは、1〜20の範囲の整数である。)。
第一に、ジェミニ界面活性剤は、表面吸着現象により、段差を有する半導体表面から突き出ている部分(凸部)の窪んでいる部分(凹部)に対する研磨速度の比を調節することができ、高平坦性を達成することができる。一般的な研磨用スラリーは、半導体表面の凸部と凹部との間の研磨速度の差が実質的にない。これに対し、本発明のジェミニ界面活性剤を含む研磨スラリー組成物を使用した場合は、初期に突き出ている部分のみに研磨が行われ、凸部と凹部との高さが等しくなると、研磨が中止する。結果として、本発明のスラリー組成物によって、研磨工程のセルフストップが可能になるが、これは、ジェミニ界面活性剤の親水基部分が半導体表面に付着することに起因するものと考えられる。一般的な研磨用スラリーには、このような現象が見られないことから、半導体表面の凹部と凸部とがある程度同時に研磨される。本発明の研磨スラリーに含まれるジェミニ界面活性剤を使用すると、半導体表面の凸部と凹部との相対的な研磨速度を調節することができるのである。
重量%の範囲で使用することが望ましく、0.001〜5重量%の範囲で使用することが
さらに望ましい。
[実施例]
(比較例1)
(1) ILD用シリカ含有スラリー組成物の調製
ヒュームド・シリカ875gを脱イオン水6508gに分散させた。分散が十分に行われた後、撹拌機を用いて500rpmで撹拌しながら35gのKOHを投入し、その20分後、28gのTMAHを投入して撹拌したところ、スラリーが得られた。調製されたスラリーを、3ミクロンフィルターを使用してろ過して、研磨スラリー組成物を調製した。この研磨スラリー組成物を使用して研磨を行った。
(2) 研磨性能の評価
研磨パッドを貼着した定盤(研磨テーブル及び研磨パッド)上において、基板取付用メンブレインを接着した研磨ヘッドに、TEOS−プラズマCVD法により酸化ケイ素膜が形成された直径8インチのシリコンウエハを酸化ケイ素膜が下向きになるようにして装着した後、下記の研磨条件のようにセットした。
・研磨機及び測定器機
研磨機:Mirra(AMAT社)
研磨パッド:IC1010/Suba IV Stacked(Rodel社)
ウエハ:PE−TEOS 8"ブランケットウエハ(15000Å)
ILD用パターンウエハ(段差3000Å)
ブランケット厚み測定器:N&K−1500(N&K社)
欠陥測定器:Surfscan−6420(KLA−Tencor社)
パターン厚み測定器:Opti−Probe2600(Therma Wave社)
・研磨条件
スピンドル(Spindle)の回転数:87rpm
プラテン(Platen)の回転数:93rpm
ウエハ(Wafer)の圧力:4.0psi
リテーナリング(Retainer Ring)の圧力:5.0psi
コンディショナーリング(conditioner Ring)の圧力:6.0psi
ダイレクトライン(Direct Line)の圧力:4.0psi
スラリー組成物の流量:200ml/分
温度:25℃
(比較例2)
(1) セリア含有スラリー組成物の調製
金属酸化物として平均粒径が300nmであるセリア粒子を脱イオン水中に5重量%で分散し、研磨粒子溶液を得た。また、平均分子量が3,000であるポリアクリル酸/マ
レイン酸共重合体の30重量%脱イオン水溶液2.0重量%と、pH調節剤として、TM
AHの20重量%脱イオン水溶液3.0重量%とを脱イオン水に添加し、希釈した前駆体
組成物を製造した。前記研磨粒子溶液、前駆体組成物及び脱イオン水を1:6:3の比率で混合し、スラリー組成物を調製した。前記スラリー組成物を使用して研磨を行った。
(2) 研磨性能の評価
前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(比較例3)
界面活性剤として、一つのイオン部と一つの親油基とを含むオクチルジメチルアンモニウム陽イオン界面活性剤を、スラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したこと
を除いては、前記比較例2と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(比較例4)
界面活性剤として、エチレンオキサイドの付加モル数が7のポリオキシエチレンオクチルエーテルをスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前
記比較例2と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(実施例1〜6)
界面活性剤として、下記表1に記載の化学式(3)の構造を有するジェミニ界面活性剤をスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前記比較例2
と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(実施例7)
界面活性剤として、下記表1に記載の化学式(3)の構造を有するジェミニ界面活性剤をスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前記比較例1
と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(実施例8)
界面活性剤として、下記表2に記載の化学式(4)の構造を有するジェミニ界面活性剤(n=1)をスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前記
比較例2と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(実施例9)
界面活性剤として、下記表2に記載の化学式(4)の構造を有するジェミニ界面活性剤(n=2)をスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前記比較例2と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(実施例10)
界面活性剤として、下記表2に記載の化学式(4)の構造を有するジェミニ界面活性剤(n=4)をスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前記比較例2と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
(実施例11)
界面活性剤として、下記表2に記載の化学式(4)の構造を有するジェミニ界面活性剤(n=1)をスラリー組成物全体に対して0.75重量%で添加したことを除いては、前記
比較例1と同様の方法でスラリー組成物を調製し、研磨を行った後、前記比較例1と同様の方法で研磨性能を評価した。
Claims (18)
- 研磨粒子、pH調節剤、界面活性剤及び脱イオン水を含むスラリー組成物であって、該界面活性剤が2つ以上のイオン部と2つ以上の親油基とを含む化合物であることを特徴とする研磨用スラリー組成物であって、
前記界面活性剤が、下記化学式(1)
前記界面活性剤をスラリー組成物全体の重量に対して0.001〜10重量%含むことを特徴とする研磨用スラリー組成物。 - 前記化学式(1)のRa、Rb、Rc、Rd、ReおよびRfがそれぞれ独立に1〜12個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記化学式(1)のpおよびqがそれぞれ独立に1〜3の範囲の整数であることを特徴とする請求項1または2に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記化学式(1)のXがClであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記化学式(2)のRa、Rb、Rc、Rd、ReおよびRfがそれぞれ独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記化学式(2)のnが、1〜8の範囲の整数であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記化学式(2)のXが、Clであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記研磨粒子が、ヒュームド・シリカ粒子、コロイドシリカ粒子、アルミナ粒子、セリア粒子の中から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記研磨粒子が、平均粒径が50〜500nmのセリア粒子をスラリー組成物全体の重量に対して0.25〜20重量%含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記研磨粒子が、使用前に平均粒径が100〜400nmの凝集体を形成するよう単分散させたヒュームド・シリカ粒子を含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記pH調節剤が、KOH(水酸化カリウム)、アンモニア、TMAH(水酸化テトラメチルアンモニウム)、TEAH(水酸化テトラエチルアンモニウム)、水酸化トリメチルエトキシアンモニウムまたは水酸化N,N−ジメチルピペリジニウムの中から選択される1種以上であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記pH調節剤をスラリー組成物全体に対して0.02〜5重量%で含むことを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記スラリー組成物の最終pHが3〜12であることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 陰イオン性重合体をさらに含むことを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記陰イオン性重合体が、スラリー組成物全体に対して0.02〜5重量%存在することを特徴とする請求項14に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記陰イオン性重合体が、分子内にカルボン酸またはスルホン酸を有する単量体を重合した平均分子量10,000以下の重合体であることを特徴とする請求項14または15に記載の研磨用スラリー組成物。
- 前記陰イオン性重合体が、ポリアクリル酸、ポリスルホン酸、ポリアクリル酸/マレイ
ン酸共重合体及びポリアクリル酸/アクリル酸アミド共重合体からなる群から選択される
1種以上であることを特徴とする請求項14〜16のいずれか1項に記載の研磨用スラリー組成物。 - pH調節剤、界面活性剤及び脱イオン水を含むスラリー前駆体組成物であって、該界面活性剤が2つ以上のイオン部と2つ以上の親油基とを含む化合物であることを特徴とする研磨用スラリー前駆体組成物であって、
前記界面活性剤が、下記化学式(1)
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