JP4926425B2

JP4926425B2 - Ｅｔｂｅ含有ガソリン組成物及びその製造方法

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Publication number: JP4926425B2
Application number: JP2005228773A
Authority: JP
Inventors: 幸太郎松本; 英治田中; 泰博荒木; 伸和大場
Original assignee: JXTG Nippon Oil and Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2005-08-05
Filing date: 2005-08-05
Publication date: 2012-05-09
Anticipated expiration: 2025-08-05
Also published as: JP2007045858A

Description

本発明は、ＥＴＢＥ（エチルターシャリブチルエーテル）を含有するガソリン組成物に関し、特には、高オクタン価、低蒸気圧であり、水分離性能、水曇り防止性能及び防錆性能に優れたガソリン組成物と、その製造方法に関する。

含酸素化合物の一つであるＥＴＢＥは高いオクタン価を有し、またエタノールに比べると、低添加量でも共沸現象による蒸気圧増加を起こすことがなく、また水混入時にガソリンからの相分離を起こすことがないこと等から、ハンドリングが比較的容易であり、ＣＯ２削減を背景に２０１０年にはガソリンに導入することが決定されている。これまでにＥＴＢＥをガソリンに混合する製造法や混合したガソリンは数多く報告されている。
特開２００５−０２９７６２号公報特開２００４−２９２５１１号公報特開２００４−２８５２０４号公報

しかし、ＥＴＢＥを混合したガソリンにおいては、ＥＴＢＥ基材に含まれる不純物などにより、水曇り防止性能や防錆性能が十分でない場合がある。本発明は、このような問題を解決するものであり、高オクタン価、低蒸気圧、低沸点であると同時に、水分離性能、水曇り防止性能及び防錆性能に優れたガソリン組成物とその製造方法を提供するものである。

本発明によるＥＴＢＥ含有ガソリン組成物は、ＥＴＢＥ（エチルターシャリブチルエーテル）を含有し、ＥＴＢＥ含有量が１〜２０容量％であり、炭素数９の芳香族炭化水素含有量（容量％）が、炭素数７の芳香族炭化水素含有量（容量％）の１．１１倍以上である。全硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であり、炭素数２以上のアルコールと炭素数２以上のＥＴＢＥ以外のエーテルの合計含有量（容量％）がＥＴＢＥ含有量（容量％）の０．００３倍以下で、オクタン価が９３〜１１０であること、また、防錆剤が添加されていることが好ましい。

本発明によるＥＴＢＥ含有ガソリン組成物の製造方法は、炭化水素基材とＥＴＢＥ基材を配合して上述のＥＴＢＥ含有ガソリン組成物を製造するものである。ＥＴＢＥ基材は、全硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リード蒸気圧が４０ｋＰａ以下、ベンゼン分が０．５容量％以下、ＭＴＢＥ（メチルターシャリブチルエーテル）含有量が０．３容量％以下、水分５００質量ｐｐｍ以下であり、かつ、ＥＴＢＥ含有量が９８容量％以上であること、さらには、炭素数２以上のアルコール含有量が０．３容量％以下、酸素を含まない炭素数４以下の炭化水素化合物含有量が０．０６容量％以下、酸素を含まない炭素数８以上の炭化水素化合物含有量が２．５容量％以下、オレフィン分が０．４容量％以下、トルエン分が０．４容量％以下であることが好ましい。

本発明によるガソリン組成物は、炭素数９の芳香族炭化水素含有量と炭素数７の芳香族炭化水素含有量の比率を所定の範囲にすることにより、ＥＴＢＥを添加した際にも十分な水分離性能、水曇り防止性能及び防錆性能を有することができる。

〔ＥＴＢＥ基材〕
本発明の製造方法に用いるＥＴＢＥ基材は、目標品質に合致したＥＴＢＥ基材を国内外から受入れするか、国内外で目標品質に合わせて製造したものである。このＥＴＢＥ基材は通常１〜２０容量％配合される。

また、ＥＴＢＥ原料に使用するエタノールは、二酸化炭素増加を防止する観点から生産余剰となった玉蜀黍、砂糖黍、又は廃材から生産されるバイオエタノールが好ましい。また、ＥＴＢＥ原料に使用するイソブテンは、炭素数３以下及び炭素数５以上の炭化水素含有量が少ない方が、ＥＴＢＥ生産時に生成する副生成物が少なくなり好ましい。

このガソリンに用いるＥＴＢＥ基材は、全硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、排気ガスの触媒被毒防止から、好ましくは２質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１質量ｐｐｍ以下、リード蒸気圧が４０ｋＰａ以下、ガソリンの蒸気圧低減効果から好ましくは３７ｋＰａ以下、さらに好ましくは３５ｋＰａ以下、特に好ましくは３３ｋPa以下である。

また、炭素数２以上のアルコール含有量を０．３容量％以下とすることが好ましく、オクタン価向上効果、水曇り防止及び防錆性効果からは０．１〜０．３容量％とすること、良好な水分離性を得るためには０．２〜０．３容量％とすることが好ましい。

また、酸素を含まない炭素数４以下の炭化水素化合物含有量が１容量％以下、ガソリンの蒸気圧低減から好ましくは０．５容量％以下、さらには０．１容量％以下が好ましい。また、酸素を含まない炭素数８以上の炭化水素化合物含有量が１容量％以下、沸点低減効果から好ましくは０．５容量％以下、さらには０．１容量％以下が好ましい。オレフィン分が０．５容量％以下、酸化安定性から０．１容量％以下が好ましい。

ベンゼン分が０．５容量％以下、排気ガス品質の悪化防止の観点から０．２容量％以下、さらには０．１容量％以下が好ましい。トルエン分が５容量％以下、オクタン価向上効果、水曇り防止及び防錆性維持のためには０．５容量％以上、さらに１容量％以上が好ましい。また、沸点低減からは４容量％以下、さらには３容量％以下が好ましい。ＭＴＢＥ（メチルターシャリブチルエーテル）含有量が０．３容量％以下、水混入による水層への分離による水質悪化防止からは０．２容量％以下、さらには０．１容量％以下が好ましい。また、水分は５００質量ｐｐｍ以下、水曇り防止からは４００質量ｐｐｍ以下、さらには３５０質量ｐｐｍ以下が好ましい。

〔配合〕
ガソリン全体におけるＥＴＢＥ混合量は１〜２０容量％、オクタン価向上効果から好ましくは５容量％以上、さらに好ましくは７容量％以上、特に好ましくは１０容量％以上である。また、燃費から２０容量％以下、防錆性、水分離性から好ましくは１７容量％以下、さらに好ましくは１５容量％以下である。

炭化水素基材としては、接触分解ガソリン基材と改質ガソリン基材を用いることが好ましい。さらに、アルキレート基材が好ましく用いられる。他のガソリン基材としては、（Ａ）原油を常圧蒸留した直留ナフサ、（Ｂ）直留ナフサを脱硫処理した脱硫ナフサ、（Ｃ）軽質ナフサを接触処理し、異性化してオクタン価を高めたアイソメレート（異性化ガソリン）、（Ｄ）原油や各種の２次精製装置から回収されるLPG留分や軽質ナフサなどを精密蒸留して得られるブタン、イソペンタンなどが挙げられる。

接触分解ガソリン基材の製造工程は、接触分解装置、原料油、運転条件を特に限定するものでなく、公知の任意の製造工程を採用できる。接触分解装置は、無定形シリカアルミナ、ゼオライトなどの触媒を使用して、軽油から減圧軽油までの石油留分の他、重油間接脱硫装置から得られる間脱軽油、重油直接脱硫装置から得られる直脱重油、常圧残さ油などを接触分解して高オクタン価ガソリン基材を得る装置である。例えば石油学会編「新石油精製プロセス」に記載のあるＵＯＰ接触分解法、フレキシクラッキング法、ウルトラ・オルソフロー法、テキサコ流動接触分解法などの流動接触分解法、ＲＣＣ法、ＨＯＣ法などの残油流動接触分解法などがある。接触分解ガソリンは硫黄分を低減するために、接触分解装置にかける原料油の硫黄分を可能な限り低減しておくか、接触分解ガソリンそのものを脱硫することが好ましい。接触分解ガソリンを脱硫するには、オクタン価の減少を極力抑制しながら脱硫するのが好ましい。その脱硫方法としてExxonMobil社のSCANfiningプロセス、Axens社のPrime-G+プロセス、UOP社のISALプロセスなどがある。（21st JPI Petroleum Refining Conference "Recent Progress in Petroleum Process Technology" 2002)

接触分解ガソリン基材の好ましい配合量は、レギュラーガソリンにおいては接触分解ガソリン基材を８０容量％以下、ガソリン生産量維持から好ましくは２０容量％以上、さらに好ましくは４０容量％以上である。またプレミアムガソリンにおいては、この接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質接触分解ガソリンを５０容量％以下、特には２０〜４７容量％、さらには３０〜４５容量％配合することが好ましい。この軽質接触分解ガソリンの好ましい性状は、５０％留出温度が４５〜８５℃、特には４０〜６０℃であり、９０％留出温度が６０〜１４０℃、特には５０〜１２０℃である。

これらの接触分解ガソリン基材はオレフィンを多く含むため、ガソリンへの混合量が増加すると酸化安定性が悪化するが、その一方でガソリンの極性を高めることにより、水曇り性が向上することになる。これらの接触分解ガソリン基材は、ガソリン組成物のオレフィン分が好ましくは１０容量％以上、より好ましくは１２容量％以上、特に好ましくは１５容量％以上となるように配合する。

炭素数９の芳香族炭化水素含有量を高めるためには、炭素数９の芳香族炭化水素が富化された基材を配合することが好ましい。このような基材としては、いわゆる重質改質ガソリンが用いられる。重質改質ガソリンは、接触改質ガソリン基材の比較的重質な、炭素数９の炭化水素を主成分とする留分であり、１０％留出温度が１５０℃以上、好ましくは１５５〜１７０℃である留分である。この留分は、アロマ分を９０質量％以上、特には９５質量％以上含み、９０％留出温度が１６５〜１７５℃であることが好ましい。このような重質改質ガソリンを５〜２５容量％、特には１０〜２０容量％配合することが好ましい。

炭素数７の芳香族炭化水素、すなわちトルエンを主成分とする基材は、典型的には、改質ガソリンを分留することにより得ることができる。このようなトルエンを８０容量％以上含む基材を、４０容量％以下、好ましくは０．５〜３８容量％、特には１．０〜２０容量％、さらには２．０〜２０容量％配合することが好ましい。

また、レギュラーガソリン及びプレミアムガソリンともに、他ガソリン基材として、脱硫ナフサを２０容量％以下、特には１５容量％以下、また、アルキレートを１〜３０容量％、特には３〜２８容量％、さらには１０〜２５容量％配合することが好ましい。

なお、この他のガソリン基材としては特に限定されないが、トルエン、キシレン等の芳香族基材及びメチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルｓ−ブチルエーテル（ＥＳＢＥ）、ｔ−アミルエチルエーテル（ＴＡＥＥ）、メタノール、エタノール等の含酸素ガソリン基材等、公知のガソリン基材を用いることができる。他のガソリン基材は、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、特には５質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

〔他の添加物〕
さらに、本発明のガソリンには、当業界で公知の燃料油添加剤の１種又は２種以上を必要に応じて配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計配合量を０．１質量％以下に維持することが好ましい。本発明のガソリンで使用可能な燃料油添加剤を例示すれば、フェノール系、アミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール又はそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。

特に、ＥＴＢＥ基材が酸化安定性に劣る場合、ガソリンへの混合量により酸化防止剤を適宜添加することが有効であり、欧州においては５０質量ｐｐｍ以上添加されている場合がある。また、ＥＴＢＥ基材にポリイソブチルアミンやポリエーテルアミン等の清浄剤を、ＥＴＢＥ基材のガソリン混合比率とガソリンの未洗実在ガム許容量に合わせて、０〜2000ｍｇ／Ｌの範囲で適宜添加することも有効である。さらにＥＴＢＥ基材の防錆性を改善するために防錆剤や金属不活性剤を添加することも有効である。

防錆剤としては、無機系としてクロム酸塩、タングステン酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、バナジン酸塩、亜硝酸塩、安息香酸塩、けい酸塩、ほう酸塩、りん酸塩、有機系としてアミン、ピリジン、第４ピリジン塩基塩等の窒素含有化合物、２−メルカプトイミダゾール、プロパルギルアルコール等の硫黄含有化合物、ヘキシン−１−オール-３，プロパルギルエステル等のアセチレン化合物等を用いることができ、特には、カルボン酸エステル脂肪酸アミン、アルケニル琥珀酸エステルリン酸塩、アルキルフェノールのフォスファイトエステルが好ましく用いられる。防錆剤の添加量は、通常1ｍｇ／ｌ〜５０ｍｇ／ｌであるが、１ｍｇ／ｌ〜１０ｍｇ／ｌが好ましい。また、金属不活性剤はジェット燃料で通常使用されるＮＮ’-ジサリシィリジン（ＮＮ’-ｄｉｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）、1,2‐プロパンジアミンを１〜２ｍｇ／Ｌ用いることができる。

なお、これらの防錆性剤や金属不活性剤は単独で用いることが出来るが、通常はポリイソブテンアミンやポリエーテルアミン等の清浄剤とパッケージ化して商品販売されており、これを使用してガソリンに添加する場合は、添加剤添加ガソリンの未洗浄実在ガム（ＪＩＳＫ２２６１）が２０ｍｇ／１００ｍｌ以下を満足する様に、通常は清浄剤とのパッケージ添加剤を５０〜３００ｍｇ／ｌ添加する。

〔ガソリン組成物〕
本発明によるガソリン組成物は、ＥＴＢＥ含有量が１〜２０容量％であり、炭素数９の芳香族分（容量％）が炭素数７の芳香族分（容量％）の１．１１倍以上であり、好ましくは、全硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であり、炭素数２以上のアルコールと炭素数２以上のＥＴＢＥ以外のエーテルの合計含有量（容量％）がＥＴＢＥ含有量（容量％）の０．００３倍以下で、オクタン価が９３〜１１０である。

炭素数９の芳香族炭化水素は、炭素数７の芳香族炭化水素と比べて防錆性が優れており、炭素数９の芳香族炭化水素含有量（容量％）は、炭素数７の芳香族炭化水素含有量（容量％）の１．１１倍以上、好ましくは１．５倍以上、特に好ましくは２倍以上であり、また揮発性から好ましくは１０倍以下である。炭素数９の芳香族炭化水素含有量は、好ましくは１〜３０容量％であり、さらに好ましくは２〜２０容量％である。また、炭素数７の芳香族炭化水素含有量は、好ましくは０．５〜３０容量％であり、さらに好ましくは１〜２５容量％、特には２〜２０容量％である。

芳香族分は、オクタン価を向上させる効果があるが、芳香族分が多いと排ガス性状を悪化させたり、プラグの燻りや揮発性悪化を引き起こし、冷機時運転性が悪化し易くなる。また、芳香族分が少ないと発熱量低下による燃費悪化を引き起こすことがあるので、好ましくは５〜３５容量％であり、さらに好ましくは１０〜３０容量％である。また、ベンゼン分は品質確保法から１％以下であるが、排ガス性状の悪化防止から、０．５％以下が好ましく、さらには０．４％以下が好ましい。

オレフィン分は、増加すると酸化安定性が悪化するが、その一方でガソリンの極性を高めることにより、水曇り性が向上することになる。このため、水曇り性向上のためには、１０容量％以上、特には１２容量％以上、さらには１５容量％以上とすることが好ましい。一方、酸化安定性の維持のためには、３５容量％以下、特には３０容量％以下、さらには２５容量％以下とすることが好ましい。

本発明のガソリンの硫黄分は、１０質量ｐｐｍ以下、好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。ガソリン中の硫黄分は、排気ガス中で酸化硫黄化合物となり、窒素酸化物除去触媒を被毒する。そのために、窒素酸化物触媒の活性を回復すべく還元雰囲気を形成するために燃料が使用され、燃費悪化の原因となっている。従って、ガソリン中の硫黄分が少ないほど燃費は向上する。

このＥＴＢＥ基材を混合したガソリンの蒸気圧は、蒸発ガス低減より好ましくは６５ｋＰａ以下、さらに好ましくは６０ｋＰａ以下、特に好ましくは５８ｋＰａ以下である。また、レギュラーガソリンにおいてオクタン価は９３〜９７、燃費向上効果から好ましくは９４以上、さらに好ましくは９５以上である。また、アロマ増加による排気ガス品質悪化、蒸留性状が重質化することによる冷機時運転性悪化から好ましくは９６以下である。あるいはまた、プレミアムガソリンにおいてオクタン価は９８〜１１０、燃費向上効果から好ましくは９９以上、さらに好ましくは１００以上である。また、アロマ増加による排気ガス品質悪化、蒸留性状が重質化することによる冷機時運転性悪化から好ましくは１０５以下、特に好ましくは１０４以下である。

好ましい５０％留出温度は、冷機時運転性や排ガス性状から１００℃以下、さらに好ましくは９８℃以下、特に好ましくは９６℃以下である。通常、５０％留出温度は、７０℃以上である。

以下に、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら制限されるものではない。

〔ＥＴＢＥ基材の調製〕
米国シェブロン化学製ＥＴＢＥ基材を原料にして精密蒸留分離（分離条件：理論段数１５、塔頂温度７３℃、圧力７４５〜７５０ｍｍＨｇ、還流比５）を行い、軽質分を３０容量％、重質分を１０容量％カットし精密蒸留ＥＴＢＥを得た。収率は６０容量％であった。

上述の高純度ＥＴＢＥ基材及び防錆性が付与されているＢＡＳＦ社ＡＰ１１４Ｋを１００mg/L添加した清浄剤添加高純度ETBE、米国シェブロン化学製ＥＴＢＥ基材の残留組成をＧＣ−ＭＳで測定した結果、諸特性を表１にまとめる。

〔ガソリン組成物の調製〕表２に示すようにガソリン基材を用意し、表３の上部に示す混合割合(容量％)でブレンドして実施例、比較例となるガソリン組成物を調製した。なお、用いたガソリン基材は、次のように調製された。また、用いた防錆剤は、清浄剤とのパッケージ品として販売されているＢＡＳＦ社製のＡＰ１１４Ｋを用い、その添加量を１００ｍｇ／Ｌとした。

ＤＳ−ＬＧ：
脱硫直留軽質ナフサであり、中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た。

ＡＬＫＧ：
アルキレートガソリンであり、ブチレンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分を硫酸触媒あるいはまた固体燐酸触媒により反応させて、イソパラフィン分の高い炭化水素を得た。

ＦＣＣＧ：
流動接触分解ガソリンであり、脱硫軽油および脱硫重油を固体触媒により流動床式反応装置を用いて分解した後、オレフィン水添を抑制しながら選択的水素化脱硫を行い、スイートニングして、オレフィン分が高く硫黄分が低い炭化水素を得た。

ＦＣ−ＬＧ：
ＦＣＣＧの１００℃以下留分を蒸留分離することにより、軽質でオクタン価が高い留分を得た。

ＡＣ７：
軽質改質ガソリンである。前記脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）を得る際に、脱硫後、重質留分（脱硫重質ナフサ）が蒸留分離される。この脱硫重質ナフサを固体触媒により移動床式反応装置を用いて改質反応させることにより、芳香族分の高い炭化水素、すなわち改質ガソリンを得た。これを蒸留分離することにより炭素数７の芳香族炭化水素（トルエン）を９５容量％含有する留分（ＡＣ７）を得た。

ＡＣ９：
重質改質ガソリンであり、前記のよう調製された改質ガソリンの蒸留分離において、炭素数１１以上の炭化水素が５容量％以下、炭素数９及び１０の炭化水素が９０容量％以上含有される留分（ＡＣ９）を得た。炭素数９の芳香族炭化水素の含有量は、９０容量％である。

表２、表３及び表４に示すガソリン基材及び実施例、比較例のガソリン組成物の性状は、次の方法により測定した。
蒸留性状：ＪＩＳＫ２２５４「石油製品−蒸留試験法」
蒸気圧（ＲＶＰ）：ＪＩＳＫ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」
オクタン価（ＲＯＮ）：ＪＩＳＫ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」のリサーチ法オクタン価試験方法
全硫黄分：ＪＩＳＫ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の紫外蛍光法（ＡＳＴＭＤ５４５３（紫外蛍光法））に準拠して、小数点以下１桁まで求めた。
密度：ＪＩＳＫ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法」
水分：カールフィッシャー法により測定した。
オレフィン分：ＪＩＳＫ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法
カラム槽条件：
材質：メチルシリコーン初期温度５℃、保持時間１０分、昇温速度２℃／分、最終温度１４０℃ガス条件：流速２ｍｌ／分、スプリット比５０：１、メークアップ量５０ｍｌ／分、試料注入量：０．５μＬ
芳香族分：ＪＩＳＫ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法（同上）
炭素数７、９の芳香族分（芳香族炭化水素含有量）：ＪＩＳＫ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法（同上）

ＥＴＢＥ含有量及び炭素数２以上のアルコール、エーテルなどの不純物含有量：ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＦＩＤにより測定した。測定条件は次の通り
（ＧＣ−ＭＳ測定条件）
GC装置：Agilent社製 5973N型四重極質量分析計
カラム：Agilent社製 HP-5MS 0.25ｍｍ i.d.*30m, df=0.25μｍ
カラムオーブン温度：４０℃で10分保持、10℃/分で昇温し、300℃で15分保持
注入口温度：290℃、インターフェイス温度：290℃
注入方法：スプリット（50：1）注入量：0.1μｌ
カラム流量：0.7ｍｌ/分（ヘリウム）
（ＧＣ−ＦＩＤ測定条件）
GC装置：Hewlett Packard社製 6890型 FID検出器付ＧＣ
カラム：Spelco社製 PTE-5 0.25ｍｍ i.d.*30m, df=0.25μｍ
カラムオーブン温度：４０℃で10分保持、10℃/分で昇温し、300℃で15分保持
注入口温度：290℃、インターフェイス温度：300℃
注入方法：スプリット（50：1）注入量：0.5μｌ
カラム流量：0.7ｍｌ/分（ヘリウム）
FID検出器：水素40ｍｌ、空気450ｍｌ、メークアップヘリウム及びキャリアー45ｍｌ

〔防錆性試験〕防錆性試験は次の２つの方法により、測定した。
防錆性試験１．ガラス容器中に、試料３００ｍＬと精製水３０ｍＬを導入し混合溶液とし、鋼製丸棒試験片を浸漬させ、混合溶液を４０℃、２４時間、１０００ｒｐｍで撹拌後、試験片の腐食度合いを評価した。試験に用いた鋼製丸棒試験片は、JIS K2510に定められるJIS G3108のSGD 3M 13φ×68mmの炭素鋼鋼材である。腐食度合いを評価する基準を表４に示す。

防錆性試験２．ガラス容器に、試料３００ｍＬと精製水３０ｍＬを導入し混合溶液とし、この混合溶液中に各種金属試験片（鋳鉄、銅、黄銅、亜鉛、アルミニウムの計５種類）をそれぞれ浸漬させ、混合溶液を４０℃、２４時間、１０００ｒｐｍで撹拌後、試験片の腐食度合いを評価した。

〔水曇り試験〕水曇り試験として、試料の相分離温度を次の様にして求めた。
相分離温度：室温下で１００ｍｌ有栓三角フラスコに５０ｍｌの試料を採取し、さらにマイクロシリンジで蒸留水を１０００μｌ混入した後に、振とうして水を完全に溶解させる。但し、水が完全に溶解しない場合は、室温で１日静置し底部に堆積した遊離水を除去した。これを空気浴の低温型恒温槽内に静置した後、一定速度で冷却し、試料温度が１℃降下する毎に試料の状態を目視で観察する。試料に初めて白濁状態が観察されたときの試料温度を測定し、これを相分離温度とする。

水分離性である界面状態、分離状態、水層容積変化は、ＪＩＳＫ２２７６の項目６に準拠し、次のようにして求めた．室温で試料８０ｍｌ、水２０ｍｌを所定のガラス容器中に入れ、２分間上下に振り混ぜ５分間静置させ、水層の容量変化を読み取り、その直後の試料層と水層の界面状態、分離状態を次の基準（表６、表７）と照合させ評価した。

表１から高純度ＥＴＢＥ基材は、原料の米国シェブロン化学性ＥＴＢＥに比較して、酸素を含まない炭素数４以下の炭化水素化合物含有量が減少し、蒸気圧が低減し、また酸素を含まない炭素数８以上の炭化水素化合物含有量が減少し、蒸留性状の終点が低下していることがわかる。また、この高純度ＥＴＢＥに防錆剤を含有する清浄剤を添加することで、防錆性が改善している。

表３、４から、比較例１に対し実施例１、また比較例２に対し実施例２では、両者とも炭素数９の芳香族分が炭素数７の芳香族分の０．５倍以上であることから、防錆性試験（特に鋼板）が良好になっている。また、実施例２に対し実施例３では、炭素数７の芳香族分が減少し、ＥＴＢＥ含有量が増加し、相分離温度が低下し、水曇り防止性能が改善されている。また、実施例３に対し実施例４では防錆剤を含有する清浄剤を添加したＥＴＢＥを用いることにより防錆性試験１、２ともに改善している。

Claims

ＥＴＢＥ（エチルターシャリブチルエーテル）含有量が１〜２０容量％であり、炭素数９の芳香族炭化水素含有量（容量％）が、炭素数７の芳香族炭化水素含有量（容量％）の１．１１倍以上であるＥＴＢＥ含有ガソリン組成物。
全硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であり、炭素数２以上のアルコールと炭素数２以上のＥＴＢＥ以外のエーテルの合計含有量（容量％）がＥＴＢＥ含有量（容量％）の０．００３倍以下で、オクタン価が９３〜１１０である請求項１記載のＥＴＢＥ含有ガソリン組成物。
防錆剤が添加されている請求項１又は２記載のＥＴＢＥ含有ガソリン組成物。
請求項１〜３のいずれかに記載のガソリン組成物の製造方法であって、炭化水素基材とＥＴＢＥ基材を配合するＥＴＢＥ含有ガソリン組成物の製造方法。
全硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、リード蒸気圧が４０ｋＰａ以下、ベンゼン分が０．５容量％以下、ＭＴＢＥ（メチルターシャリブチルエーテル）含有量が０．３容量％以下、水分５００質量ｐｐｍ以下であり、かつ、ＥＴＢＥ含有量が９８容量％以上であるＥＴＢＥ基材を用いる請求項４記載のＥＴＢＥ含有ガソリン組成物の製造方法。
炭素数２以上のアルコール含有量が０．３容量％以下、酸素を含まない炭素数４以下の炭化水素化合物含有量が０．０６容量％以下、酸素を含まない炭素数８以上の炭化水素化合物含有量が２．５容量％以下、オレフィン分が０．４容量％以下、トルエン分が０．４容量％以下であるＥＴＢＥ基材を用いる請求項５記載のＥＴＢＥ含有ガソリン組成物の製造方法。