JP4982662B2 - 湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法 - Google Patents
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Description
この工程は、湿式亜鉛製錬で得られる亜鉛浸出残渣へ、上記亜鉛製錬の電解尾液を加えてパルプ状としSO2等の還元雰囲気下で浸出して、固(S)液(L)分離し、主成分として鉛および銀を含む固形分と、その他の成分を含む浸出液とに分離する工程である。
この工程は、上記浸出工程で得られた浸出液へ、中和剤(例えば、炭酸カルシウム)を加え、該浸出液中の遊離硫酸を中和して固液分離し、石膏を主成分とする固形分と、その他の成分を含む液体分とに分離する工程である。
この工程は、上記1段中和工程で得られた液体分である中和液に、亜鉛末を加えて固液分離し、主成分として銅及び砒素を主成分とする化合物であるRT残渣として含む固形分と、その他の成分を含む液体分とに分離する工程である。
この工程は、上記脱砒工程で得られた液体分に、中和剤(例えば、炭酸カルシウム)を加えながらpHをあげて固液分離し、主成分としてアルミニウムを始めとする3価の陽イオン化合物の固形分と、その他の成分を含む液体分とに分離する工程である。
この工程は、上記2段中和工程で得られた液体分を、ヘマタイト生成温度領域に保ち、含有される鉄分を酸化しながら加水分解した後に固形分離し、鉄分をヘマタイトとして含む固形分と、亜鉛を含む液体分である脱鉄后液とに分離する工程である。
そこで、本発明が解決しようとする課題は、当該脱砒工程を円滑に実施し、アルシンガスの発生が抑制され、Zn粉末量の添加量も抑制できる、湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法を提供することである。
湿式亜鉛製錬工程におけるヘマタイトプロセスによる浸出液の処理方法であって、
亜鉛精鉱を焙焼し、当該焙焼物を硫酸で浸出した後に固液分離して亜鉛および砒素を含む浸出残渣を得、
当該浸出残渣を、硫酸溶液および還元性ガスにて浸出した後に固液分離して浸出液を得、
当該浸出液へアルカリを添加して、遊離硫酸濃度が3〜10g/Lとなり、Cu/As比(質量比)の値が1.5未満となった液へ、当該Cu/As比の値が1.5〜4.0となるよう銅および/または銅化合物を添加する脱砒工程を行うことを特徴とする湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法である。
前記銅および/または銅化合物として、金属銅、酸化銅、亜酸化銅、硫酸銅、および、湿式亜鉛製錬工程における浄液工程で発生する銅を含む残渣、のいずれか より選択される1種以上を用いることを特徴とする第1の手段に記載の湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法である。
前記脱砒工程において、浸出液へアルカリを添加した液の酸化還元電位が−300mV以上、100mV以下に維持されるように、所定量の亜鉛を添加することを特徴とする第1または第2の手段に記載の湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法である。
2次浸出工程7では、製錬中間物である亜鉛浸出残渣6に電解尾液21を加えてスラリー化した後、SO2ガス22による還元性雰囲気下において亜鉛浸出残渣6中のジンクフェライトを分解し、亜鉛を浸出回収する。温度は80℃〜120℃、加圧条件は0.15MPa〜0.25MPaとするのが好ましい。この時、使用される電解尾液21の遊離酸濃度は一般的に150g/l〜250g/lである。尚、当該遊離酸は、主に硫酸である。
一段中和工程9では、2次浸出工程7で得られた2次浸出液中の遊離酸を炭酸カルシウム23により中和し、石膏を主成分とする固体を生成させる。当該中和後の遊離酸の濃度は3g/l〜10g/lが望ましい。これは、後述する次工程の脱砒工程11において使用される亜鉛末24を必要以上に消費させない為と、脱砒工程11にて生成する一段石膏29中への鉄等の不純物沈殿の混入を低減するためである。
脱砒工程11では、一段中和工程9で得られた一段中和液に亜鉛末24を添加して、反応槽の電位を−300mV以上、100mV以下に維持することにより、一段中和液中の砒素を、銅化合物の形態を主成分とするRT銅残渣30として置換沈殿除去する。これにより、脱砒工程後の中和液の砒素濃度は20mg/l以下(通常の脱砒元液の砒素濃度は約1.0g/l)まで低下する。
2段中和工程13では、脱砒工程11で砒素をRT銅残渣30として除去した後の液へ、炭酸カルシウム26を加えることよってpHを4.0〜4.8に上げることにより、液中のアルミニウムを主成分とする3価の陽イオンを、固体分である2段石膏31と伴に沈殿除去する。ここで、2段石膏31はインジウム、ガリウムの製錬原料となる。
脱鉄工程15では、2段中和工程13においてアルミニウム、インジウム、ガリウム等の3価の陽イオンを分離した後の液を、ヘマタイト生成温度・圧力領域に置き、当該液中の鉄を酸化しながら加水分解することにより、ヘマタイトを主成分とする固体分である酸化鉄32を生成させ、これを沈殿除去する。具体的には、2段中和工程13後に得られた液を、180℃以上まで昇温し、1.5MPa〜1.8MPaの加圧条件において、酸素27を、分圧0.1MPa〜0.4MPaで供給することにより、液中の鉄分を、ヘマタイトを主成分とする固体分である酸化鉄32として沈殿回収する。この結果、脱鉄工程15後の液中の鉄濃度は6g/lまで低下した。
当該測定結果に基づき、試料3および7〜9には、銅源として上述した清浄銅残渣を添加した。清浄銅残渣の添加量は、一段中和液試料のCu/As比の値と、当該一段中和液試料の反応槽への送液量から、単位時間当たりに処理されるCu、Asの量・比率を予め算定し、Cu/As比の値が1.5〜4.0となるよう必要とされる銅量を求め、清浄銅残渣の添加量を決定した。一方、試料1、2、4〜6には銅源を添加しなかった。尚、当該清浄銅残渣の組成の一例を表4に記載する。
次に、各試料1〜9に脱砒工程を施した。当該脱砒工程は、各試料1〜9に対し、亜鉛末添加量は、それぞれ反応槽の電位が−300〜100mVに維持するよう行い、電位調整を行った。そして、生成するRT残渣のCu/As比の値と、アルシンガス発生状態とを測定し表3に記載した。
一方、銅源を添加した場合、Cu/As比が1.02〜1.80の区間においてもアルシンガス濃度は8ppm以下(2〜8ppm)まで抑止できた。
即ち、一段中和液のCu/As比の値が低い場合、銅源を添加することによりアルシンガスの発生を抑止することが可能であることが判明した。
なお、アルシンガスの測定は、液面直上の排気エアーを用いて行った。
2 焙焼
3 焼鉱
4 浸出工程
5 固液分離
6 亜鉛浸出残渣
7 2次浸出工程
8 固液分離
9 一段中和工程
10 固液分離
11 脱砒工程
13 2段中和工程
15 脱鉄工程
17 脱鉄后液
18 浸出液
19 浄液工程
20 電解工程
21 電解尾液
22 SO2ガス
23 炭酸カルシウム
24 亜鉛末
25 銅源
26 炭酸カルシウム
27 酸素
28 Pb−Ag残渣
29 一段石膏
30 RT銅残渣
31 2段石膏
32 酸化鉄
33 鉛製錬
Claims (3)
- 湿式亜鉛製錬工程におけるヘマタイトプロセスによる浸出液の処理方法であって、
亜鉛精鉱を焙焼し、当該焙焼物を硫酸で浸出した後に固液分離して亜鉛および砒素を含む浸出残渣を得、
当該浸出残渣を、硫酸溶液および還元性ガスにて浸出した後に固液分離して浸出液を得、
当該浸出液へアルカリを添加して、遊離硫酸濃度が3〜10g/Lとなり、Cu/As比(質量比)の値が1.5未満となった液へ、当該Cu/As比の値が1.5〜4.0となるよう銅および/または銅化合物を添加する脱砒工程を行うことを特徴とする湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法。 - 前記銅および/または銅化合物として、金属銅、酸化銅、亜酸化銅、硫酸銅、および、湿式亜鉛製錬工程における浄液工程で発生する銅を含む残渣、のいずれか より選択される1種以上を用いることを特徴とする請求項1に記載の湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法。
- 前記脱砒工程において、浸出液へアルカリを添加した液の酸化還元電位が−300mV以上、100mV以下に維持されるように、所定量の亜鉛を添加することを特徴とする請求項1または2に記載の湿式亜鉛製錬工程における浸出液の処理方法。
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