JP5013030B1 - 二相ステンレス溶接継手 - Google Patents
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Abstract
2.2Cr+7Mo+3Cu>66 (1)
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<100 (3)
ここで、式(1)及び式(3)中の元素記号には、前記母材又は前記溶接金属中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
【選択図】図2
Description
2.2Cr+7Mo+3Cu>66 (1)
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<0 (2)
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<100 (3)
ここで、式(1)〜式(3)中の元素記号には、前記母材又は前記溶接金属中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
(a)大入熱溶接時におけるσ相の析出を抑制するには、Cr含有量及びMo含有量を抑制する必要がある。しかしながら、モリブデン(Mo)は、クロム(Cr)を主成分とする不動態皮膜を強化し、二相ステンレス鋼の耐SCC性を高める。したがって、炭酸ガス及び硫化水素を含有し、雰囲気温度が120℃〜200℃の高温塩化物環境下において、Cr含有量及びMo含有量が少なければ、二相ステンレス溶接継手の母材において、優れた耐SCC性が得られない場合がある。
2.2Cr+7Mo+3Cu>66 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、鋼中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<0 (2)
ここで、式(2)中の元素記号には、鋼中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
(g)溶接金属においても、母材と同様に、式(1)を満たせば、優れた耐SCC性が得られる。図2は、溶接金属中の「7Mo(%)+3Cu(%)」値と、「Cr(%)」値との関係を示す図である。図2は、後述する実施例2の調査方法により得られた。図2中の「○」点は、実施例2中のSCC試験において、溶接金属にSCCが発生しなかったことを示す。「●」点は、SCCが発生したことを示す。各点の右上に付された番号は、実施例2の表3中の継手番号に対応する。
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<100 (3)
ここで、式(3)中の元素記号には、鋼中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
本発明による二相ステンレス溶接継手の母材は、以下の化学組成を有する。
炭素(C)は、オーステナイトを安定化する。一方、Cが過剰に含有されれば、炭化物が析出しやすくなり、耐食性が低下する。したがって、C含有量は、0.030%以下である。C含有量の好ましい上限は、0.025%であり、さらに好ましくは0.020%である。
珪素(Si)は、溶接時の溶融金属の流動性の低下を抑制し、溶接欠陥の生成を抑制する。方、Siが過剰に含有されれば、σ相に代表される金属間化合物が生成されやすくなる。したがって、Si含有量は、0.20〜1.00%である。Si含有量の好ましい上限は0.80%であり、さらに好ましくは、0.60%である。Si含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは、0.30%である。
マンガン(Mn)は、必須元素である。Mnは鋼を脱硫及び脱酸し、鋼の熱間加工性を高める。Mnはさらに、窒素(N)の溶解度を高める。一方、Mnが過剰に含有されれば、耐食性が低下する。したがって、Mn含有量は、8.00%以下である。Mn含有量の好ましい上限は7.50%であり、さらに好ましくは、5.00%である。Mn含有量の好ましい下限は、0.03%であり、さらに好ましくは、0.05%である。
燐(P)は不純物である。Pは、鋼の耐食性及び靭性を低下する。したがって、P含有量は少ない方が好ましい。P含有量は、0.040%以下である。好ましいP含有量は0.030%以下であり、さらに好ましくは0.025%以下である。
硫黄(S)は不純物である。Sは、鋼の熱間加工性を低下する。Sはさらに、硫化物を形成する。硫化物は、孔食の発生起点となるため、鋼の耐孔食性を低下する。したがって、S含有量は少ない方が好ましい。S含有量は、0.0100%以下である。好ましいS含有量は、0.0050%以下であり、さらに好ましくは0.0020%以下である。
銅(Cu)は、高温塩化物環境下において、不動態皮膜を強化し、耐SCC性を含む耐食性を高める。Cuはさらに、大入熱溶接時に、母材中に極微細に析出し、フェライト/オーステナイト相境界でのσ相の析出を抑制する。一方、Cuが過剰に含有されれば、鋼の熱間加工性が低下する。したがって、Cu含有量は、2.00%を超え4.00%以下である。
ニッケル(Ni)はオーステナイトを安定化する。Niはさらに、鋼の靭性を高め、鋼の耐SCC性を含む耐食性を高める。一方、Niが過剰に含有されれば、σ相に代表される金属間化合物が生成されやすくなる。したがって、Ni含有量は、4.00〜8.00%である。Ni含有量の好ましい下限は4.50%であり、さらに好ましくは、5.00%である。
クロム(Cr)は、鋼の耐食性を高め、特に、高温塩化物環境下において、鋼の耐SCC性を高める。一方、Crが過剰に含有されれば、σ相に代表される金属間化合物が生成される。そのため、鋼の溶接性が低下し、熱間加工性が低下する。したがって、Cr含有量は、20.0〜30.0%である。Cr含有量の好ましい下限は21.0%であり、さらに好ましくは、22.0%である。Cr含有量の好ましい上限は29.0%であり、さらに好ましくは、28.0%である。
モリブデン(Mo)は、鋼の耐SCC性を高める。一方、Moが過剰に含有されれば、σ相に代表される金属間化合物が生成される。そのため、鋼の溶接性が低下し、熱間加工性が低下する。したがって、Mo含有量は、0.50〜2.00%である。Mo含有量の好ましい下限は、0.60%である。
窒素(N)は、強力なオーステナイト形成元素であり、鋼の熱的安定性及び耐食性を高める。本発明による二相ステンレス溶接継手の母材は、フェライト形成元素であるCrとMoとを含有する。母材内のフェライト量とオーステナイト量のバランスを考慮すれば、N含有量は0.100%以上である。一方、Nが過剰に含有されれば、溶接欠陥であるブローホールが発生する。Nが過剰に含有されればさらに、溶接時に窒化物が生成されやすくなり、鋼の靭性及び耐食性が低下する。したがって、N含有量は、0.100〜0.350%である。N含有量の好ましい下限は0.130%であり、さらに好ましくは、0.160%である。
アルミニウム(Al)は必須元素である。Alは鋼を脱酸する。一方、Alが過剰に含有されれば、窒化アルミニウム(AlN)を形成し、鋼の靭性及び耐食性を低下する。したがって、Al含有量は、0.040%以下である。本明細書でいうAl含有量は、酸可溶Al(sol.Al)の含有量を意味する。
母材はさらに、式(1)及び式(2)を満たす。
2.2Cr+7Mo+3Cu>66 (1)
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<0 (2)
ここで、式(1)及び式(2)中の元素記号には、鋼中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
母材では、σ相の析出を抑制するためにCr含有量及びMo含有量が制限される。したがって、不動態皮膜を強化するためには、適正量のCuを含有するのが好ましい。
上述のとおり、式(2)中の「Cr+11Mo+10Ni」は、σ相の析出駆動力の大きさを示す。「12(Cu+30N)」は、σ相の析出抑止力の大きさを示す。
第1群:V:1.50%以下
第2群:Ca:0.0200%以下、Mg:0.0200%以下及びB:0.0200%以下
第3群:希土類元素(REM):0.2000%以下
以下、これらの選択元素について詳述する。
V:1.50%以下
バナジウム(V)は、選択元素である。Vは、鋼の耐食性を高め、特に、酸性環境下での耐食性を高める。より具体的には、VがMo及びCuと共に含有されれば、鋼の耐隙間腐食性が高まる。一方、Vが過剰に含有されれば、鋼中のフェライト量が過剰に増加し、鋼の耐食性が低下する。したがって、V含有量は1.50%以下であり、V含有量の好ましい上限は、1.30%である。V含有量が0.05%以上であれば、上記効果が顕著に得られる。しかしながら、V含有量が0.05%未満であっても、上記効果はある程度得られる。
Ca:0.0200%以下
Mg:0.0200%以下
B:0.0200%以下
カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)及びボロン(B)は、いずれも選択元素である。Ca、Mg及びBはいずれも、鋼中のS及びO(酸素)を固定して、鋼の熱間加工性を高める。母材のS含有量は少ない。したがって、Ca、Mg及びBが含有されていなくても、鋼の熱間加工性は高い。しかしながら、たとえば、傾斜圧延法により継目無鋼管を製造する場合、さらに高い熱間加工性が求められる場合がある。Ca、Mg及びBからなる群から選択される1種又は2種以上を含有すれば、さらに高い熱間加工性が得られる。
希土類元素(REM):0.2000%以下
希土類元素(REM)は、選択元素である。REMは、Ca、Mg及びBと同様に、鋼中のS及びO(酸素)を固定して、鋼の熱間加工性を高める。一方、REMが過剰に含有されれば、非金属介在物(希土類元素の酸化物及び硫化物等)が増加し、鋼の耐食性が低下する。したがって、REM含有量は、0.2000%以下である。上記効果を顕著に得るためには、REM含有量がS(質量%)+1/2×O(質量%)以上であるのが好ましい。しかしながら、REMが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。
本発明による二相ステンレス溶接継手の溶接金属は、以下の化学組成を有する。
炭素(C)は、溶接金属中のオーステナイトを安定化する。一方、Cが過剰に含有されれば、炭化物が析出しやすくなり、耐食性が低下する。したがって、C含有量は、0.030%以下である。C含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.020%である。
珪素(Si)は、溶接時に溶融金属を脱酸する。Siはさらに、溶接金属の強度を高める。一方、Siが過剰に含有されれば、溶接金属の靭性が低下する。したがって、Si含有量は、0.20〜1.00%である。Si含有量の好ましい上限は0.80%であり、さらに好ましくは、0.60%である。Si含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは、0.30%である。
マンガン(Mn)は、必須元素である。Mnは、溶接時に溶融金属を脱酸する。Mnはさらに、溶接金属の強度を高める。一方、Mnが過剰に含有されれば、溶接金属の耐食性が低下する。したがって、Mn含有量は、8.00%以下である。Mn含有量の好ましい上限は7.00%であり、さらに好ましくは、6.00%である。Mn含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは、0.50%である。
燐(P)は不純物である。Pは、溶接金属の靭性を低下し、溶接金属の高温割れ感受性を高める。したがって、P含有量は少ない方が好ましい。P含有量は、0.040%以下である。好ましいP含有量は、0.030%以下であり、さらに好ましくは0.020%以下である。
硫黄(S)は不純物である。Sは、溶接金属の延性と耐食性を低下し、溶接金属の高温割れ感受性を高める。したがって、S含有量は少ない方が好ましい。S含有量は、0.010%以下である。好ましいS含有量は0.005%以下であり、さらに好ましくは、0.002%以下である。
銅(Cu)は、必須元素である。Cuは、高温塩化物環境下において、不動態皮膜を強化し、耐SCC性を含む耐食性を高める。一方、Cuが過剰に含有されれば、溶接金属の高温割れ感受性が高まる。したがって、Cu含有量は、2.00%以下である。好ましいCu含有量は、2.00%未満である。Cu含有量の好ましい上限は1.00%であり、さらに好ましくは、0.80%である。Cuの好ましい下限は0.10%であり、さらに好ましくは、0.15%である。
ニッケル(Ni)は溶接金属中のオーステナイトを安定化し、溶接金属の靭性を高める。一方、Niが過剰に含有されれば、溶接金属中のフェライト量が過剰に低下し、二相ステンレス鋼の基本的な機械特性が得られにくくなる。Niが過剰に含有されればさらに、σ相が析出しやすくなる。したがって、Ni含有量は、7.00〜12.00%である。Ni含有量の好ましい上限は11.00%であり、さらに好ましくは、10.00%である。Ni含有量の好ましい下限は、8.00%であり、さらに好ましくは、Ni含有量は8.00%よりも高い。
クロム(Cr)は、溶接金属の耐食性を高め、特に、高温塩化物環境下において、溶接金属の耐SCC性を高める。一方、Crが過剰に含有されれば、σ相が析出しやすくなる。したがって、Cr含有量は、20.0〜30.0%である。Cr含有量の好ましい上限は29.0%であり、さらに好ましくは、28.0%である。Cr含有量の好ましい下限は21.0%である。
モリブデン(Mo)は、高温塩化物環境下における溶接金属の耐SCC性を高める。一方、Moが過剰に含有されれば、溶接金属にσ相が析出しやすくなる。したがって、Mo含有量は、1.00〜4.00%である。好ましいMo含有量の上限は3.50%であり、さらに好ましくは、3.00%である。好ましいMo含有量の下限は1.50%であり、さらに好ましくは、2.00%である。
窒素(N)は、強力なオーステナイト形成元素であり、溶接金属の耐食性を高める。一方、Nが過剰に含有されれば、溶接欠陥であるブローホールが発生する。したがって、N含有量は、0.100〜0.350%である。N含有量の好ましい上限は0.300%であり、さらに好ましくは、0.250%である。
アルミニウム(Al)は、必須元素である。Alは、溶接時に溶融金属を脱酸する。一方、Alが過剰に含有されれば、Alは、粗大な酸化物系の介在物を形成し、溶接金属の靭性を低下する。したがって、Al含有量は、0.040%以下である。本明細書でいうAl含有量は、酸可溶Al(sol.Al)の含有量を意味する。
酸素(O)は、不純物である。Oは、酸化系介在物を形成し、溶接金属の靭性を低下する。したがって、O含有量はなるべく少ない方が好ましい。O含有量は、0.035%以下である。O含有量の好ましい上限は0.030%であり、さらに好ましくは0.025%である。
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<100 (3)
ここで、式(1)及び式(3)中の元素記号には、鋼中の各元素の含有量(質量%)が代入される。
F1(=2.2Cr+7Mo+3Cu)が66を超えれば、母材と同じ理由により、高温塩化物環境下においても、十分に優れた耐SCC性が得られる。
上述のとおり、溶接金属のσ相析出感受性は、母材よりも低い。母材は、溶接前に、溶体化処理が実施される。溶体化処理により、鋼中のCr、Ni及びMoが十分に拡散される。そのため、母材は、σ相が核生成するための元素の拡散が進んでいる状態になっている。したがって、大入熱溶接により母材に熱が加えられると、鋼中の元素の拡散がさらに進み、σ相が析出しやすくなる。一方、溶接金属は、大入熱溶接時にいったん溶融し、凝固する。溶接金属は、溶融により、従前の熱処理の影響がなくなる。そのため、溶接金属では、母材よりもσ相の析出感受性が低い。
タングステン(W)は、選択元素である。Wは、溶接金属の耐食性を高め、特に、酸性環境下での耐食性を高める。より具体的には、溶接金属の耐孔食性を高める。一方、Wが過剰に含有されれば、耐食性を向上させる効果が飽和する。Wが過剰に含有されればさらに、溶接金属の強度を調整するのが困難になる。したがって、W含有量は、4.00%以下である。W含有量が1.00%以上であれば、上述の効果が顕著に得られる。しかしながら、W含有量が1.00%未満であっても、上述の効果はある程度得られる。W含有量の好ましい上限は3.00%であり、さらに好ましくは、2.00%である。
上述の化学組成を有する二相ステンレス鋼(母材)を溶製する。二相ステンレス鋼は、電気炉により溶製されてもよいし、Ar−O2混合ガス底吹き脱炭炉(AOD炉)により溶製されてもよい。二相ステンレス鋼はまた、真空脱炭炉(VOD炉)により溶製されてもよい。溶製された二相ステンレス鋼は、造塊法によりインゴットに製造されてもよいし、連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム又はビレット)に製造されてもよい。
溶接材を用いて、周知の溶接方法により、母材を溶接して二相ステンレス溶接継手を製造する。溶接方法はたとえば、TIG溶接、MIG溶接、MAG溶接、及び、サブマージアーク溶接等である。溶接時に溶接材と母材の一部とが溶融及び凝固して溶接金属が形成される。
各供試鋼板から、図3A及び図3Bに示す2枚の板材(母材)10を作製した。図3Aは、板材10の平面図であり、図3Bは、正面図である。図3A及び図3Bにおいて、「mm」が付属した数値は、寸法(単位はmm)を示す。
試験片40を用いて4点曲げ試験を実施し、各供試材の耐SCC性を評価した。4点曲げ治具を用いて、試験片40に、ASTM G39に準拠した実降伏応力(各供試材の降伏応力)を負荷した。応力が負荷された試験片40を、3MPaのCO2が圧入された25%NaCl水溶液(150℃)内に浸漬し、そのまま720時間保持した。720時間が経過した後、試験片40の表面にSCCが発生しているか否かを目視により観察した。さらに、試験片40を、上面41に垂直な方向に切断した。試験片40の断面を500倍の光学顕微鏡で観察し、SCCが発生しているか否かを判断した。
各母材番号の溶接継手20を、その溶接線及び表面21に垂直な方向に切断した。切断後、溶接継手20の断面を鏡面研磨し、エッチングした。エッチングした後、500倍の光学顕微鏡を用いて、エッチングされた断面のうち、熱影響部(HAZ)を画像解析した。画像解析に利用されたHAZの面積は1視野あたり40000μm2であった。4視野について、画像解析を実施した。画像解析により、各視野のHAZ内のσ相の面積率(%)を求めた。4視野のσ相の面積率の平均を、各母材番号のσ相の面積率(%)と定義した。σ相の面積率が0.5%以上である場合、σ相が析出したと判断した。σ相の面積率が0.5%未満である場合、σ相が析出していないと判断した。
表2を参照して、母材番号1〜13の供試鋼板の化学組成は、本発明の範囲内であった。さらに母材番号1〜13の供試鋼板は、式(1)及び式(2)を満たした。そのため、母材番号1〜13の試験片40ではSCCが観察されなかった。
表2を参照して、母材番号1〜14、16〜20、23、24及び26の供試鋼板は式(2)を満たした。そのため、これらの母材番号の溶接継手20のHAZには、σ相が析出しなかった。一方、母材番号15、21、22、25及び27の供試鋼板は式(2)を満たさなかった。そのため、これらの母材番号の溶接継手20のHAZには、σ相が析出した。特に、試験番号27の供試鋼板の化学組成は本発明の範囲内であり、かつ、式(1)を満たした。しかしながら、試験番号27の供試鋼板は式(2)を満たさなかったため、σ相が析出した。
[試験片の作製]
表1の各母材番号1及び8の供試鋼板から、図6A及び図6Bに示す2枚の板材50を、機械加工により作製した。図6Aは、板材50の平面図であり、図6Bは、正面図である。図6A及び図6Bにおいて、「mm」が付属した数値は、寸法(単位はmm)を示す。
表3に示す各継手番号の溶接継手60から、溶接線と直交する断面ミクロ組織観察用試験片を採取した。採取された試験片の表面を鏡面研磨し、エッチングした。エッチングされた試験片の表面を、500倍の光学顕微鏡を用いて観察した。そして、溶接金属80内に高温割れが発生したか否かを目視により判断した。
実施例1でのSCC試験に用いる試験片40と同様に、図6Bに示す溶接継手60の下面側から、試験片90を採取した。試験片90は、図5に示す試験片40と同じ寸法形状を有した。つまり、試験片90は、厚さ2mm、幅10mm、長さ75mmであった。
各継手番号の溶接継手60を、実施例1と同様に、その溶接線及び表面に垂直な方向に切断した。切断後、溶接継手60の断面を鏡面研磨し、エッチングした。エッチングした後、500倍の光学顕微鏡を用いて、エッチングされた断面のうち、溶接金属80を画像解析した。画像解析により、溶接金属80内のσ相の面積率(%)を求めた。σ相の面積率の測定方法は、実施例1と同じであった。σ相の面積率が1%以上である場合、σ相が析出したと判断した。σ相の面積率が1%未満である場合、σ相が析出していないと判断した。
各継手番号の溶接継手60から、Vノッチ試験片を採取した。Vノッチ試験片のノッチ位置は、溶接金属80の中央部分に相当した。Vノッチ試験片は、幅10mm、厚さ10mm、長さ55mm、ノッチ深さ2mmであった。Vノッチ試験片を用いて、JIS Z2242に基づいて、−30℃にてシャルピー衝撃試験を実施し、吸収エネルギを求めた。
Claims (5)
- 母材と、
溶接金属とを備え、
前記母材は、
質量%で、C:0.030%以下、Si:0.20〜1.00%、Mn:8.00%以下、P:0.040%以下、S:0.0100%以下、Cu:2.00%を超え4.00%以下、Ni:4.00〜8.00%、Cr:20.0〜30.0%、Mo:0.50〜2.00%、N:0.100〜0.350%及びsol.Al:0.040%以下を含有し、残部はFe及び不純物からなり、式(1)及び式(2)を満たし、
前記溶接金属は、
質量%で、C:0.030%以下、Si:0.20〜1.00%、Mn:8.00%以下、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cu:2.00%以下、Ni:7.00〜12.00%、Cr:20.0〜30.0%、Mo:1.00〜4.00%、N:0.100〜0.350%、sol.Al:0.040%以下及びO:0.035%以下を含有し、残部はFe及び不純物からなり、式(1)及び式(3)を満たす、二相ステンレス溶接継手。
2.2Cr+7Mo+3Cu>66 (1)
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<0 (2)
Cr+11Mo+10Ni−12(Cu+30N)<100 (3)
ここで、式(1)〜式(3)中の元素記号には、前記母材又は前記溶接金属中の各元素の含有量(質量%)が代入される。 - 請求項1に記載の二相ステンレス溶接継手であって、
前記溶接金属はさらに、
前記Feの一部に代えて、W:4.00%以下を含有する、二相ステンレス溶接継手。 - 請求項1又は請求項2に記載の二相ステンレス溶接継手であって、
前記母材はさらに、
前記Feの一部に代えて、V:1.50%以下を含有する、二相ステンレス溶接継手。 - 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の二相ステンレス溶接継手であって、
前記母材はさらに、
前記Feの一部に代えて、Ca:0.0200%以下、Mg:0.0200%以下及びB:0.0200%以下からなる群から選択される1種又は2種以上を含有する、二相ステンレス溶接継手。 - 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の二相ステンレス溶接継手であって、
前記母材はさらに、
前記Feの一部に代えて、希土類元素:0.2000%以下を含有する、二相ステンレス溶接継手。
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