JP4907580B2 - フレキシブル銅張積層板 - Google Patents
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Description
1) 表面処理層におけるシランカップリング処理層が最外層に位置するものであること。
2) ポリイミド樹脂層が複数層からなり、銅箔と接するポリイミド樹脂層(A)が、熱可塑性ポリイミド樹脂からなること。
3) 銅箔が圧延銅箔であり、ポリイミド樹脂層と接する表面処理された銅箔表面の表面粗度(Rz)が0.5〜2μmの範囲にあること。
4) ポリイミド樹脂層と銅箔との1mm幅での初期接着力が、0.6kN/m以上であること。
本発明のフレキシブル銅張積層板は、絶縁層となるポリイミド樹脂層(絶縁層ともいう)と銅箔とからなる。銅箔は、例えば圧延銅箔、電解銅箔等の公知の製造方法によって得られたものを用いることができる。銅箔の好ましい厚み範囲は、6〜35μmであり、9〜18μmの範囲がより好ましい。銅箔の厚みが6μmに満たないと、銅張積層板を大量生産する場合のようなライン製造の工程において、テンションの調整等が困難となるおそれがあり、反対に35μmを超えるとフレキシブル銅張積層板の屈曲性が劣る。
銅箔とポリイミド樹脂層との間の接着力は、銅箔上にポリイミド樹脂からなる絶縁層を形成して得られたフレキシブル片面銅張積層板について、線幅1mmに回路加工を行い、東洋精機株式会社製引張試験機(ストログラフ−M1)を用いて、銅箔を180°方向に引き剥がし測定した。
銅箔の表面処理層の金属量の測定は、ICP-AES(Perkin Elmer社製Optima4300DV)にて実施した。測定は表面処理層を有する銅箔を試料とし、試料2gを硝酸及び塩酸分解処理後に100mlに定容し、10倍希釈後に実施した。
化学研磨耐性の測定は、フレキシブル片面銅張積層板について、線幅1mmに回路加工を行い、過酸化水素2.5wt%/硫酸10wt%の化学研磨液中に40℃、2分間浸漬したのちに絶縁層側から回路端部を200倍の光学顕微鏡を用いて変色の有無を確認した。
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、N,N−ジメチルアセトアミドを入れた。この反応容器に2,2'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル(m-TB)を容器中で撹拌しながら溶解させた。次に、3,3', 4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物およびピロメリット酸二無水物(PMDA)を加えた。モノマーの投入総量が15wt%で、各酸無水物のモル比率(BPDA:PMDA)が20:80となるように投入した。その後、3時間撹拌を続け、ポリアミド酸の樹脂溶液aを得た。ポリアミド酸の樹脂溶液aの溶液粘度は20,000cpsであった。このポリアミド酸から得られたポリイミドは25×10-6(1/K)以下の低線膨張係数を示し、非熱可塑性の性質を有していた。
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、N,N−ジメチルアセトアミドを入れた。この反応容器に2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパンを容器中で撹拌しながら溶解させた。次に、ピロメリット酸二無水物を加え、モノマーの投入総量が12wt%となるようにした。その後、3時間撹拌を続け、ポリアミド酸の樹脂溶液bを得た。ポリアミド酸の樹脂溶液bの溶液粘度は3,000cpsであった。このポリアミド酸から得られるポリイミドは30×10-6(1/K)を超える線膨張係数を示し、熱可塑性の性質を有していた。
銅箔として、表面処理層としてアミノ基を有するシランカップリング剤でシランカップリング処理され表1に示す金属元素を含有する圧延銅箔を準備した。この銅箔は、厚さ18μmで、表面粗さ(Rz)は0.8μmであった。この銅箔上に、合成例2で調製したポリアミド酸の樹脂溶液bと合成例1で調整したポリアミド酸の樹脂溶液aを順次塗布し、乾燥後、最終的に300℃以上約10分で熱処理を行い、ポリイミド樹脂層の厚みが25μmのフレキシブル片面銅張積層板を得た。なお、ポリイミド樹脂層のうち、ポリアミド酸の樹脂溶液aから得られた層は23μmで、ポリアミド酸の樹脂溶液bから得られた層は2μmであった。この銅張積層板の1mmピールは初期接着力が1.0kN/mであった。また、このサンプルの化学研磨後には回路端部に変色は確認されなかった。結果を表2に示す。
表面金属量が異なる表1に示す圧延銅箔を用いた以外は実施例1と同様に行い、ピール強度、化学研磨耐性を評価した。結果を表2に示す。
表1において、Ni比はニッケル量/(ニッケル量+コバルト量+亜鉛量)である。
Claims (5)
- ポリイミド樹脂層の片面又は両面に銅箔が積層された銅張積層板において、前記銅箔のポリイミド樹脂層と接する銅箔表面は、シランカップリング処理層を含む複数の処理層からなる表面処理層を有し、この表面処理層は、銅、コバルト、ニッケル及び亜鉛を含有し、ニッケル/(ニッケル+コバルト+亜鉛)比が0.23以上(ICP-AES測定による)で、かつ、亜鉛含有量が0.2〜0.6mg/dm2の範囲にあり、前記シランカップリング処理層がアミノ基を有するシランカップリング剤により形成されたものであることを特徴とするフレキシブル銅張積層板。
- 表面処理層におけるシランカップリング処理層が最外層に位置するものである請求項1に記載のフレキシブル銅張積層板。
- ポリイミド樹脂層が複数層からなり、銅箔と接するポリイミド樹脂層(A)が、熱可塑性ポリイミド樹脂からなる請求項1又は2に記載のフレキシブル銅張積層板。
- 銅箔が圧延銅箔であり、ポリイミド樹脂層と接する表面処理された銅箔表面の表面粗度(Rz)が0.5〜2μmの範囲にある請求項1〜3の何れかに記載のフレキシブル銅張積層板。
- ポリイミド樹脂層と銅箔との1mm幅での初期接着力が、0.6kN/m以上である請求項1〜4の何れかに記載のフレキシブル銅張積層板。
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