JP4923411B2 - 芳香族ポリアミド多孔質フィルム - Google Patents
芳香族ポリアミド多孔質フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4923411B2 JP4923411B2 JP2005040398A JP2005040398A JP4923411B2 JP 4923411 B2 JP4923411 B2 JP 4923411B2 JP 2005040398 A JP2005040398 A JP 2005040398A JP 2005040398 A JP2005040398 A JP 2005040398A JP 4923411 B2 JP4923411 B2 JP 4923411B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- porous film
- aromatic polyamide
- polymer
- diameter
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
式(1):
式(3):
本発明における物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。
日立株式会社製超高分解能電界放射型走査電子顕微鏡(SEM)S−900Hを用いて、以下の条件で多孔質フィルム表面の任意の部分と、この任意の部分から上下左右に5cm離れた部分の計5カ所観察した。それぞれのSEM像において、図2の繊維概略図に示すSの位置において計測される太さを繊維体の径とし、それぞれのSEM像において5μm四方に相当する範囲で観察される接合部間の繊維体の径を測定し、それら全ての測定値を数平均することにより、繊維体の平均径を求めた。
加速電圧:5kV
観察倍率:30,000倍
(2)接合部の内接円直径、その平均値
上記した(1)において得られたSEM像において、5μm四方に相当する範囲で観察される接合部について、図3の接合部概略図に示す接合部の内接円の直径Kを接合部の内接円直径とし、その全ての測定値を数平均することにより内接円直径平均値を求めた。
上記した(1)において得られたSEM像において、5μm四方に相当する範囲で観察される、少なくとも3個の繊維体が接合する部分(接合部)について、総数をAとし、その各接合部について、接合部の内接円直径が、当該接合部に接合する繊維体の径の平均値の1.2〜200倍の範囲にあるものの総数をBとしたとき、(B/A)×100により接合部存在率を求めた。
JIS−P8117に規定された方法に従って、多孔質フィルムの任意の部分、およびこの任意の部分から上下左右に5cm離れた部分の計5カ所について測定を行った。試料の多孔質フィルムを直径28.6cm、面積645mm2の円孔に締め付け、内筒により(内筒重量567g)、筒内の空気を試験円孔部から筒外へ通過させた。空気100ccが通過する時間を測定し、ガーレ値とした。測定装置として、B型ガーレデンソメーター(安田精機製作所製)を使用した。5カ所の測定値すべてが0.5〜1,000sec/100ccの範囲内であり、かつ5カ所の平均値から±5%以内であれば合格とし、その5カ所の平均値をガーレ値とした。
多孔質フィルムを100mm四方の正方形に切り取り、重量W(g)、厚みZ(cm)を測定した。芳香族ポリアミドの比重を1.5(g/cm3)として、次式より空孔率を求めた。
(6)厚み
関西アンリツ電子株式会社製電子マイクロメーター(検出器型番:K107C、触針半径1.5mm、触針荷重1.5g)を用いて、多孔質フィルムの任意の部分、およびこの任意の部分から上下左右に5cm離れた部分の計5カ所測定し、その平均値を厚みとした。
JIS−K7127に規定された方法に従って測定を行った。ロボットテンシロンRTA(オリエンテック社製)を用いて23℃、相対湿度65%において測定した。試験片は幅10mm、長さ100mmで引っ張り速度は300mm/分である。
JIS−C6471 8.2に規定された方法に従って測定を行った。MIT−D(東洋精機社製)を用いて、温度23℃、相対湿度65%において測定した。試験片は幅10mm、屈曲半径0.8mm、荷重は250g/mm2として、フィルムの耐屈曲回数を測定し、以下の基準で評価し、B以上を合格とした。
B:耐屈曲回数が500回以上1,000回未満
C:耐屈曲回数が50回以上500回未満
D:耐屈曲回数が50回未満
(9)電池特性
A.電解液の調製
LiC4F9SO3をリン酸トリメチルに溶解させたのち、プロピレンカーボネートを加えて混合し、プロピレンカーボネートとリン酸トリメチルとの体積比が1:2の混合溶媒にLiC4F9SO3を0.6モル/リットル溶解させた有機電解液を調製した。このようにして得られた有機電解液の引火点を調べるため、この電解液を所定の温度まで加熱して液面近傍に火を近づけ、引火するかどうかを調べた。100℃、150℃、200℃のいずれの温度のテストでも引火せず、この電解液の引火点は200℃以上であることが分かった。
リチウムコバルト酸化物(LiCoO2)に黒鉛とポリフッ化ビニリデンとを加え、溶剤で分散させたスラリーを、厚さ10μmの正極集電体のアルミニウム箔の両面に均一に塗布して乾燥し、圧縮成形して帯状の正極を作製した。正極の厚みは40μmであった。
作成した各二次電池について、35mAで充電4.1V、放電2.7Vで放充電させ、1サイクル目と10サイクル目の放電容量を調べた。1サイクル目の放電容量を基準として、10回目の放電容量が、
A:95%以上
B:90%以上95%未満
C:90%未満
のランクで評価し、ランクB以上を合格とした。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに80モル%に相当する2−クロルパラフェニレンジアミンと20モル%に相当する4、4’−ジアミノジフェニルエーテルとを溶解させ、これに98.5モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、2時間撹拌により重合後、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が11重量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液を水で再沈してポリマーを取り出した。
実施例1と同様にして得たポリマー溶液を用いて、バーコーターを用いてガラス板上に約50μmの膜状に形成し、表1の条件で析出を行い、多孔質フィルムとした。この多孔質フィルムをガラス板から剥離し、50℃の水浴にて1時間、溶媒や不純物の抽出を行なった。その後アルミ製の枠に固定し、3時間風乾後、320℃にて1分間の熱処理を行い、多孔質フィルムを得た。得られた多孔質フィルムの物性を表2に示した。
実施例1と同様にして得られたポリマーを用いて、ポリマーを2重量%、N−メチル−2−ピロリドン70重量%、ポリエチレングリコール(平均分子量200)28重量%となるよう量り取り、ポリマーをN−メチル−2−ピロリドンに溶解させた後ポリエチレングリコール加え、均一に完全相溶したポリマー溶液を得た。
実施例1と同様にして得られたポリマーを用いて、特公昭52−15162号公報に記載の沈殿装置(直径150mm)を用いてフィブリル状芳香族ポリアミド繊維を作製した。このフィブリル状芳香族ポリアミド繊維を特開昭63−35877号公報に記載の方法に準じて処理し、比表面積43m2/gのものとした。
実施例1と同様にして得られたポリマーを用いて、このポリマーを5重量%、N−メチル−2−ピロリドン65重量%、ボールミルにて粉砕し、平均粒子径1μmとした炭酸カルシウム粒子30重量%となるよう量り取り、ポリマーをN−メチル−2−ピロリドンに溶解させた後炭酸カルシウム粒子を加え、均一に粒子が分散したポリマー溶液を得た。
120℃に調整されたオーブン中で10分間乾燥した。この粒子分散フィルムをガラス板から剥離し、50℃の水浴にて1時間、溶媒や不純物の抽出を行なった。その後、完全に風乾し、320℃に調整されたオーブン中にて、縦1.2倍、横1.2倍に逐次二軸延伸をした後、10%塩酸水溶液中で炭酸カルシウム粒子を溶解除去した。50℃の水浴にて1時間、酸の抽出を行った後、アルミ製の枠に固定し、3時間風乾後、320℃にて1分間の熱処理を行った。
2 接合部
H 接合部間の距離
S 繊維体の径の測定位置
K 接合部の内接円直径
Claims (2)
- 芳香族ポリアミドを含む繊維体が接合部を介して接合され、前記接合部には少なくとも3個の繊維体が接合している構造(以下、三次元網目構造という)を有し、繊維体の平均径が0.03〜1μmであり、接合部の内接円直径について、全接合部の50%以上が、当該接合部に接合する繊維体の径の平均値の1.2〜200倍の範囲にあり、芳香族ポリアミドが以下に示される繰り返し単位を60モル%以上含有している芳香族ポリアミド多孔質フィルム。
- 三次元網目構造が少なくとも一方の面に露出している、請求項1に記載の芳香族ポリアミド多孔質フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005040398A JP4923411B2 (ja) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | 芳香族ポリアミド多孔質フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005040398A JP4923411B2 (ja) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | 芳香族ポリアミド多孔質フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006225499A JP2006225499A (ja) | 2006-08-31 |
JP4923411B2 true JP4923411B2 (ja) | 2012-04-25 |
Family
ID=36987151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005040398A Expired - Fee Related JP4923411B2 (ja) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | 芳香族ポリアミド多孔質フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4923411B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009205160A (ja) * | 2008-02-26 | 2009-09-10 | Kolon Ind Inc | 継ぎ目のない管状ベルト、その製造に使用されるシリンダ及びこれを用いた管状ベルトの製造方法 |
JP5509563B2 (ja) * | 2008-09-29 | 2014-06-04 | 東レ株式会社 | 高分子重合体多孔質膜および電池用セパレーター |
DE102009028145A1 (de) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Evonik Degussa Gmbh | Keramische Membranen mit Polyaramid-Faser haltigen Supportmaterialien und Verfahren zur Herstellung dieser Membranen |
JP5939159B2 (ja) | 2012-01-13 | 2016-06-22 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリアミド多孔質膜、電池用セパレータおよび電池 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3843135A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Hoechst Ag | Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
JP2956129B2 (ja) * | 1990-05-22 | 1999-10-04 | 東レ株式会社 | 微孔性フィルム |
JP3279189B2 (ja) * | 1995-07-18 | 2002-04-30 | 住友化学工業株式会社 | パラ配向芳香族ポリアミド多孔質フィルム、その製造方法およびその用途 |
JP3533800B2 (ja) * | 1995-12-27 | 2004-05-31 | 住友化学工業株式会社 | エアフィルタ |
JP2001310964A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Toray Ind Inc | 発泡体 |
JP2002167456A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Toray Ind Inc | 発泡体 |
JP2003040999A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 全芳香族ポリアミド、全芳香族ポリアミド多孔質フィルムおよび非水電解液二次電池用セパレータ |
JP4069725B2 (ja) * | 2002-11-07 | 2008-04-02 | 東レ株式会社 | 多孔性芳香族ポリアミド系フィルムおよびその製造方法 |
JP2005213315A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Toray Ind Inc | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 |
KR101255494B1 (ko) * | 2005-02-17 | 2013-04-16 | 도레이 카부시키가이샤 | 방향족 폴리아미드 다공성 필름의 제조 방법 |
-
2005
- 2005-02-17 JP JP2005040398A patent/JP4923411B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006225499A (ja) | 2006-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5176318B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔性フィルムおよび芳香族ポリアミド多孔性フィルムの製造方法、ならびに二次電池 | |
JP5249942B2 (ja) | 芳香族ポリアミドナノファイバー及びそれを含む繊維構造体 | |
JP5644506B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜およびそれを用いたキャパシタ用ならびに電池用セパレータ | |
WO2013035747A1 (ja) | ポリケトン多孔膜 | |
JP5551525B2 (ja) | 極細径不織布からなるセパレータ | |
JP2007016211A (ja) | 芳香族ポリアミド及び/又は芳香族ポリイミドを含む多孔性フィルム、および電池用セパレータ | |
JP5439772B2 (ja) | 多孔性フィルムおよび蓄電デバイス | |
JP2014240189A (ja) | 芳香族ポリアミド/芳香族ポリイミド複合多孔質膜および非水電解液系二次電池用セパレータならびに非水電解液系二次電池 | |
JP4923411B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質フィルム | |
JP5664022B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜、多孔性フィルムおよび電池用セパレーター | |
JP5876696B2 (ja) | ポリケトン多孔膜 | |
JP2011184815A (ja) | 芳香族ポリアミド極細繊維の製造方法及び芳香族ポリアミド極細繊維 | |
JP5251055B2 (ja) | 芳香族ポリアミドを含む多孔質膜 | |
JPH11250890A (ja) | 電池セパレータ用多孔性高分子フィルム | |
CN115149211B (zh) | 双层复合隔膜及制备方法、HNTs@PI-PP双层复合隔膜 | |
JP2005213315A (ja) | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 | |
JP6154101B2 (ja) | 芳香族ポリアミドナノファイバー構造体からなるセパレータ | |
JP5853607B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜の製造方法およびそれにより得られる多孔質膜ならびにそれを用いた電池用セパレータ | |
JP5794054B2 (ja) | 全芳香族ポリアミド多孔質膜および非水電解質セパレータ | |
JP5782789B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜、および電池用セパレーター | |
JP5509563B2 (ja) | 高分子重合体多孔質膜および電池用セパレーター | |
JP2008266588A (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜 | |
JP2006306945A (ja) | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 | |
Chen et al. | In situ aluminide armored polyimide nanofiber separators with ultrahigh strength and high wettability for advanced lithium-ion batteries | |
CN114069158B (zh) | 一种pet超细纤维湿法非织造锂离子电池隔膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100906 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100921 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111004 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111202 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120110 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120123 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4923411 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |