JP2008168582A - フレキシブル積層板の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導体層とポリイミド樹脂層とからなるフレキシブル積層板の製造方法において、厚み10〜18μmの導体層の表面粗度(Rz)が1.0μm以下である導体面上に、引裂き伝播抵抗が100〜400mNの範囲にあり、かつ熱膨張係数が30×10-6/K以下であるポリイミド樹脂層を設け、次いで、前記導体層のポリイミド樹脂層と接していない面を化学エッチングにより表面粗度(Rz)を1.0μm以下にするとともに、導体層の厚みを1〜9μmの範囲とする。
【選択図】図1
Description
本発明によって得られるフレキシブル積層板は、導体層と絶縁層であるポリイミド樹脂層とから構成される。導体層はポリイミド樹脂層の片面のみに設けられていてもよく、また両面に設けられていても良い。
なお、ジアミンと酸無水物の組合せによっては、上記一般式(1)、(2)又は(3)で表される構造単位を与える場合があるが、この場合は、他のポリイミド樹脂層を構成するポリイミド樹脂原料とはしない。
M層/(A)層/(II)層
M層/(II)層/(A)層
M層/(II)層/(A)層/(II)層
M層/(A)層/(A)層/(A)層
M層/(A)層/(II)層/(A)層
M層/(A)層/(II)層/M層
M層/(II)層/(A)層/(II)層/M層
・PMDA :ピロメリット酸二無水物
・BPDA :3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
・TPE-R :1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン
・m-TB :4,4'-ジアミノ-2,2'-ジメチルビフェニル
・BAPP :2,2-ビス(4-アミノフェノキシフェニル)プロパン
・3,4'-DAPE:3,4'-ジアミノジフェニルエーテル
・4,4'-DAPE:4,4'-ジアミノジフェニルエーテル
・DMAc :N,N-ジメチルアセトアミド
ポリイミドフィルム(63.5mm×50mm)の試験片を準備し、試験片に長さ12.7mmの切り込みを入れ、東洋精機製の軽荷重引き裂き試験機を用い測定した
[熱膨張係数(CTE)の測定]
ポリイミドフィルム(3mm×15mm)を、熱機械分析(TMA)装置にて5gの荷重を加えながら一定の昇温速度で30℃から260℃の温度範囲で引張り試験を行った。温度に対するポリイミドフィルムの伸び量から熱膨張係数を測定した。
[表面粗度(Rz)の測定]
「10点平均粗さ」を意味し、JIS B 0601に準じて測定される。
[ガラス転移温度(Tg)、貯蔵弾性率(E')の測定]
ポリイミドフィルム(10mm×22.6 mm)をDMAにて20℃から500℃まで5℃/分で昇温させたときの動的粘弾性を測定し、ガラス転移温度Tg(tanδ極大値)及び400℃の貯蔵弾性率(E')を求めた。
A〜Dのポリイミド前駆体樹脂を合成するため、窒素気流下で、表1に示したジアミンを500mlのセパラブルフラスコの中で攪拌しながら溶剤DMAc 250〜300g程度に溶解させた。次いで、表1に示したテトラカルボンを加えた。その後、溶液を室温で4時間攪拌を続けて重合反応を行い、ポリイミド前駆体樹脂A〜Dの黄褐色の粘稠な溶液を得た。それぞれのポリイミド前駆体樹脂溶液の25℃での粘度を測定し、表1にまとめた。表1中のジアミン又は酸無水物の数値は、使用量(g)を示す。なお、粘度は、恒温水槽付のコーンプレート式粘度計(トキメック社製)にて、25℃で測定した。また、GPCによる測定した重量平均分子量(Mw)を表1に示した。
レジスト側(ポリイミド塗布面の反対面)になる銅箔面の表面粗度が0.7μmであり、ポリイミド塗布面の表面粗度が0.6μmである12μm厚みの電解銅箔I上に、合成例1で得たポリイミド前駆体樹脂Aの溶液を、硬化後の厚みが24.4μmの厚みになるようにアプリケータを用いて均一に塗布し、70〜130℃で加熱乾燥し溶剤を除去した。次に、その上に合成例4で調製したポリイミド前駆体樹脂Dの溶液を硬化後の厚みが1.6μmの厚みになるように均一に塗布し、130℃で加熱乾燥し溶剤を除去した。50〜130℃で2〜60分間乾燥した後、更に130℃、160℃、200℃、230℃、280℃、320℃、360℃で各2〜30分段階的な熱処理を行い、銅箔上にポリイミド層を形成し、2層のポリイミド樹脂層からなる合計厚み26μmの絶縁樹脂層が銅箔上に形成されたフレキシブル配線基板用積層体を得た。銅箔上の各ポリイミド樹脂層の厚みは、A/Dの順に、24.4μm/1.6μmである。その後、過酸化水素/硫酸系のエッチング液を用いて銅箔をエッチングにて8μmまで薄くし、フレキシブル積層板を得た。エッチング液の過酸化水素の濃度は75g/L、硫酸の濃度は18 g/Lとした。エッチングはエッチング液の温度を35℃に保って行った。特性評価結果を表2に示す。
レジスト側になる銅箔面の表面粗度が0.9μmであり、ポリイミド塗布面の表面粗度が0.6μmである12μm厚みの電解銅箔II上に、合成例2で得たポリイミド前駆体樹脂Bの溶液を、硬化後の厚みが28.5μmの厚みになるようにアプリケータを用いて均一に塗布し、130℃で加熱乾燥し溶剤を除去した。次に、その上に合成例4で調製したポリイミド前駆体樹脂Dの溶液を硬化後の厚みが1.5μmの厚みになるように均一に塗布し、70〜130℃で加熱乾燥し溶剤を除去した。50〜130℃で2〜60分間乾燥した後、更に130℃、160℃、200℃、230℃、280℃、320℃、360℃で各2〜30分段階的な熱処理を行い、銅箔上にポリイミド層を形成し、2層のポリイミド樹脂層からなる合計厚み30μmの絶縁樹脂層が銅箔上に形成されたフレキシブル配線基板用積層体を得た。銅箔上の各ポリイミド樹脂層の厚みは、B/Dの順に、28.5μm/1.5μmである。その後、過酸化水素/硫酸系のエッチング液を用いて銅箔をエッチングにて8μmまで薄くし、フレキシブル積層板を得た。エッチング液の過酸化水素の濃度は75g/L、硫酸の濃度は18 g/Lとした。エッチングはエッチング液の温度を35℃に保って行った。特性評価結果を表2に示す。
上記電解銅箔I、II又はレジスト側になる銅箔面の表面粗度が1.7μmであり、ポリイミド塗布面の表面粗度が2.0〜2.5μmである12μm厚みの電解銅箔III上に、合成例1〜3で得たポリイミド前駆体樹脂A〜Cの溶液を、それぞれ表2に示す硬化後の厚みとなるようにアプリケータを用いて均一に塗布し、130℃で加熱乾燥し溶剤を除去した。次に、その上に合成例4で調製したポリイミド前駆体樹脂Dの溶液を硬化後の厚みが表2の厚みになるように均一に塗布し、70〜130℃で加熱乾燥し溶剤を除去した。50〜130℃で2〜60分間乾燥した後、更に130℃、160℃、200℃、230℃、280℃、320℃、360℃で各2〜30分段階的な熱処理を行い、銅箔上にポリイミド層を形成し、2層のポリイミド樹脂層からなる合計厚み25〜30μmの絶縁樹脂層が銅箔上に形成されたフレキシブル積層板を得た。なお、比較例1〜4ではエッチングは行わなかった。特性評価結果を表2に示す。
2:スプロケットホール
Claims (4)
- 導体層とポリイミド樹脂層とからなる片面又は両面に導体層を有するフレキシブル積層板の製造方法において、厚み10〜18μmの導体層の表面粗度(Rz)が1.0μm以下である導体面上に、引裂き伝播抵抗が100〜400mNの範囲にあり、かつ熱膨張係数が30×10-6/K以下であるポリイミド樹脂層を形成し、次いで、前記導体層のポリイミド樹脂層と接していない面を化学エッチングにより表面粗度(Rz)を1.0μm以下にするとともに、導体層の厚みを1〜9μmの範囲とすることを特徴とするフレキシブル積層板の製造方法。
- 導体面上へのポリイミド樹脂層の形成が、導体面上へポリイミド前駆体樹脂溶液を直接塗布した後、乾燥及び硬化して厚み範囲10〜30μmのポリイミド樹脂層とする請求項1記載のフレキシブル積層板の製造方法。
- ポリイミド樹脂層が複数層からなる請求項1又は2記載のフレキシブル積層板の製造方法。
- フレキシブル積層板がCOF基板用積層体である請求項1〜3のいずれか記載フレキシブル積層板の製造方法。
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WO2006068000A1 (ja) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Cof基板用積層体及びその製造方法並びにこのcof基板用積層体を用いて形成したcofフィルムキャリアテープ |
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