JP4960431B2 - ポリオレフィン繊維を半製品または最終用途製品に加工する方法、これにより得ることのできる半製品または最終用途製品、医療用途におけるこの半製品もしくは最終用途製品の使用、この半製品もしくは最終用途製品を含む医療製品、或いは、組成物の、ポリオレフィン繊維を半製品もしくは最終用途製品に加工する方法における紡糸仕上げ剤としての使用 - Google Patents
ポリオレフィン繊維を半製品または最終用途製品に加工する方法、これにより得ることのできる半製品または最終用途製品、医療用途におけるこの半製品もしくは最終用途製品の使用、この半製品もしくは最終用途製品を含む医療製品、或いは、組成物の、ポリオレフィン繊維を半製品もしくは最終用途製品に加工する方法における紡糸仕上げ剤としての使用 Download PDFInfo
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Description
a)溶媒中に超高分子量ポリエチレンを含む溶液から少なくとも1本のフィラメントを紡ぐステップと、
b)得られた前記フィラメントを冷却してゲルフィラメントを形成するステップと、
c)前記ゲルフィラメントから前記溶媒の少なくとも一部を除去するステップと、
d)溶媒を除去する前、その間またはその後に、少なくとも一度の延伸ステップにおい
て前記フィラメントを延伸するステップと、
e)50質量%未満の前記溶媒を含むフィラメントに、紡糸仕上げ剤を前記フィラメントの0.1〜10質量%の量で少なくとも1回塗布するステップ、但し、前記紡糸仕上げ剤が、圧力0.1MPaにおいて30〜250℃の沸点を有する少なくとも1種の揮発性化合物を少なくとも95質量%含む、と、
f)その後、前記フィラメント表面における炭素および酸素の原子濃度が、XPS分析で測定して95%C以上かつ5%O以下になるように、前記フィラメントの融点よりも低い温度に前記フィラメントを曝すことにより前記紡糸仕上げ剤を除去するステップと、
を含むポリエチレンマルチフィラメントヤーンを製造する方法である本発明によって達成される。
a)繊維の0.5〜10質量%の紡糸仕上げ剤を塗布するステップ、但し、紡糸仕上げ剤は、圧力0.1MPaにおける沸点が30〜250℃である少なくとも1種の揮発性化合物を少なくとも95質量%含む、と、
b)さらなる加工ステップ中またはその後に繊維を繊維の融点未満の温度に曝すことによって紡糸仕上げ剤を除去するステップと
を含む、ポリオレフィン繊維を半製品または最終用途製品に加工する方法に関する。
[実施例1]
・マルチフィラメントヤーンの引張り強さ(または強度)、引張り係数(またはモジュラス)および破断伸びを、繊維の公称ゲージ長さ500mm、クロスヘッド速度50%/minおよびInstron 2714クランプを用いて、ASTM D885Mに規定されたとおり、定義し測定した。測定した応力−歪み曲線に基づいて、0.3%と1%の歪みの間の勾配としてモジュラスを求めた。モジュラスおよび強度を計算するために、10メートルの繊維を計量して求めたタイターで、測定した張力を割った。
・DBPC 2mgの20mL溶液を含む重水素化1,1’,2,2’−テトラクロロエタン中の試料約8mgについて、ポリエチレンオキシド誘導体(PEO)量をBruker DRX−500装置を用いて1H−NMR分光法によって135℃で測定した。示した量は、PEOに帰属された3.57ppmのシグナルの相対面積として計算したものである。PEOの検出限界は、約50ppmと推定された。
・繊維表面の原子濃度、特に炭素および酸素をXPS分析によって測定した。Phi Quantum 2000装置を用いて測定を実施した。フィラメントを金属試料ホルダーに巻き付けて試料を調製した。各分析において、(分析面積によって限定される)いくつかのフィラメントを測定した。各試料を2つの位置で測定した。測定中、分析計の軸と試料表面の角度は45°であり、情報深さは約5nmであった。測定スポットが100μmのMonochromatic AlKα放射を使用し、測定域は800×400μmであった。ワイドスキャン測定によって、表面の元素を同定した。元素の化学状態および濃度をナロースキャン測定によって求めた。標準感度係数を使用してピーク面積を原子濃度に変換した。脂肪族C−Cシグナルに加えてOシグナルの増加に対応するC−Oに帰属されるシグナルから、PEO誘導体の存在は明らかであった。
・試料形状に無関係に絶対的な結果が得られる中性子放射化分析(NAA)を用いてナトリウムおよびカリウム濃度を定量した。繊維試料をそれ以上の調製ステップなしでMol(Belgium)にあるBR−1原子炉のチャネルS84中に置き、中性子を照射した。寿命の短い放射性核種をガンマ分光法によっていわゆるK0方法に従って分析した。
[実施例2]
[実施例3]
従来の紡糸仕上げ剤を約2質量%の量で塗布した以外は、上記実施例と同様にUHMwPE繊維をゲル紡糸法によって製造した。紡糸仕上げ剤の正確な組成は、一般に所有権に関わる知識であり、塗布した仕上げ剤の一般的な組成は、ポリエチレンオキシド誘導体28.6質量%、NaおよびK含有化合物3.25質量%、香油0.05質量%、エチレングリコール1質量%であり、溶媒として水を用いた。水が蒸発した後に、成分の約0.7質量%が繊維表面に残留する。表1に、引張り測定および分析の結果をまとめる。
この実験では、紡糸仕上げ剤を塗布しなかった以外は、別の実験で説明したのと同じゲル紡糸法によって、UHMwPE繊維を製造しようとした。フィラメントの延伸中に数回破断が生じた。それでも、比較的低い紡糸/延伸速度(実験1の約60%)で、ある代表的な試料材料を製造することができた。引張り特性は、表1に示すように、他の繊維よりもかなり劣ることが判明した。
DSM high Performance Fibers BV(NL)から入手可
能であり、従来の紡糸仕上げ剤を使用してゲル紡糸法で製造された市販UHMwPE繊維
試料のDyneema(登録商標)SK75の2*440dtexの2本撚りヤーンを、
繊維から紡糸仕上げ剤成分を除去する抽出手順にかけた。ヤーンを円柱状多孔ポリプロピ
レンコアに軽く巻き、クロロホルムを用いてソックスレー抽出に3時間かけた。クロロホ
ルム中に18時間放置した後に、クロロホルムを用いて試料を再度7時間ソックスレー抽
出し、その後この最後のサイクルを繰り返した。続いて、試料を、質量が7日後に一定に
なるまで乾燥機中で40℃で減圧乾燥した。抽出前(C1)および抽出後(C2)の引張
り特性を測定し、表面の残留濃度を測定した。表1の結果によれば、PEOタイプの化合
物の約85%が除去されたが、NおよびK含有化合物が繊維上に実質的に残留した。さら
に、引張り特性は、抽出によって約10〜14%低下した。
DSM high Performance Fibers BV(NL)から入手可
能であり、従来の紡糸仕上げ剤を使用してゲル紡糸法で製造された市販UHMwPE繊維
試料のDyneema(登録商標)SK65の220dtexヤーンを、さらにソーダ1
g/dm3を含有するいくつかの洗浄剤水溶液を用いた洗浄ステップにかけた。使用した
洗浄剤は、Zschimmer&Schwarz GmbH、Lahnstein、ドイ
ツから市販されている。このヤーンをガラス棒に軽く巻き付け、撹拌した洗浄剤溶液に8
0℃で15分間浸漬した。続いて、このヤーンを熱水(70℃)および冷水で洗った。P
EO含有化合物の含量をNMRで、NaおよびK含量をNAAで求めることによって、洗
浄の効果を測定した(詳細は実施例1参照)。
Claims (7)
- 紡糸仕上げ剤残留物が実質的に存在しないポリオレフィン繊維を半製品または最終用途製品に加工する方法であって、
a)前記繊維の0.5〜10質量%の紡糸仕上げ剤を塗布するステップであって、前記紡糸仕上げ剤が、圧力0.1MPaにおいて30〜250℃の沸点を有する少なくとも1種の揮発性化合物を少なくとも95質量%含むステップと、
b)さらなる加工ステップ中またはその後に前記繊維を前記繊維の融点未満の温度に曝すことによって前記紡糸仕上げ剤を除去するステップと、を含む方法。 - 前記紡糸仕上げ剤が、CおよびHに加えて少なくとも1個のO原子を含む揮発性化合物、または水を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィン繊維がゲル紡糸UHMwPE繊維である、請求項1または2に記載の方法。
- XPS分析で測定して95%C以上かつ5%O以下である表面の炭素および酸素原子濃度を有し、それぞれNMR分光法およびNAA分析で測定して500ppm未満のポリアルキレンオキシド誘導体および20ppm未満のカリウムを含む、請求項2または3に記載の方法によって得ることのできる半製品または最終用途製品。
- 医療用途における、請求項4に記載の半製品もしくは最終用途製品の使用。
- 請求項4に記載の半製品もしくは最終用途製品を含む医療製品。
- 圧力0.1MPaにおいて30〜250℃の沸点を有する少なくとも1種の揮発性化合物を少なくとも95質量%含む組成物の、ポリオレフィン繊維を製造する方法、または、ポリオレフィン繊維を半製品もしくは最終用途製品に加工する方法における紡糸仕上げ剤としての使用。
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US3630205A (en) * | 1969-07-31 | 1971-12-28 | Ethicon Inc | Polypropylene monofilament sutures |
ZA773904B (en) * | 1976-08-10 | 1978-09-27 | American Cyanamid Co | Isotactic polypropylene surgical sutures |
JPS6052647A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-25 | 東洋紡績株式会社 | ゲルファイバ−又はゲルフィルム延伸方法 |
DE3675079D1 (de) * | 1985-06-17 | 1990-11-29 | Allied Signal Inc | Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung. |
US5217485A (en) * | 1991-07-12 | 1993-06-08 | United States Surgical Corporation | Polypropylene monofilament suture and process for its manufacture |
US5466406A (en) | 1992-12-11 | 1995-11-14 | United States Surgical Corporation | Process of treating filaments |
US5414049A (en) * | 1993-06-01 | 1995-05-09 | Howmedica Inc. | Non-oxidizing polymeric medical implant |
JP3345764B2 (ja) * | 1994-08-01 | 2002-11-18 | チッソ株式会社 | ポリプロピレン繊維 |
CN1080296C (zh) * | 1996-10-24 | 2002-03-06 | 菲伯维森斯公司 | 聚烯烃纤维及其制造方法 |
DE19827133A1 (de) * | 1998-06-18 | 1999-12-23 | Volkswagen Ag | Triebstrangmanagement für ein Kraftfahrzeug |
JP4335395B2 (ja) * | 2000-01-07 | 2009-09-30 | 株式会社ブリヂストン | ポリエチレン短繊維及びその製造方法 |
US7005143B2 (en) * | 2002-04-12 | 2006-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Gel materials, medical articles, and methods |
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