JP4873567B2 - ポリスチレン系樹脂発泡積層シート - Google Patents
ポリスチレン系樹脂発泡積層シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP4873567B2 JP4873567B2 JP2007122242A JP2007122242A JP4873567B2 JP 4873567 B2 JP4873567 B2 JP 4873567B2 JP 2007122242 A JP2007122242 A JP 2007122242A JP 2007122242 A JP2007122242 A JP 2007122242A JP 4873567 B2 JP4873567 B2 JP 4873567B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- laminated
- laminated sheet
- sheet
- polystyrene
- polystyrene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 title claims description 107
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 71
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 84
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 84
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 55
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 49
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 40
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 40
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 29
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 27
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 27
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 14
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims description 8
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 166
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 23
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 15
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 15
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- YAFQFNOUYXZVPZ-UHFFFAOYSA-N liproxstatin-1 Chemical compound ClC1=CC=CC(CNC=2C3(CCNCC3)NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 YAFQFNOUYXZVPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 2
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000692870 Inachis io Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910001872 inorganic gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
ポリスチレンペーパー(以下、PSPともいう。)は主にブタンを用いる押出発泡により製造されるシートであることから、熱成形時にシート中に残存するブタンと大気中からシートの気泡内に流入してくる大気成分により内圧が増大して、熱成形時の二次発泡倍率が大きくなるので、厚みが2倍程度に厚くなる特性がある。この特性により、ソリッドシートに比べると、非常に少ない樹脂量のシートであっても優れた剛性を有することから、その熱成形品は食品等の包装用トレー等として重宝されてきた。しかし、一方では、その二次発泡性により、ソリッドシートと比べると、熱成形品の厚みが厚いために、商品形状によっては、設計通りの形状に仕上がらない(金型再現性が悪い)ことを理由に敬遠されることがあった。また、トレーを積み重ねた時の高さが高くて嵩張ることから、物流コストが上がるという問題も有している。
[1] ポリスチレン系樹脂発泡層の両面に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層が共押出法にて積層されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、密度が0.15〜0.7g/cm3、厚みが0.3〜1.7mm、独立気泡率が45%以上、該積層発泡シートを160℃で加熱したときの二次発泡倍率(加熱後の積層発泡シートの厚みを加熱前の積層発泡シートの厚みで割った数値)の最大値が1.7倍以下、160℃で28秒間加熱したときの加熱収縮率が下記(1)式及び(2)式の関係を満足すると共に、該非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のJIS K7113−1995年に基づき1号型試験片を用い試験速度500mm/分で測定される引張破壊伸びが7%以上100%未満であることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
1.3< 押出方向の加熱収縮率/押出方向と直交する幅方向の加熱収縮率 <3.0
・・・(1)
20%< 押出方向の加熱収縮率 <55% ・・・(2)
[2] 坪量が460g/m2以下であり、該ポリスチレン系樹脂発泡層の両面に積層された耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層の坪量が表裏合せて10〜160g/m2であることを特徴とする上記[1]に記載のポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
[3] 該ポリスチレン系樹脂発泡層が二酸化炭素を主成分とする発泡剤を使用して得られたものであり、該非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のJIS K7210(1999)の試験方法A法により測定されるメルトフローレートが15〜40g/10分であることを特徴とする前記[1]又は[2]に記載のポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
[4] ポリスチレン系樹脂発泡層の両面に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層が共押出法にて積層されたシートの片面又は両面に、厚み40μm以下のポリスチレン系樹脂フィルムが積層されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、密度が0.15〜0.7g/cm3、厚みが0.3〜1.7mm、独立気泡率が45%以上、該積層発泡シートを160℃で加熱したときの二次発泡倍率(加熱後の積層発泡シートの厚みを加熱前の積層発泡シートの厚みで割った数値)の最大値が1.7倍以下、加熱収縮率が下記(3)式及び(4)式の関係を満足すると共に、該非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のJIS K7113−1995年に基づき1号型試験片を用い試験速度500mm/分で測定される引張破壊伸びが7%以上100%未満であることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
1.3< 押出方向の加熱収縮率/押出方向と直交する幅方向の加熱収縮率 <3.0
・・・(3)
20%< 押出方向の加熱収縮率 <55% ・・・(4)
本発明のポリスチレン系樹脂発泡積層シートは、上記の通り、本発明の第1の積層シートと本発明の第2の積層シートの2つの態様を有する。本発明の第2の積層シートは、本発明の第1の積層シートの表面にポリスチレン系樹脂フィルムが接着一体化された構造を有するものであり、いずれの積層シートもポリスチレン系樹脂発泡層(以下、単に発泡層ともいう。)の両面に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層(以下、単に非発泡層ともいう。)が共押出法にて積層されたサンドイッチ構造を有する積層シートである。本発明の積層シートはサンドイッチ構造を有することにより、中心層が脆い発泡体であっても、全体として脆さが改善されている上に強度にも優れるものである。
(a)下記の一般式(5)で表されるスチレン系モノマーに由来する構造単位が100重量%である単独重合体。
(b)下記の一般式(5)で表される2種以上のスチレン系モノマーに由来する構造単位が100重量%である共重合体。
(c)下記の一般式(5)で表される1種以上のスチレン系モノマーに由来する構造単位が少なくとも60重量%、好ましくは少なくとも80重量%であり、残余がそれとは異なる構造単位からなる共重合体。
(d)上記(a)〜(c)の群から選択される2以上の混合物。
(e)上記(a)〜(d)のいずれかと、上記(a)〜(d)のいずれとも異なる合成樹脂、エラストマーの群から選択される混合物であって、混合物中において、下記の一般式(5)で表されるスチレン系モノマーに由来する構造単位が少なくとも60重量%、好ましくは少なくとも80重量%の混合物。
但し、本明細書において、樹脂のビカット軟化点はJIS K7206−1999年に従ってA 50法にて求められる値を指す。
Va:測定に使用されたカットサンプルの外寸から計算されたカットサンプルの見掛け上の体積(cm3)。
W:測定に使用されたカットサンプル全重量(g)。
ρ:積層シートを構成する樹脂の密度(g/cm3)(積層シートは実質的にポリスチレン系樹脂からなっていると言えるので便宜上ポリスチレン樹脂の密度である1.05g/cm3を採用する。)
積層シートの加熱前の厚みは、次のとおり定められる。無作為に積層シートから、縦、横のそれぞれの辺が、積層シートの押出方向(以下、MDともいう)、押出方向と直交する幅方向(以下、TDともいう)と一致するようにして切り出される一辺260mmの正方形サンプルについて、サンプルの中央から押出方向に±80mm以内で任意に起点を定め、起点から幅方向両側のそれぞれに10mm間隔でそれぞれ7点を定める。起点を含めた合計15点について、小数点第二位まで測定可能な厚みゲージ(例えばPEACOCK製DIAL THICKNESS GAUGE)を用いて厚みを測定し、その平均値を加熱前の積層シート厚みとする。なお、実施例に記載の積層シート厚みはこの方法により測定されたものであり、実施例中では小数点第二位を四捨五入して小数点第一位までを記載した。
加熱前の積層シートサンプルを複数用意し、その厚みを算出する。次に、縦300mm、横300mm、厚さ10mmサイズの正方形状の木製枠材であって、中央部に縦200mm、横200mmの正方形状の貫通孔が設けられた木製枠材を2枚用意し、前記加熱前のシート厚みの測定が済んだ各サンプルを、サンプルの中央と木製枠の貫通孔の中央が一致するように、2枚の木製枠材にて両側から挟む。続いて貫通孔を覆うことなくサンプルおよび木製枠がずれないように木製枠同士をクリップや万力などで強く固定する。このような木製枠材で固定されたサンプルを複数枚用意する。続いて、かかる状態に木製枠中に固定された積層シートサンプル(No1)を、ダンパー開度を20%として、160℃に温度調節された空気循環式オーブン(タバイエスペック株式会社製 品番PERFECT OVEN PH−200)内に入れて4秒間加熱した後、オーブンから気温25℃の部屋に取り出し、放置して冷却する。次に、木製枠中に固定された積層シートサンプル(No2)を、ダンパー開度を20%として、160℃に温度調節された同オーブンに入れて8秒間加熱した後、オーブンから気温25℃の部屋に取り出し、放置して冷却する。次に、木製枠中に固定された積層シートサンプル(No3)を、ダンパー開度を20%として、160℃に温度調節された同オーブンに入れて12秒間加熱した後、オーブンから気温25℃の部屋に取り出し、放置して冷却する。更に、第4、第5、第6、・・・・第n(nは自然数)の各積層シートサンプルについても、順次、同オーブンに入れて16秒間、20秒間、24秒間、・・・・n×4秒間(nは自然数)加熱した後、オーブンから気温25℃の部屋に取り出し、放置して冷却する。このように複数枚の積層シートサンプルに対し4秒ずつ加熱時間を延長して加熱する理由は、後述する積層シートの二次発泡厚みの最大値(極大値)を確認するためである。従って、最大値が確認できれば、それ以上の測定は必要ない。なお、加熱直後の積層シートが木製枠から外れていたり、ずれが認められる場合には、正確な二次発泡厚みを示していないおそれがあるため、同ロットの別の積層シートサンプルを使用して再度測定をやり直すものとする。
各規定秒数加熱のサンプルごとに(加熱後の積層シート厚み)/(加熱前の積層シート厚み)を算出することにより、各規定秒数加熱における二次発泡倍率を算出する。
なお、加熱温度を160℃とする理由は、連続生産で加熱炉において積層シートが加熱される際の雰囲気温度が約160℃であることによる。
1.3 <押出方向の加熱収縮率/押出方向と直交する幅方向の加熱収縮率< 3.0
…(1)
20% < 押出方向の加熱収縮率(%) < 55% …(2)
また、本発明の第2の積層シートは、160℃で28秒間加熱したときの加熱収縮率が下記(3)式及び(4)式の関係を満足するものである。
1.3 <押出方向の加熱収縮率/押出方向と直交する幅方向の加熱収縮率< 3.0
…(3)
20% < 押出方向の加熱収縮率(%) < 55% …(4)
従って、MDの加熱収縮率/TDの加熱収縮率は、2.7以下が好ましく、2.5以下がより好ましく、更に好ましくは2.2以下である。
一方、MDの加熱収縮率が20%以下の場合、押出直後の冷却過程における積層シートの引き取り速度を極端に遅くしなければならなくなり、そのようにすると積層シートが大きく波打ったものとなり、成形に際して積層シートを加熱した際に加熱むらが生じてしまい、成形に支障をきたすようになる。かかる観点から、MDの加熱収縮率は30%超が好ましく、40%超がより好ましい。
尚、坪量が120g/m2の非発泡層側であってもポリスチレン系樹脂フィルムを低速でラミネートすれば積層できるが、工業的採算性の観点から好ましくない。
上記引張破壊伸びの試験は、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂をJIS K6923−2の第3.3項に従って厚み1.5mm±0.1mmの板に圧縮成形し、得られた圧縮成形板を、JIS K7113−1995年に従って機械加工によって同JIS K7113−1995年に記載された1号型試験片の形状にしたものを試験片とし、同JIS K7113−1995年に従って試験速度を500mm/分(速度I)として行なうものとする。また、本発明における引張破壊伸びの試験は、異なる5つの試験片についての計5回の試験結果の平均値が採用される。
なお、ポリスチレン系樹脂フィルムの厚みの下限は、容易に熱ラミすることができると共に、得られる第2の積層シートの外観が良好であるという観点から、10μmである。
本発明の積層シートは共押出により発泡層の両面に非発泡層を持つ積層シートを製造することで容易に得ることができる。その場合、発泡層形成用の押出機に環状ダイを取り付け、その環状ダイに非発泡層形成用の押出機を連結して、発泡層形成用押出機に取り付けた環状ダイ内で、発泡層形成用の溶融樹脂と非発泡層形成用の溶融樹脂を合流させて、発泡層形成用の溶融樹脂の両面に非発泡層形成用の溶融樹脂を積層させてから、共押出を行うと共に発泡層形成用樹脂を発泡させることにより発泡層の両面に非発泡層を形成することが好ましい。
尚、ポリスチレン系樹脂フィルムやポリスチレン系樹脂フィルム以外の合成樹脂フィルムは、本発明の第1の積層シートの非発泡層上に又は第2の本発明の積層シートの非発泡層上に該非発泡層を介して又は必要に応じて接着剤層を更に介して積層すればよい。
また、エタノール等も良好に使用可能である。後述する通り、発泡剤として二酸化炭素以外の上記発泡剤を併用することにより、積層シートの加熱収縮率を小さめにコントロールすることができる。但し、積層シートの製造直後に、二次発泡倍率の最大値を1.7倍以下にするためには、残存しにくい発泡剤を選択する必要がある。
発泡層用ポリスチレン樹脂としての一般用ポリスチレン樹脂(表1のGPPS1)に、気泡核剤としてのタルクを添加量が2重量%(ポリスチレン樹脂とタルクの総量に対する重量割合)となるようにマスターバッチを用いて加え、それを第一押出機に供給して加熱、溶融、混練し、これに表5に示す量(ポリスチレン樹脂と発泡剤の総量に対する重量割合)の二酸化炭素を注入し、第二押出機中で表5に示す樹脂温度に調整して共押出ダイ中に導入した。
共押出ダイ中で、表面の非発泡層用樹脂と発泡層用樹脂と裏面の非発泡層用樹脂を合流させて積層してからダイリップを通して筒状に押出し、更にマンドレルを通して引取り、切開いて本発明の第1の積層シートを得た(図3)。
実施例1で得た多層発泡シートと、ポリスチレン樹脂からなる、印刷された合成樹脂フィルム(表4に示したF1)とを温度200℃にコントロールされた直径200mmのテフロンロールと間隙0.3mmをなすロールとの間を通過させることにより、両者を圧着して積層し、本発明の第2の積層シートを得た。引取り速度は9m/minであった。
非発泡層を形成する樹脂を表2及び表3に示すHIPS2とし、発泡層の坪量、非発泡層の坪量を表5に示した坪量にするため、発泡層の吐出量は実施例1と同等で第三押出機と第四押出機の吐出量をともに16kg/hrとした以外は、実施例1と同様に本発明の第1の積層シートを得た。また、次工程でこの本発明の第1の積層シートの片面に、実施例2と同様にして、ポリスチレン樹脂からなる合成樹脂フィルム(表4に示したF1)を圧着して積層したところ、本発明の第2の積層シートを得ることができた。
発泡層の坪量、非発泡層の坪量を表5に示した坪量にするため、引取速度を6.2m/分に制御して、積層シート坪量を240g/m2にした以外、実施例1と同様にして本発明の第1の積層シートを得た。
表2に示すHIPS3を用いて非発泡層とした以外は実施例1と同様に本発明の第1の積層シートを得た。
非発泡層の坪量が表5に示すように40gと20gに偏在するように、第三押出機の吐出量を6.7kg/hr、第四押出機の吐出量を13.4kg/hrとし、発泡層の吐出量を73kg/hrとした以外は実施例1と同様に本発明の第1の積層シートを得た。
そして、得られた本発明の第1の積層シートの片面(樹脂層坪量を20gとした側)に実施例2と同様にポリスチレン樹脂からなる、印刷された合成樹脂フィルム(表4に示したF1)を熱ロールにて圧着し、本発明の第2の積層シートとした。
実施例1で得た本発明の第1の積層シートの両面に、表4に示した合成樹脂フィルムF1およびF2を片側ずつ順次ラミネートして本発明の第2の積層シートを得た。ラミネート条件は、実施例2と同様であった。得られた本発明の第2の積層シートはデザイン性が高められたものとなった。
表2に示すHIPS5を用いて非発泡層とした以外は実施例1と同様にして本発明の第1の積層シートを得た。
そして、得られた本発明の第1の積層シートの片面に実施例2と同様にポリスチレン樹脂からなる、印刷された合成樹脂フィルム(表4に示したF1)を熱ロールにて圧着したが同条件ではフィルムは接着できなかった。これは非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン樹脂のMFRが15g/10分を下回る2.1g/10分のためである。
表2に示すHIPS6を用いて非発泡層とした以外は実施例1と同様にして本発明の第1の積層シートを得た。
そして、得られた本発明の第1の積層シートの片面に実施例2と同様にポリスチレン樹脂からなる、印刷された合成樹脂フィルム(表4に示したF1)を熱ロールにて圧着したが同条件ではフィルムは接着できなかった。これは非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン樹脂のMFRが15g/10分を下回る12g/10分のためである。一方、実施例5では、非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン樹脂のMFRが15g/10分以上の19g/10分であったため、ポリスチレン樹脂フィルムを熱ラミネートすることができた。実施例5と実施例9の対比より、ポリスチレン樹脂フィルムの熱ラミネートに際しては、非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン樹脂のMFRが15g/10分以上であることが好ましいことが理解される。
発泡剤として、二酸化炭素とノルマルブタンとを重量比で75/25に混合した混合発泡剤を使用した以外は実施例1と同様に本発明の第1の積層シートを得た。
表1に示すGPPS2を用いて発泡層とした以外は実施例1と同様にして本発明の第1の積層シートを得た。
実施例1で使用した多層ダイを用い、非発泡層用押出機は使用せず、ポリスチレン発泡層のみの単層シートを押出した。押出温度、二酸化炭素注入量、気泡核剤添加量は実施例1と同様とした。しかし、ダイから吐出される発泡性樹脂は大変脆く、裂けが発生したため、目的とした坪量240g/m2の発泡シートは得られなかった。従って、シート物性等の評価は行わなかった。この結果は、二酸化炭素を主発泡剤として使用したときに発泡層の両側に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を共押出ししないと発泡シートが裂けやすく、工業生産ができないことを示している。
ダイリップの絞り角度θを9度とした以外、実施例1と同様に積層シートを得た。ダイリップの絞り角度θを9度と大きい角度に変更したため、表6に示すとおり、MD/TD加収縮率比が3.0を上回り、その結果、積層シートは、熱成形時に激しく収縮し、成形枠から外れるトラブルが多発した。よって、成形性不良と判断し、以降の評価を行なわなかった。
内側リップ径80mmのダイを用い、ブローアップ比を4.2とした以外は、実施例1と同様に積層シートを得た。その結果、表6に示すとおり、MD/TD加熱収縮率比が1.3を下回り、積層シートの製造時におけるブローアップ過程で非発泡層に裂けが発生した。また、独立気泡率もやや低下した。良好な積層シートが得られなかったため積層シートの評価は行なわなかった。
表面形成用第三押出機だけを用いて、片面だけに非発泡層を形成した。それ以外は実施例1と同様に積層シートを得た。その結果、片側積層だけではシート全体の剛性が足りず、積層シート製造中にシワが入り良好なシートが得られなかった。したがって、成形性、積み高さの評価は行わなかった。
ポリスチレン系エラストマーが添加されていない配合PS4を用いた以外、実施例1と同様に積層シートを製造することを試みた。しかし、PS4は、引張破壊伸びが7%を大きく下回っていたことから、積層シートの製造時のブローアップの過程で非発泡層が伸びずに積層シートに裂けが発生し、良好な積層シートが得られなかった。そのため、積層シートの評価を行なわなかった。この結果は、二酸化炭素を主発泡剤として使用したときに発泡層の両側に引張破壊伸びが7%以上の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を共押出で積層しないと積層シートが裂けやすく、工業生産ができないことを示している。
非発泡層の樹脂温度を高くした以外、実施例1と同様に積層シートを得た。積層シートは独立気泡率が45%を下回る27%となり、剛性に欠けるシートとなった。
発泡剤としてn−ブタンを用いた以外、実施例1と同様に積層シートを得た。発泡剤としてn−ブタンを用いた結果、熱成形に際しての加熱において積層シートの二次発泡倍率の最大値が1.7倍を上回る2.2倍となった。得られたシートは剛性、衝撃性は問題ないが、プラグアシスト真空成形を実施したところ成形品の金型再現性が乏しく、成形品を積み重ねた時の高さが高くなり、目的とするソリッドシートに近いものにならなかった。
非発泡層にHIPS7を用いた以外、実施例1と同様に積層シートを製造することを試みた。しかし、HIPS7は、引張破壊伸びが7%を下回っていたことから、積層シートはブローアップは可能であったが、引取り時に積層シートが頻繁に破断したため、積層シートの評価を行なわなかった。この結果は、二酸化炭素を主発泡剤として使用したときに発泡層の両側に引張破壊伸びが7%以上の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を共押出しで積層しないと積層シートが裂けやすくなるので、工業生産ができないことを示している。
非発泡層にHIPS8を用いて積層シートを得た以外、実施例1と同様に積層シートを得た。HIPS8は、引張破壊伸びが100%を超えていたため、得られた積層シートは成形用シートとして剛性に乏しく、成形品も同様に剛性に乏しいものであった。この結果は、引張破壊伸びが100%を超える耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を積層した場合、十分な強度が得られないことを示している。
積層シートの曲げ弾性率を測定し、剛性を次の基準で評価した。
◎・・・弾性率が900MPa以上
○・・・弾性率が800MPa以上900MPa未満
×・・・弾性率が800MPa未満
前記評価が○の積層シートから得られる熱成形品は剛性が十分で食品容器に適する。
前記評価が×の積層シートから得られる熱成形品は剛性が不十分で、食品容器として用いる際に内容物の保持に難をきたす虞がある。
衝撃穴あけ強さ(F)を測定し、耐衝撃性を次の基準で評価した。
○・・・F≧10kgf・cm
×・・・F<10kgf・cm
前記評価が×の積層シートから得られる熱成形品は変形の際に成形品端部に亀裂が入り易く、最悪の場合には割れを引き起こす虞がある。
測定には、縦150mm×横150mm×積層シートの全厚のものを試験片として用いた。この試験は、打撃する位置が重ならないように積層シートの幅方向に均等に採取した10個以上の試験片を用い、それぞれの試験片についての測定値を得て、測定値の小さいものから5個の相加平均値を算出し、衝撃穴あけ強さ(kgf・cm)を示す値とした。測定値の小さいものを選択する理由は、積層シートの幅方向の不均一性により、積層シートの剛性の評価が幅方向にバラツキをもつ場合を考慮したものである
製造後4日後の積層シートを使用して、浅野研究所製 品番 FKS−0631−10の成形機を用いてプラグアシスト真空成形により、ヒータ温度400℃、加熱時間7秒±1秒の条件において、熱成形して、開口部の直径206mmの円形、底部内側の直径134mmの円形、深さ24mmのパスタ用トレーを成形し、成形品の外観を観察した。評価は以下の判断基準で行った。
○・・・熱成形性良好(成形不具合等なし)
×・・・不具合あり
尚、不具合の理由は、表6下に記載した。
前述の成形で得られたパスタ用トレーの熱成形品の底面部分のシート厚みを測定し評価した。
◎・・・0.5mm以上1.2mm未満 ロースタック性に優れる
○・・・1.2mm以上1.8mm未満 ロースタック性はあるが効果が小さい
×・・・1.8mm以上 ロースタック性はない
2 内側リップ
3 溶融樹脂流路
4 ダイの出口(スリット)
5 円柱状冷却ドラム(マンドレル)
6 筒状積層シート
Claims (4)
- ポリスチレン系樹脂発泡層の両面に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層が共押出法にて積層されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、密度が0.15〜0.7g/cm3、厚みが0.3〜1.7mm、独立気泡率が45%以上、該積層発泡シートを160℃で加熱したときの二次発泡倍率(加熱後の積層発泡シートの厚みを加熱前の積層発泡シートの厚みで割った数値)の最大値が1.7倍以下、160℃で28秒間加熱したときの加熱収縮率が下記(1)式及び(2)式の関係を満足すると共に、該非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のJIS K7113−1995年に基づき1号型試験片を用い試験速度500mm/分で測定される引張破壊伸びが7%以上100%未満であることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
1.3< 押出方向の加熱収縮率/押出方向と直交する幅方向の加熱収縮率 <3.0
・・・(1)
20%< 押出方向の加熱収縮率 <55% ・・・(2)
- 坪量が460g/m2以下であり、該ポリスチレン系樹脂発泡層の両面に積層された耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層の坪量が表裏合せて10〜160g/m2であることを特徴とする請求項1に記載のポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
- 該ポリスチレン系樹脂発泡層が二酸化炭素を主成分とする発泡剤を使用して得られたものであり、該非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のJIS K7210(1999)の試験方法A法により測定されるメルトフローレートが15〜40g/10分であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
- ポリスチレン系樹脂発泡層の両面に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂非発泡層が共押出法にて積層されたシートの片面又は両面に、厚み40μm以下のポリスチレン系樹脂フィルムが積層されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、密度が0.15〜0.7g/cm3、厚みが0.3〜1.7mm、独立気泡率が45%以上、該積層発泡シートを160℃で加熱したときの二次発泡倍率(加熱後の積層発泡シートの厚みを加熱前の積層発泡シートの厚みで割った数値)の最大値が1.7倍以下、160℃で28秒間加熱したときの加熱収縮率が下記(3)式及び(4)式の関係を満足すると共に、該非発泡層を構成する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のJIS K7113−1995年に基づき1号型試験片を用い試験速度500mm/分で測定される引張破壊伸びが7%以上100%未満であることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
1.3< 押出方向の加熱収縮率/押出方向と直交する幅方向の加熱収縮率 <3.0
・・・(3)
20%< 押出方向の加熱収縮率 <55% ・・・(4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007122242A JP4873567B2 (ja) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | ポリスチレン系樹脂発泡積層シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007122242A JP4873567B2 (ja) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | ポリスチレン系樹脂発泡積層シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008273128A JP2008273128A (ja) | 2008-11-13 |
JP4873567B2 true JP4873567B2 (ja) | 2012-02-08 |
Family
ID=40051713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007122242A Active JP4873567B2 (ja) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | ポリスチレン系樹脂発泡積層シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4873567B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5608070B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-10-15 | 積水化成品工業株式会社 | 積層発泡シートとその製造方法及び容器 |
JP5932568B2 (ja) * | 2012-08-17 | 2016-06-08 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート |
JP6026843B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2016-11-16 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート |
JP6356452B2 (ja) * | 2014-03-25 | 2018-07-11 | 積水化成品工業株式会社 | 熱成形用シート、成形体及び容器 |
KR102215710B1 (ko) * | 2020-07-06 | 2021-02-16 | 김효식 | 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지 발포 시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11236024A (ja) * | 1998-02-24 | 1999-08-31 | Sekisui Plastics Co Ltd | 多層容器 |
JP2001009948A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 積層体 |
JP4526051B2 (ja) * | 2000-04-12 | 2010-08-18 | 株式会社ジェイエスピー | 熱成形用ポリスチレン系樹脂多層発泡シート |
JP2005111888A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Daicel Pack Systems Ltd | 樹脂発泡積層シート |
JP4258769B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2009-04-30 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート |
JP4516869B2 (ja) * | 2005-03-23 | 2010-08-04 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及びその製造方法、並びに、成形品の製造方法 |
JP4900778B2 (ja) * | 2006-02-07 | 2012-03-21 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂積層シート |
-
2007
- 2007-05-07 JP JP2007122242A patent/JP4873567B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008273128A (ja) | 2008-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4873567B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡積層シート | |
JP4900778B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂積層シート | |
JP2013237206A (ja) | 熱成形用多層シート及び容器 | |
JP5478310B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂耐熱発泡シート及び容器 | |
JP6306920B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及び成形容器 | |
JP2013060528A (ja) | ポリエチレン系樹脂発泡シート、発泡成形体、及びポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法 | |
JP5932568B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート | |
JP2012030571A (ja) | 生分解性樹脂積層発泡シート、折箱用周側枠材及び折箱 | |
JP5824271B2 (ja) | 包装用容器 | |
JP5882617B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡シート、積層シート、及び、包装用容器 | |
JP4484184B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡シート及び熱可塑性樹脂積層発泡シート、並びにそれらの容器 | |
JP2022140300A (ja) | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及びその製造方法並びにポリスチレン系樹脂積層発泡容器及びその製造方法 | |
JP2008073939A (ja) | 積層発泡シート、多層発泡シート及びその製造方法並びに食品用容器 | |
JP2009034934A (ja) | 容器用積層シート | |
JP2013209445A (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡板とその製造方法、折箱用周側枠材及び折箱 | |
JP4829136B2 (ja) | 積層発泡シートとその製造方法及び青果用トレー | |
JP2005088200A (ja) | スチレン系樹脂積層発泡シートおよびその成形容器 | |
JP6589117B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡積層シート及び成形品 | |
JP6212422B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡板およびその製造方法 | |
JP7470468B1 (ja) | 積層シートおよび熱成形品 | |
JP4523350B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート | |
JP5485048B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂積層発泡板とその製造方法およびディスプレイパネル | |
JP2014111339A (ja) | 積層発泡シート、及び、発泡成形品 | |
JP6356452B2 (ja) | 熱成形用シート、成形体及び容器 | |
JP6216544B2 (ja) | 包装用耐熱断熱容器およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100205 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110916 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110929 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111028 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111117 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111117 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141202 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4873567 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |