KR102215710B1 - 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지 발포 시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법 - Google Patents

아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지 발포 시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 기계적강도와 저온 내충격성이 우수한 열가소성 플라스틱인 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지의 다층 발포 시트, 그 제조 방법, 그리고 그 시트를 이용한 3차원 성형품의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 이산화탄소를 발포제로 사용하는 연속 압출 발포 공법을 이용하여 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하고, 이를 3차원 성형함으로써, ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 20 내지 90% 무게가 경량화되고, 원재료 비용이 절감되는 ABS 수지 성형품을 제조하는 기술에 관한 것이다.

Description

아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지 발포 시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법 {ACRYLONITRIL BUTADIENE STYRENE RESIN FOAM SHEET, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, MOLDED ARTICLE AND METHOD FOR PRODUCING THE MOLDED ARTICLE}
본 발명은 열가소성 플라스틱인 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지의 다층 발포 시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 연속 공정인 공압출 발포법을 이용한 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트, 그 제조 방법, ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 20 내지 90% 경량화된 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법에 관한 것이다.
아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지는 원유에서 얻어지는 고부가가치 플라스틱 제품으로 A(Acrylonitrile), B(Butadiene), S(Styrene)의 3성분계 공중합체이며, 수지 종류의 위치로 볼 때 열가소성 수지의 합성 수지 중 고기능 수지(high functional resin)에 속한다.
ABS 수지는 가전 부문에서 세탁기, TV, 냉장고 등에 사용되며, 사무용품 부문에서 모니터, 복사기, 팩스 등에 사용되며, 자동차 부문에서 고내열성을 요구하는 자동차의 사이드 미러, 라디에이터그릴 등에 쓰이며, 일반 소비재 부문에서 조립 블록과 같은 장난감 소재, 내충격성의 파이프, 게임기 등에 사용되고 있다. 이 가운데에서 냉장고 내부 마감재로서의 ABS 수지는 탁월한 저온 내충격성이라는 장점을 잘 활용한 용도이다. ABS 수지의 다른 장점으로는 내화학성, 치수 안정성, 비교적 우수한 내열성, 응력 크랙 저항성, 전기 도금 작업성 등이 있다.
냉장고의 내장 마감재로 사용되기 위해서, ABS 수지는 압출 캐스트(extrusion cast) 공법을 통해서 시트 형태로 제조된다. ABS 수지 시트의 두께는 통상적으로 2 내지 4 mm 수준이며, 백색을 구현하기 위해서 이산화티탄(titanium dioxide, TiO2) 입자를 ABS 수지에 분산시키는 작업이 필요하다. ABS 수지를 압출하여 제조된 ABS 시트는 후속 공정인 진공 성형을 통해서 최종적인 냉장고 내장재로 제조된다.
그러나, ABS 시트의 두께가 2 내지 4 mm로 두껍기 때문에, 냉장고 전체의 무거운 하중을 더욱 가중시킬 뿐 아니라, 시트 내장재 성형품의 원재료 비용도 높을 수밖에 없다. 그럼에도 불구하고, 아직까지 기공 구조를 갖는 ABS 수지 발포 시트를 이용한 냉장고 내장재가 상업화된 사례는 알려지지 않았다. ABS 수지 비발포 시트의 밀도는 약 1,100 kg/m3이다. 압출 발포 공정을 이용해서 ABS 시트의 밀도를 100 내지 900 kg/m3으로 낮출 수 있다면, 기계적인 물성을 감안하여 ABS 시트의 밀도를 최적화하는 작업을 통해서 기존보다 더 가볍고 저렴한 ABS 냉장고 내장재를 제조할 수 있을 것이다. 단지, ABS 수지는 선형 사슬 구조이고, 긴 사슬 브랜치(long chain branch) 구조를 갖지 않는 것이 발포 특성에 부정적인 단점으로 작용할 수 있으나, 비결정성 수지라는 점은 반대로 장점으로 작용할 수 있다. 구체적으로, ABS 수지에 기초한 냉장고용 내장재가 발포 구조를 갖게 될 경우, 냉장고의 단열성이 증가되어 소비전력 절감 효과를 기대할 수 있다.
하지만, 냉장고용 내장재는 외관의 심미성 또한 중요하므로, 단층으로 제조되는 ABS 수지 발포 시트는 외관의 심미성을 고려할 때 표면 품질 측면에서 ABS 수지 비발포 시트보다 부족할 수 있다. 따라서, 표면에는 ABS 수지 비발포 층이 노출되고, 그 이면에 ABS 수지 발포 층이 접합된 형태의 다층 시트가 냉장고용 내장재로 사용하기 위하여 이상적인 구조가 될 수 있다. 또한, 발포 수지층 기공 구조의 도입에 기인한 기계적 물성 저하를 최소화하려면, 비발포 수지층이 발포 수지층의 양쪽 표면에 모두 접합하는 샌드위치 구조가 가장 이상적인 다층시트 구조가 될 수 있다. 즉, ABS 수지 발포 시트 내의 폼 층의 밀도 감소에서 오는 굴곡 탄성률의 저하를 최소화할 수 있는 샌드위치 구조, 즉, ABS 수지 비발포 층 - ABS 수지 발포 층 - ABS 수지 비발포 층의 구조가 냉장고용 내장재로 사용하기 위하여 가장 바람직한 형태이다.
이와 같이, 압출 발포 공정으로 제조되는 ABS 수지 단층 발포 시트에 비발포층을 추가하여 다층 구조 발포 시트를 제조하는 방법으로는, 3가지 공법을 고려할 수 있다. 첫번째는, 공압출 다이를 사용하여, 발포층과 하나 또는 두개의 비발포층을 동시에 압출하는 방법, 두번째는, 압출 코팅 공법으로 단층 발포 시트의 단면 또는 양면에 비발포층을 코팅시키는 방법, 세번째는 별도공정에서 이미 만들어진 비발포 필름과 단층 발포 시트를 열을 이용해서 라미네이션 접착시키는 방법을 고려할 수 있다.
따라서, ABS 수지 단층 발포 시트에 ABS 수지 비발포층을 추가하여 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하고, 제조된 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 이용하여 냉장고 내장재 등의 성형품을 제조하는 방법이 필요한 실정이다.
대한민국 특허 등록번호 제10-1642554호 (2016.07.19.) (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위하여 다음과 같은 해결 과제를 목적으로 한다.
본 발명은 연속 공정으로 제조된 발포층 및 비발포층을 포함하는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 연속 공정으로 제조된 발포층 및 비발포층을 포함하는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 가공하여 제조되는 발포 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 ABS 수지 발포 시트를 이용하여 무게를 줄이고 단열성을 향상시킨 냉장고 내장재 및 기타 가전 제품의 내외장재의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 해결과제는 이상에서 언급된 것들에 한정되지 않으며, 언급되지 아니한 다른 해결과제들은 아래의 기재로부터 당해 기술분야에 있어서의 통상의 지식을 가진 자가 명확하게 이해할 수 있을 것이다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 다층 발포 시트가 제공된다. 상기 ABS 수지 다층 발포 시트는, 한 개의 ABS 수지 발포 층, 및 상기 ABS 수지 발포 층의 일 단면 또는 양 단면에 접한 한 개 또는 두 개의 ABS 수지 비 발포층을 포함하고, 상기 ABS 수지 발포 층은 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 1 내지 5 중량부의 이산화탄소의 주입으로 유도되는 미세 기공 구조를 갖고, 상기 한 개 또는 두 개의 ABS 수지 비발포 층은 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지와 이산화티탄 1 내지 10 중량부, 산화 방지제 0.1 내지 5 중량부, 대전 방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 5 중량부가 첨가된다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 다층 발포 시트의 제조 방법이 제공된다. 상기 ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법은, 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 대하여 발포제로서 이산화탄소를 1 내지 5 중량부 첨가하여 반응 압출을 유도하여 탠덤 발포 압출기(tandem foaming extruder)를 통해 ABS 수지 발포 층을 압출하는 과정과, 상기 이산화탄소는 상기 탠덤 발포 압출기에 연결된 이산화탄소 미터링 펌프를 통해 첨가되며, 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 대하여 이산화티탄 1 내지 10 중량부, 산화 방지제 0.1 내지 5 중량부, 대전 방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 5 중량부가 첨가하고 제2 압출기를 통해 ABS 수지 비 발포층을 압출하는 과정과, 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 ABS 수지 발포 층의 일 단면 또는 양 단면에 접한 한 개 또는 두 개의 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함한다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 발포 성형품의 제조 방법이 제공된다. 상기 ABS 수지 발포 성형품의 제조 방법은, 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 제조되는 ABS 수지 다층 발포 시트를 섭씨 150 내지 300도의 오븐에서 가열한 후, 섭씨 20 내지 50도로 유지되는 3차원 형상의 냉각 몰드에 1 내지 10초 동안 밀착시킴으로써 상기 ABS 수지 발포 성형품을 제조하는 과정을 포함하며, 상기 ABS 수지 발포 성형품은 ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 무게가 20 내지 90% 낮다.
본 발명은 연속 공정으로 제조된 발포층 및 비발포층을 포함하는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제공할 수 있다.
본 발명은 연속 공정으로 제조된 발포층 및 비발포층을 포함하는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 가공하여 제조되는 발포 성형품을 제공할 수 있다.
본 발명은 ABS 수지 발포 시트를 이용하여 무게를 줄이고 단열성을 향상시킨 냉장고 내장재 및 기타 가전 제품의 내외장재의 제조 방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 효과는 이상에서 언급된 것들에 한정되지 않으며, 언급되지 아니한 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당해 기술분야에 있어서의 통상의 지식을 가진 자가 명확하게 이해할 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 2층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 공압출 발포 공정을 도시한다.
도 2는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 3층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 공압출 발포 공정을 도시한다.
도 3은 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 2층 또는 3층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하기 위해서, 단층의 발포 시트를 제조하고, 후속 공정으로 비발포 층을 발포 층에 압출 코팅하는 공정을 도시한다.
도 4는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 이용하여 다양한 형태를 갖는 3차원 성형품으로 제조하는 공정을 도시한다.
도 5는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 제조된 ABS 수지 발포 시트를 이용한 성형품의 일 예를 도시한다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시 예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시 예에 한정되지 않는다.
본 발명은 기계적 강도와 저온 내충격성이 우수한 열가소성 플라스틱인 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지의 다층 발포 시트, 그 제조 방법, 그리고 그 시트를 이용한 3차원 성형품의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 이산화탄소를 발포제로 사용하는 연속 압출발포 공법을 이용하여 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하고, 이를 3차원 성형함으로써 ABS 수지 성형품을 제조할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 다층 구조를 갖는 ABS 수지 발포 시트를 이용하여 제조된 냉장고 내장재는 기존의 ABS 수지 비발포 시트를 이용한 냉장고 내장재와 비교하여 20 내지 90% 무게가 경량화되고, 원재료 비용이 절감된다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 다층 구조를 갖는 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 발포 시트는, 발포 수지 층과 비발포 수지층이 동종 또는 이종의 ABS 수지로 이루어지고, 말단에 공압출 다이(die)가 장착된 텐덤 발포 압축기(tandem foaming extruder)를 통해 연속 공정으로 제조되고, 최종적인 시트는 적어도 하나의 ABS 수지 발포층과 적어도 하나의 ABS 수지 비발포층을 포함하는 다층 구조를 갖는다.
본 발명의 다양한 실시 예들은 발포층의 조성에서, 일반적으로 발포 공정에 사용되는 무기계 기핵제인 탈크, 탄산칼슘, 이산화티탄 등을 포함하지 않는 것을 특징으로 한다. 무기계 기핵제는 ABS 수지 발포 시트의 저온 내충격성을 현저히 저하시킬 수 있으므로, 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 이러한 기핵제가 첨가되지 않으면서도 매우 미세한 발포 셀을 형성하는 것이 통상의 발포 시트 방법에 대한 차별점이다.
본 발명의 다양한 실시 예들은 발포층의 발포제로서 화학발포제나 탄화수소계 발포제를 사용하지 않고, 이산화탄소만을 사용한다. 이산화탄소를 발포제로 사용하는 방법은 유해 휘발성유기화합물(volatile organic compound, VOC)가 발생하여 냉장고 내부를 오염시키는 문제를 원천적으로 방지할 수 있다. 즉, 본 발명의 다양한 실시 예들에서 발포 층을 구성하는 원료는 ABS 수지 하나뿐이며, 발포제인 이산화탄소만이 1 내지 5 중량부 첨가되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 ABS 수지 다층 구조의 발포 시트의 표면에 형성되는 비발포층의 조성은, ABS 수지와 백색을 구현하기 위한 이산화티탄(titanium dioxide), 광 안정제(light stabilizer), 산화 방지제(antioxidant), 대전 방지제(antistatic agent) 등이 첨가될 수 있다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 ABS 수지 다층 구조의 발포 시트를 가공하여 제조되는 입체 형상을 갖는 ABS 수지 발포 성형품은, ABS 수지 발포 시트를 섭씨 170 내지 370 도로 가열한 후, 섭씨 20 내지 40 도로 냉각되는 진공 성형 몰드에 밀착하여 2 내지 10 초 동안 유지함으로써 입체 형상을 갖도록 제조된다.
본 발명은 연속적인 플라스틱 가공 공정인 발포 압출 공법을 이용해서 제조되고 ABS 수지 비발포 층이 ABS 수지 발포 층의 단면 또는 양면에 접합되는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트, 그 제조 방법, 그 성형품에 관한 것이다. 본 발명을 통해서 구현되는 완성품, 즉, ABS 수지 발포 시트를 이용한 성형품은 냉장고 내장재를 비롯하여 다양한 가전제품의 내외장재로 사용될 수 있다. 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 ABS 수지 발포 시트를 이용한 내외장재는 적합한 기계적 강도와 저온 내충격성을 가지며, 제조 원가가 낮고 중량이 가벼운 폼(foam) 구조체이므로, 기존의 ABS 수지 비발포 시트를 이용한 내외장재를 대부분 대체할 수 있을 것으로 예상된다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 ABS 수지로 제조되는 발포 시트는 비결정 수지의 고유 특성으로 인하여 매우 넓은 온도 범위에서 우수한 성형성을 보내준다. 그러나, ABS 수지는 긴 사슬 브랜치(long chain branch)를 갖지 않는 선형 사슬 구조의 고분자이므로 발포성이 우수하지 않다. ABS 수지의 부족한 발포성을 보완하기 위해서 발포 압출기 설비의 스크류와 온도 제어 방식의 설계에 있어서 매우 높은 정밀도가 필요하다.
압출 발포 공정으로 제조되는 단층 구조의 ABS 수지 발포 시트는, 표면 품질이 ABS 수지 비발포 시트 대비 현저히 떨어지며, 기계적 강도 또한 감소하고, 명확한 색상을 구현하기가 어려운 단점이 존재한다. 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 이러한 단점을 극복하기 위해서, ABS 수지 발포 시트의 ABS 수지 발포 층의 단면 또는 양면에 ABS 수지 비발포 층이 접합되는 구조를 갖는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 방법을 제시한다.
본 발명의 다양한 실시 예들에서는 ABS 수지 발포 층에 ABS 수지 비발포 층을 추가하여 최종적으로 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 3가지 방법으로,
첫째, 별도 공정으로 만들어진 ABS 수지 비발포 필름과 발포 공정으로 만들어진 ABS 수지 발포 시트의 경계면에 순간적인 열을 가하여 라미네이션(lamination) 접착시키는 방법,
둘째, 발포 공정으로 제조되는 ABS 수지 발포 시트 위에 인라인 또는 오프라인으로 ABS 수지 비발포 층을 압출 코팅 공법으로 합지시키는 방법, 여기서, 인라인은 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 원래의 공정 내에 ABS 수지 비발포 층의 제조 및 압출 코팅 공정을 포함함으로써 다층 구조의 발포 시트를 연결된 공정으로 제조하는 방법이고, 오프라인은 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 원래의 공정이 종료한 후 ABS 수지 비발포 층을 별도의 공정으로 제조하여 ABS 수지 발포 시트에 ABS 수지 비발포 층을 압출 코팅함으로써 다층 구조의 발포 시트를 분리된 공정으로 제조하는 방법이며,
셋째, 공압출 발포 다이(die)를 이용하여 ABS 수지 발포 층과 하나 또는 두 개의 ABS 수지 비발포 층으로 이루어진 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 한 번에 제조하는 방법을 제시한다.
본 발명을 통해서 제조되는 ABS 수지 발포 시트의 ABS 수지 발포 층은 미세한 발포 셀(cell)로 이루어지기 때문에, 낮은 밀도에도 불구하고 우수한 기계적 강도와 사용 환경에 적합한 물성을 가질 수 있다.
도 1은 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 2층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 공압출 발포 공정을 도시한다.
도 2는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 3층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하는 공압출 발포 공정을 도시한다.
구체적으로, 도 1은본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 텐덤 발포 압출기를 이용하여 1개의 ABS 수지 발포층과 1개의 ABS 수지 비발포층으로 이루어진 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트의 제조 공정을 도시한다. 도 2는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 텐덤 발포 압출기를 이용하여 1개의 ABS 수지 발포층과 2개의 ABS 수지 비발포층으로 이루어진 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트의 제조 공정을 도시한다.
도 1 및 도 2에서, 탠덤 발포 압출기(tandem foam extruder)(11, 13, 21, 23)는 1차 압출기(11, 21)와 2차 압출기(13, 23)가 연속적으로 연결된 구조를 갖는다. 또한, 1차 압출기(11, 21) 중간에 발포제의 주입이 가능하도록 발포제 펌프(12, 22)의 가스 주입구 가공이 되어 있는 형태이다. 본 발명의 다양한 실시 예에서는 발포제로서 이산화탄소를 사용한다. 따라서, 발포제 펌프(12, 22)에 대하여 이산화탄소 미터링 펌프를 사용할 수 있다. 이산화탄소 미터링 펌프는 이산화탄소를 정량 주입하기 위한 펌프 장치이다. 탠덤 발포 압출기(11, 13, 21, 23)의 끝에는 공압출 다이(14, 24)가 장착된다. 비발포 층에 사용되는 ABS 수지를 공급하는 제2 압출기(17, 27)는 공압출 다이(14, 24)의 몸체(body)와 연결 파이프로 직접 연결된다. 제2 압출기(17, 27)는 ABS 수지 비발포 층을 압출한다.
기술적으로, 비발포층의 두께가 두꺼운 경우, 비발포층을 형성하는 수지와 발포층을 형성하는 수지가 합류되는 지점부터 공압출 다이 출구까지의 거리가 길어도 공정상 문제가 없다. 그러나, 비발포층의 두께가 매우 얇은 경우, 비발포층을 형성하는 수지와 발포층을 형성하는 수지가 합류되는 지점부터 공압출 다이 출구까지의 거리가 길면 수지의 흐름 과정에서 문제가 생긴다. 구체적으로, 발포층 수지와 비발포층 수지의 점도 차이가 크기 때문에, 발포층을 형성하는 수지가 합류되는 지점부터 공압출 다이 출구까지의 거리가 길면 두 수지 층의 큰 유변 특성(rheological property) 차이에서 기인한 계면 변형(interfacial deformation) 현상이 생기게 되므로, 발포 시트의 외관 품질이 떨어지고, 비발포층의 두께가 균일하지 못하고 큰 편차를 만들게 된다.
따라서, 발포층과 비발포층으로 구성된 2층 또는 3층의 발포 시트 구조 중 비발포층의 두께를 얇게 만들기 위해서는 비발포층을 형성하는 수지와 발포층을 형성하는 수지가 합류되는 지점부터 공압출 다이 출구까지의 거리를 최소한으로 하여야 한다. 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 이와 같은 기술적 목적을 달성하기 위하여 비발포층이 압출되는 제2 압출기(17, 27)가 공압출 다이(14, 24)의 몸체(body)와 직접 연결된다. 공압출 다이(14, 24)가 장착된 텐덤 발포 압출기(11, 13, 21, 23) 및 공압출 다이(14, 24)의 몸체(body)와 직접 연결된 제2 압출기(17, 27)를 통해 연속 공정으로 발포 시트를 제조하는 방법은 비발포 층을 형성하는 수지와 발포 층을 형성하는 수지가 합류되는 지점부터 공압출 다이(14, 24)의 출구까지의 거리가 최소한으로 설정되기 때문에 비발포층의 두께를 얇게 만드는 것이 가능하다.
제2 압출기(17, 27)의 연결 파이프와 공압출 다이(14, 24)의 사이에는 다이버터 밸브(diverter valve)가 설치되어서 발포제가 포함되지 않은 비발포 층 수지가 발포 층의 일 표면에 1층으로, 또는 양 표면에 각각 1층씩 총 2층으로 형성되도록 수지의 흐름의 방향을 선택하여 제어할 수 있다. 여기서, 공압출 다이(14, 24)는 ABS 수지 발포 시트의 주름 발생을 억제하기 위해서 환형 공압출 다이(14, 24)가 적합하다. 환형 공압출 다이(14, 24)에서 토출되는 튜브형 발포 시트는 드럼통 형태의 냉각 맨드렐(15, 25)을 감싸면서 통과할 때, 맨드렐(15, 25) 끝 부분의 커터(cutter)를 통해서 펼쳐진다. 냉각 맨드렐(15, 25)을 통해서 ABS 수지 발포 시트 표면이 더욱 매끈해지고, 동시에 시트가 단시간 내에 효과적으로 냉각되어짐으로써 와인더(winder)의 장력(tension)을 견딜 수 있는 충분한 수준의 기계적 강도를 얻을 수 있다.
맨드렐(15, 25)을 통과한 뒤, 하나의 발포 층 및 하나의 비발포 층으로 구성되는 2층 구조의 ABS 수지 발포 시트(16), 또는, 하나의 발포 층 및 상기 발포 층의 양면 각각에 하나씩 배치된 총 두 개의 비발포 층들로 구성되는 3층 구조의 ABS 수지 발포 시트(26)를 제조할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 제조되는 ABS 수지 발포 시트(16, 26)는 냉장고 내장재로 사용되는 경우, 높은 광택도를 갖는 비발포 ABS 수지 층이 제품의 표면으로 노출되도록 함으로써, 경량화된 부품의 외관 심미성을 유지할 수 있는 장점을 갖는다.
본 발명의 다양한 실시 예들에서 ABS 수지 발포 층을 제조하는 기본 설비로는 공압출 다이가 장착된 텐덤 발포 압출기(tandem foaming extruder)를 사용하며, 용융지수가 5g/10min, (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 미만인 ABS 수지를 발포 층과 비발포 층에 대하여 사용한다. 본 발명의 다양한 실시 예들에서 1 내지 5 mm 두께의 ABS 수지 발포 층과 그 한쪽 또는 양쪽 표면에 50 내지 500 μm 두께의 ABS 수지 비발포 층이 접합된 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 하나의 연속 공정으로 제조할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 ABS 수지 발포 층은 ABS 수지와 발포제 이외에는 어떠한 첨가제도 첨가되지 않는 것을 특징으로 한다. 통상적으로 발포 셀의 형성을 일으키는 기핵제로서 탈크(talc), 탄산칼슘(calcium carbonate), 이산화티탄(titanium dioxide) 등이 첨가되지만, 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 ABS 수지와 발포제만으로 발포 층을 제조한다. 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 물리적인 발포를 일으키는 발포제인 이산화탄소 1 내지 5 중량부가 1차 압출기(11, 21)의 실린더 중간을 통해서 주입된다. 이러한 이유로 본 발명의 다양한 실시 예들은 원재료 비용을 현저히 낮출 수 있는 장점이 있다.
ABS 수지 발포 층의 표면에 접합되는 ABS 수지 비발포 층을 구성하는 성분은, 용융지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 미만인 ABS 수지와 백색을 부여하는 이산화티탄(titanium dioxide) 또는 다른 색상의 안료를 1 내지 10 중량부 첨가해서 균일하게 분산시켜야 한다. 이 외에도 산화 방지제(antioxidant), 광 안정제(light stabilizer), 대전 방지제(antistatic agent) 등의 첨가제가 첨가될 수 있다. ABS 수지 비발포 층의 두께는 50 내지 500 마이크로 미터의 범위가 바람직하며, 구체적으로, 100 내지 200 마이크로 미터의 범위가 더욱 바람직하다. ABS 수지 발포 층의 밀도는 100 내지 900 kg/m3이며, 발포 셀의 평균 크기는 500 마이크로 미터 이하가 바람직하며, 200 마이크로 미터 이하가 더욱 바람직하다. ABS 수지 발포층의 독립기포율(closed cell contents)은 80% 이상으로 제조된다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 다양한 실시 예들에서 ABS 수지 비발포 층을 생성하는 방법은 3가지가 제안되며, 구체적으로, 공압출 공법, 압출 코팅 공법, 가열 라미네이션(lamination) 공법 등이 제안된다.
도 1은 공압출 공법에 의해서 한 개의 비발포층과 한 개의 발포층을 동시에 제조하는 공법을 도시한다. 공압출 공법은 생산성이 높고 발포층과 비발포층의 접착력이 상대적으로 더 우수한 특징을 갖는다. 도 2는 공압출 공법에 의해서 한 개의 비발포층과 두 개의 발포층을 동시에 제조하는 공법을 도시한다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 제조 방법에 의하여 제조되는 ABS 수지 발포 시트는 생산성이 높고, 발포층과 비발포층의 접착력이 우수하며, 샌드위치 구조체의 일반적인 특징인 우수한 단위 무게 당 기계적 강도를 갖는다.
도 3은 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 2층 또는 3층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하기 위해서, 단층의 발포 시트를 제조하고, 후속 공정으로 비발포 층을 발포 층에 압출 코팅하는 공정을 도시한다.
구체적으로, 도 3은 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조함에 있어서 압출 코팅 공법에 하여 ABS 수지 비발포 층을 형성하는 공정을 도시한다.
도 3을 참조하면, 단층의 ABS 수지 발포 시트(31)가 제1 냉각 롤(32)과 제2 냉각 롤(33) 사이로 투입된다. ABS 수지 발포 시트(31)가 제1 냉각 롤(32)과 제2 냉각 롤(33) 사이로 투입될 때 비발포 ABS 수지가 비발포용 압출기(34)로부터 T-다이(35)를 통해 토출되어 ABS 수지 발포 시트와 제2 냉각 롤(33) 사이로 투입된다. 결과적으로 ABS 수지 발포 시트와 ABS 수지 비발포 층이 합지되어 하나의 ABS 수지 발포 층과 하나의 ABS 수지 비발포 층을 갖는 2층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조할 수 있다. 2층 구조의 ABS 수지 발포 시트는 제3 냉각 롤(36)을 거쳐서 와인더(37)에서 감긴다.
도 3을 참조하면, 텐덤 발포압출기에서 제조된 단층의 ABS 수지 발포 시트 위에 오프라인으로, 즉, ABS 수지 발포 시트를 제조하는 공정을 마친 후 별도의 추가 공정으로 ABS 수지 비발포 층을 압출 코팅하여 형성한다. 도 3의 실시 예에 따른 ABS 수지 발포 시트의 제조 방법은 ABS 수지 비발포 층의 두께를 넓은 범위에서 자유롭게 조절할 수 있는 장점이 있다. 따라서, 도 3의 실시 예에 따른 ABS 수지 발포 시트의 제조 방법은 내장재 부품의 기계적 강도를 최적화하기 수월하다.
도시하지 않았으나, ABS 수지 비발포 필름을 별도 공정에서 제조한 후, 발포 공정에서 생산되는 ABS 수지 발포 시트에 대하여 별도 공정에서 제조된 ABS 수지 비발포 필름을 접한 상태에서 섭씨 150 내지 300 도의 순간적인 열을 접합 경계면에 가하여 ABS 수지 비발포 필름을 ABS 수지 발포 시트에 접착시키는 방법도 가능하다. 그러나, 이러한 방법은 ABS 수지 발포 시트와 ABS 수지 비발포 필름의 접합 경계면에서 접착력이 불안정할 수 있으므로, 생산 관리와 품질 관리에 각별한 유의가 필요하다.
도 4는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 이용하여 다양한 형태를 갖는 3차원 성형품으로 제조하는 공정을 도시한다.
구체적으로, 도 4는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트 원단을 가열하고 성형 몰드로 진공 열 성형하여 최종적으로 원하는 형태의 완성품을 제조하는 공정을 도시한다.
도 4를 참조하면, ABS 수지 비발포 층이 심미성을 고려할 때 성형품의 외관으로 나올 수 있도록 배치해야 한다. 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 가열하는 온도는 섭씨 150 내지 300 도가 바람직하다. 도 4의 실시 예에 따라서 제조되는 내장재 부품은 발포제로 사용된 이산화탄소가 사용되어, 탄화 수소와 같은 휘발성유기화합물(volatile organic compound, VOC)가 발생하지 않으므로 사용자가 유해 물질에 노출되는 위험을 원천적으로 방지할 수 있으며, 안전성이 높다.
도 4를 참조하면, 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트(41)에 대하여 롤 상태로 1 내지 3 일간 상온에서 숙성한 후 열 성형 공정을 수행한다.
제조 후 숙성된 ABS 수지 발포 시트(41)를 가열 오븐(42)에 투입하여 열 성형 공정을 수행한다. 열성형 공정에서, 가열 오븐(42)은 ABS 수지 발포 시트를 섭씨 150 내지 300도로 가열하여 변형이 가능한 수준까지 연질화 한다. 일 실시 예에 따르면, 가열 오븐(42)으로는 세라믹 히터 오븐을 사용할 수 있다. 그 다음, 가열된 ABS 수지 발포 시트를 20 내지 50도로 유지되는 3차원 형상의 프레스 성형 몰드, 즉, 냉각 몰드(43)에 밀착하여 원하는 형태의 입체 형상을 갖도록 변형시킬 수 있다. 예를 들어, 가열된 ABS 수지 발포 시트를 냉각 몰드(43)에 밀착하여 냉장고 내장재 형태의 입체 형상을 갖도록 변형시킬 수 있다. 성형된 수지 발포 시트는 프레스 트림기에 의해서 타발이 된다.
도 4의 공정을 통해서 제조되는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 이용한 성형품 내장재(44)는 기존의 ABS 수지 비발포 시트를 이용한 내장재와 비교하여 20 내지 90% 경량화된 무게를 가지며, 감소된 무게만큼의 원재료 절감을 얻을 수 있다. 또한, 도 4의 공정을 통해서 제조되는 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 이용한 성형품 내장재(44)는 발포 층의 단열 기능으로 인하여 냉장고의 전력 소모량을 절감하는 효과도 얻을 수 있다.
도 5는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 제조된 ABS 수지 발포 시트를 이용한 성형품의 일 예를 도시한다.
구체적으로, 도 5는 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 제조될 수 있는 ABS 수지 발포 시트를 이용한 냉장고용 진공 성형 내장재를 도시한다.
냉장고용 내장재(51)는 사용 환경이 낮은 온도이므로, 저온에서 충격에 견디는 저온 내충격성이 매우 중요하다. 현재 시중에서 판매되는 대부분의 냉장고용 내장재는 ABS 수지 비발포 시트를 진공 열 성형하여 제조된다. 따라서, 시중에서 판매되는 대부분의 냉장고용 내장재는 무게가 무겁고, 원재료비가 높은 단점이 있다.
전술된 바와 같이, 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 ABS 수지 비발포 시트를 이용한 냉장고용 내장재의 단점을 해결하기 위한 방법으로 ABS 수지 발포 층과 ABS 수지 비발포 층이 결합된 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하여 내장재로 사용하는 방법을 제안한다.
ABS 수지 발포 층을 형성하는 조성으로는, 용융 지수가 5g/10min, (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 미만인 ABS 수지를 사용하고, 물리 발포제로서 이산화탄소를 1 내지 5 % 첨가하여 미세 발포 구조를 만들 수 있다. 본 발명의 다양한 실시 예들은, 통상적으로 발포 공정에서 기핵제로 사용되는 탈크(talc) 또는 탄산칼슘(calcium carbonate, CaCO3)을 첨가하지 않는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 다양한 실시 예들은, 백색 색상을 얻기 위해서 통상적으로 첨가되는 이산화티탄(titanium dioxide, TiO2)도 첨가하지 않는다. 이러한 무기입자가 첨가되면 발포 시트 층의 저온 내충격성이 현저히 감소되는 단점이 있으므로, 본 발명의 다양한 실시 예들에서는 어떠한 무기 미립자도 첨가하지 않는 발포 공정을 특징으로 한다. 기핵제 역할을 수행할 수 있는 무기 미립자의 첨가가 전혀 없음에도 불구하고, 미세한 발포 셀 구조를 형성할 수 있는 것이 본 발명의 다양한 실시 예들이 갖는 차별점이다. 본 발명의 다양한 실시 예들에서, ABS 수지 발포 층의 두께는 1 내지 5 mm이며, ABS 수지 발포 층의 밀도는 100 내지 900 kg/m3 이며, ABS 수지 발포 층의 평균 발포 셀 직경은 500 마이크로 미터 미만이다.
본 발명의 다양한 실시 예들에서는, ABS 수지 비발포층을 형성하기 위해서 용융지수가 5g/10min, (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 미만인 ABS 수지를 사용하고, 이산화티탄 또는 다른 색상의 안료를 1 내지 10 중량부 첨가해서 균일하게 분산시킨다. ABS 수지 비발포층의 두께는 50 내지 500 마이크로 미터의 범위가 바람직하며, 구체적으로, 100 내지 200 마이크로 미터의 범위가 더욱 바람직하다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 다층 발포 시트가 제공된다. 상기 ABS 수지 다층 발포 시트는, 한 개의 ABS 수지 발포 층, 및 상기 ABS 수지 발포 층의 일 단면 또는 양 단면에 접한 한 개 또는 두 개의 ABS 수지 비 발포층을 포함하고, 상기 ABS 수지 발포 층은 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 1 내지 5 중량부의 이산화탄소의 주입으로 유도되는 미세 기공 구조를 갖고, 상기 한 개 또는 두 개의 ABS 수지 비발포 층은 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지와 이산화티탄 1 내지 10 중량부, 산화 방지제 0.1 내지 5 중량부, 대전 방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 5 중량부가 첨가된다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층은 탈크, 탄산칼슘 및 이산화티탄 중 적어도 하나를 포함하는 무기 미립자를 포함하지 않는다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층은 100 내지 900 kg/m3의 밀도를 가지며, 상기 ABS 수지 발포 층 내 발포 셀의 평균 직경이 500 마이크로 미터 이하이고, 상기 ABS 수지 발포 층의 독립기포율이 80% 이상이다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층의 두께는 1 내지 5 mm이고, 상기 한 개 또는 두 개의 ABS 수지 비발포 층의 두께가 5 내지 500 마이크로 미터이다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 본 발명의 다양한 실시 예들에 따른 ABS 수지 다층 발포 시트를 진공 성형 가공하여 제조되며, 입체 형상을 갖는 ABS 수지 발포 성형품이 제공된다. 상기 ABS 수지 발포 성형품은 ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 무게가 20 내지 90% 낮다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 다층 발포 시트의 제조 방법이 제공된다. 상기 ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법은, 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 대하여 발포제로서 이산화탄소를 1 내지 5 중량부 첨가하여 반응 압출을 유도하여 탠덤 발포 압출기(tandem foaming extruder)를 통해 ABS 수지 발포 층을 압출하는 과정과, 상기 이산화탄소는 상기 탠덤 발포 압출기에 연결된 이산화탄소 미터링 펌프를 통해 첨가되며, 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 대하여 이산화티탄 1 내지 10 중량부, 산화 방지제 0.1 내지 5 중량부, 대전 방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 5 중량부가 첨가하고 제2 압출기를 통해 ABS 수지 비 발포층을 압출하는 과정과, 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 ABS 수지 발포 층의 일 단면 또는 양 단면에 접한 한 개 또는 두 개의 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함한다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층은 상기 탠덤 발포 압출기에 연결된 공압출 다이틀 통해 압출되고, 상기 제2 압출기는 상기 공압출 다이의 몸체(body)와 직접 연결되며, 상기 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정은, 공압출 다이를 통해 연속 공정으로 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 ABS 수지 발포 층의 일 단면 또는 양 단면에 접한 한 개 또는 두 개의 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함한다.
일 실시 예에 따르면, 상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정은, 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층을 제1 냉각 롤과 제2 냉각 롤 사이로 투입하는 과정과, 상기 ABS 수지 발포 층이 상기 제1 냉각 롤과 상기 제2 냉각 롤 사이로 투입될 때 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 제1 냉각 롤 또는 상기 제2 냉각 롤 사이에 상기 제2 압출기로부터 상기 ABS 수지 비 발포층을 압출하는 과정과, 상기 ABS 수지 발포층과 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함한다.
일 실시 예에 따르면, 상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정은, 한 개 또는 두 개의 상기 ABS 수지 비 발포 층을 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층의 일 단면 또는 양 단면에 접한 상태에서 섭씨 150 내지 300 도의 열을 접합 경계면에 가하여 열 접착 시킴으로써 상기 ABS 수지 발포층과 한 개 또는 두 개의 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함한다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층은 탈크, 탄산칼슘 및 이산화티탄 중 적어도 하나를 포함하는 무기 미립자를 포함하지 않고, 상기 ABS 수지 발포 층은 미세 발포 셀 구조를 갖는다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층은 100 내지 900 kg/m3의 밀도를 가지며, 상기 ABS 수지 발포 층 내 발포 셀의 평균 직경이 500 마이크로 미터 이하이고, 상기 ABS 수지 발포 층의 독립기포율이 80% 이상이다.
일 실시 예에 따르면, 상기 ABS 수지 발포 층의 두께는 1 내지 5 mm이고, 상기 한 개 또는 두 개의 ABS 수지 비발포 층의 두께가 5 내지 500 마이크로 미터이다.
본 발명의 다양한 실시 예들에 따르면, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 발포 성형품의 제조 방법이 제공된다. 상기 ABS 수지 발포 성형품의 제조 방법은, 본 발명의 다양한 실시 예들에 따라서 제조되는 ABS 수지 다층 발포 시트를 섭씨 150 내지 300도의 오븐에서 가열한 후, 섭씨 20 내지 50도로 유지되는 3차원 형상의 냉각 몰드에 1 내지 10초 동안 밀착시킴으로써 상기 ABS 수지 발포 성형품을 제조하는 과정을 포함하며, 상기 ABS 수지 발포 성형품은 ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 무게가 20 내지 90% 낮다.
이하 본 발명의 실시 예를 기재한다. 하기의 실시 예는 본 발명의 예시적인 실시 예에 불과하며, 본 발명이 하기의 실시 예에 한정되는 것은 아니다.
(실시 예 1)
다층 구조의 ABS 수지 발포 시트를 제조하기 위해서 탠덤 발포 압출기(tandem foam extruder)를 사용하였다. 탠덤 발포 압출기는 스크류 직경 100 mm의 일축 압출기(1차 압출기)와 스크류 직경 130 mm의 일축 압출기(2차 압출기)가 연속적으로 연결된 구조를 갖는다. 또한, 1차 압출기 중간에 물리 발포제인 이산화탄소를 2 중량부 주입하여 발포하였다. 탠덤 발포 압출기 끝에는 공압출 다이를 장착하였다. 비발포 층에 사용되는 ABS 수지를 공급하는 제2 압출기는 공압출 다이의 몸체와 연결 파이프로 직접 연결된다. 상기 연결 파이프와 공압출 다이 사이에는 다이버터 밸브(diverter valve)가 설치되어서, ABS 수지 비발포 층이 ABS 수지 발포 층의 단면 또는 양면에 형성되도록 선택할 수 있다. 여기서, 공압출 다이는 발포 시트의 주름 문제를 억제하기 위해서 환형 공압출 다이가 적합하다.
발포 층과 비발포 층에 사용되는 ABS 수지는 용융 지수가 2g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중)인 ABS 수지이다. ABS 수지 비발포 층에는 백색을 부여하는 이산화티탄이 5 중량부 첨가되었다. 이 외에도 산화방지제 0.5 중량부, 대전방지제 0.5 중량부, 자외선 안정제 0.5 중량부도 함께 첨가되었다.
ABS 수지 발포층에는 기핵제로서 어떠한 무기 미립자도 첨가되지 않았으며, 발포제인 이산화탄소만이 3 중량부 첨가되었다. ABS 수지 발포층의 발포 셀 직경은 평균 200 마이크로 미터이며, 독립기포율은 90%이다.
발포 압출 공정을 통해서 얻어진 다층 발포 시트는 다이버터 밸브의 설정을 제어함으로써 ABS 수지 비발포 층이 하나 또는 둘로 이루어진다. ABS 수지 발포 층의 두께는 3 mm이고 밀도는 200 kg/m3이며, 공압출된 ABS 수지 비발포 층의 두께는 100 μm이다. 이와 같이 제조된 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트는 종래의 ABS 수지 비발포 시트와 유사한 수준의 기계적 강도와 저온 내충격성을 보여주었다.
공압출 공법으로 제조된 다층 구조의 ABS 수지 발포 시트에 대하여 롤 상태로 1~3 일간 상온에서 숙성한 후에 열 성형 공정을 수행하였다. 최종적으로, 경량화되고 제조 원가가 낮아진 냉장고용 내장재를 제조할 수 있었다.
(실시 예 2)
상기 실시 예 1과 동일한 텐덤 발포 압출기를 이용하고, 공압출 다이가 아닌 단층 압출용 다이를 장착하여, 하나의 ABS 수지 발포층을 갖는 발포 시트가 압출되도록 하였고, 이어지는 인라인 공정으로 80 마이크로 미터 두께의 비발포 ABS 수지를 ABS 수지 발포 시트 위에 압출 코팅 함으로써, 2개 층으로 이루어진 ABS 수지 발포 시트를 제조하였다. ABS 수지 발포 층과 ABS 수지 비발포 층에 사용되는 ABS 수지는 용융지수가 2g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중)인 ABS 수지이다. ABS 수지 발포 층에는 기핵제로서 어떠한 무기 미립자도 첨가되지 않았으며, 발포제인 이산화탄소만이 2 중량부 첨가되었다. ABS 수지 발포 층의 발포 셀 직경은 평균 150 마이크로 미터이며, 독립기포율은 94%이다. ABS 수지 발포 층의 밀도는 350 kg/m3이었다.
ABS 수지 비발포 층에는 백색을 부여하는 이산화티탄이 5 중량부 첨가되었다. 이 외에도 산화방지제 0.5 중량부, 대전 방지제 0.5 중량부, 자외선 안정제 0.5 중량부도 함께 첨가되었다.
다층 구조의 ABS 수지 발포 시트에 대하여 롤 상태로 1~3 일간 상온에서 숙성한 후에 열 성형 공정을 수행였다. 최종적으로, 경량화되고 제조 원가가 낮아진 냉장고용 내장재를 제조할 수 있었다.다.
본 발명이 본 발명의 기술적 사상 및 본질적인 특징을 벗어나지 않고 다른 형태로 구체화될 수 있음은 본 발명이 속한 분야 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 따라서, 상기 실시 예는 제한적인 것이 아니라 예시적인 모든 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 권리범위는 첨부된 청구항의 합리적 해석 및 본 발명의 균등한 범위 내 가능한 모든 변화에 의하여 결정되어야 한다.
11: 1차 압출기 12: 이산화탄소 미터링 펌프
13: 2차 압출기 14: 공압출 다이
15: 맨드렐 16: 2층 구조 ABS 수지 발포 시트
17: 제2 압출기 21: 1차 압출기
22: 이산화탄소 미터링 펌프 23: 2차 압출기
24: 공압출 다이 25: 맨드렐
26: 3층 구조 ABS 수지 발포 시트 27: 제2 압출기
31: 단층 ABS 수지 발포 시트 32: 제1 냉각 롤
33: 제2 냉각 롤 34: 비발포용 압출기
35: T-다이 36: 제3 냉각롤
37: 와인더 41: 숙성된 ABS 수지 발포 시트
42: 가열 오븐 43: 프레스 성형 몰드
44: 성형품 51: 냉장고용 내장재

Claims (13)

  1. 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 다층 발포 시트에 있어서,
    한 개의 ABS 수지 발포 층; 및
    상기 ABS 수지 발포 층의 양 단면에 접한 ABS 수지 비 발포층을 포함하고,
    상기 ABS 수지 발포 층은 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 이산화탄소의 주입으로 유도되는 미세 기공 구조를 갖고,
    상기 ABS 수지 비발포 층은 용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지와 이산화티탄, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 안정제를 포함하는,
    ABS 수지 다층 발포 시트.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층은 탈크, 탄산칼슘 및 이산화티탄 중 적어도 하나를 포함하는 무기 미립자를 포함하지 않는,
    ABS 수지 다층 발포 시트.
  3. 제1 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층은 100 내지 900 kg/m3의 밀도를 가지며, 상기 ABS 수지 발포 층 내 발포 셀의 평균 직경이 500 마이크로 미터 이하이고, 상기 ABS 수지 발포 층의 독립기포율이 80% 이상인,
    ABS 수지 다층 발포 시트.
  4. 제1 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층의 두께는 1 내지 5 mm이고,
    상기 ABS 수지 비발포 층의 두께가 5 내지 500 마이크로 미터인,
    ABS 수지 다층 발포 시트.
  5. 제1 항의 ABS 수지 다층 발포 시트를 진공 성형 가공하여 제조되며, 입체 형상을 갖는 ABS 수지 발포 성형품으로서,
    상기 ABS 수지 발포 성형품은 ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 무게가 20 내지 90% 낮은,
    ABS 수지 발포 성형품.
  6. 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 다층 발포 시트의 제조 방법에 있어서,
    용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 대하여 발포제로서 이산화탄소를 첨가하여 반응 압출을 유도하여 탠덤 발포 압출기(tandem foaming extruder)를 통해 ABS 수지 발포 층을 압출하는 과정과, 상기 이산화탄소는 상기 탠덤 발포 압출기에 연결된 이산화탄소 미터링 펌프를 통해 첨가되며,
    용융 지수가 5g/10min (섭씨 220 도, 10 kg 하중) 이하인 ABS 수지에 대하여 이산화티탄, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 안정제를 첨가하고 제2 압출기를 통해 ABS 수지 비 발포층을 압출하는 과정과,
    한 개의 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 ABS 수지 발포 층의 양 단면에 접한 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함하는,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  7. 제6 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층은 상기 탠덤 발포 압출기에 연결된 공압출 다이틀 통해 압출되고,
    상기 제2 압출기는 상기 공압출 다이의 몸체(body)와 직접 연결되며,
    상기 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정은, 공압출 다이를 통해 연속 공정으로 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 ABS 수지 발포 층의 양 단면에 접한 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 다층 구조를 갖는 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함하는,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  8. 제6 항에 있어서,
    상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정은,
    한 개의 상기 ABS 수지 발포 층을 제1 냉각 롤과 제2 냉각 롤 사이로 투입하는 과정과,
    상기 ABS 수지 발포 층이 상기 제1 냉각 롤과 상기 제2 냉각 롤 사이로 투입될 때 상기 ABS 수지 발포 층과 상기 제1 냉각 롤 또는 상기 제2 냉각 롤 사이에 상기 제2 압출기로부터 상기 ABS 수지 비 발포층을 압출하는 과정과,
    상기 ABS 수지 발포층과 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함하는,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  9. 제6 항에 있어서,
    상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정은,
    상기 ABS 수지 비 발포 층을 한 개의 상기 ABS 수지 발포 층의 양 단면에 접한 상태에서 섭씨 150 내지 300 도의 열을 접합 경계면에 가하여 열 접착 시킴으로써 상기 ABS 수지 발포층과 상기 ABS 수지 비 발포층을 포함하는 상기 다층 구조를 갖는 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정을 포함하는,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  10. 제6 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층은 탈크, 탄산칼슘 및 이산화티탄 중 적어도 하나를 포함하는 무기 미립자를 포함하지 않고,
    상기 ABS 수지 발포 층은 미세 발포 셀 구조를 갖는,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  11. 제6 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층은 100 내지 900 kg/m3의 밀도를 가지며, 상기 ABS 수지 발포 층 내 발포 셀의 평균 직경이 500 마이크로 미터 이하이고, 상기 ABS 수지 발포 층의 독립기포율이 80% 이상인,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  12. 제6 항에 있어서,
    상기 ABS 수지 발포 층의 두께는 1 내지 5 mm이고,
    상기 ABS 수지 비발포 층의 두께가 5 내지 500 마이크로 미터인,
    ABS 수지 다층 발포 시트의 제조 방법.
  13. 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene, ABS) 수지 발포 성형품의 제조 방법에 있어서,
    제6 항 내지 제12 항 중 어느 한 항의 방법에 의하여 상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 제조하는 과정과,
    상기 ABS 수지 다층 발포 시트를 섭씨 150 내지 300도의 오븐에서 가열한 후, 섭씨 20 내지 50도로 유지되는 3차원 형상의 냉각 몰드에 1 내지 10초 동안 밀착시킴으로써 상기 ABS 수지 발포 성형품을 제조하는 과정을 포함하며,
    상기 ABS 수지 발포 성형품은 ABS 수지 비발포 시트에 기반한 동일한 부피 및 형상의 ABS 수지 비발포 성형품보다 무게가 20 내지 90% 낮은,
    ABS 수지 발포 성형품의 제조 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11718830B1 (en) 2022-06-13 2023-08-08 Caromeats Inc. Silicone-based membrane surface chemistry and topography control for making self-assembled cell sheets with cell alignment and positioning
KR20240006094A (ko) * 2022-06-16 2024-01-15 주식회사 에스폴리텍 Abs발포폼층이 형성된 내충격성 및 난연성이 우수한 알루미늄 복합판넬

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002011816A (ja) * 2000-06-29 2002-01-15 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 木粉充填発泡成形体
JP2006224549A (ja) * 2005-02-18 2006-08-31 Sekisui Plastics Co Ltd ポリスチレン系樹脂発泡積層シート及びその成形品
JP2008273128A (ja) * 2007-05-07 2008-11-13 Jsp Corp ポリスチレン系樹脂発泡積層シート
JP2012025815A (ja) * 2010-07-21 2012-02-09 Kaneka Corp 断熱性能に優れた押出発泡成形体
KR20150078002A (ko) * 2013-12-30 2015-07-08 도레이케미칼 주식회사 압출성형용 다이, 이를 포함하는 발포체 성형장치, 및 이를 이용한 발포체 제조방법
KR101642554B1 (ko) 2013-10-31 2016-07-25 주식회사 엘지화학 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지
WO2019111930A1 (ja) * 2017-12-07 2019-06-13 積水化成品工業株式会社 積層発泡シート、及びその成形体
KR20200071155A (ko) * 2018-12-10 2020-06-19 주식회사 케미코 폴리에틸렌테레프탈레이트 발포시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002011816A (ja) * 2000-06-29 2002-01-15 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 木粉充填発泡成形体
JP2006224549A (ja) * 2005-02-18 2006-08-31 Sekisui Plastics Co Ltd ポリスチレン系樹脂発泡積層シート及びその成形品
JP2008273128A (ja) * 2007-05-07 2008-11-13 Jsp Corp ポリスチレン系樹脂発泡積層シート
JP2012025815A (ja) * 2010-07-21 2012-02-09 Kaneka Corp 断熱性能に優れた押出発泡成形体
KR101642554B1 (ko) 2013-10-31 2016-07-25 주식회사 엘지화학 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지
KR20150078002A (ko) * 2013-12-30 2015-07-08 도레이케미칼 주식회사 압출성형용 다이, 이를 포함하는 발포체 성형장치, 및 이를 이용한 발포체 제조방법
WO2019111930A1 (ja) * 2017-12-07 2019-06-13 積水化成品工業株式会社 積層発泡シート、及びその成形体
KR20200071155A (ko) * 2018-12-10 2020-06-19 주식회사 케미코 폴리에틸렌테레프탈레이트 발포시트, 그 제조 방법, 성형품 및 상기 성형품의 제조 방법

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11718830B1 (en) 2022-06-13 2023-08-08 Caromeats Inc. Silicone-based membrane surface chemistry and topography control for making self-assembled cell sheets with cell alignment and positioning
KR20240006094A (ko) * 2022-06-16 2024-01-15 주식회사 에스폴리텍 Abs발포폼층이 형성된 내충격성 및 난연성이 우수한 알루미늄 복합판넬
KR102649046B1 (ko) * 2022-06-16 2024-03-21 주식회사 에스폴리텍 Abs발포폼층이 형성된 내충격성 및 난연성이 우수한 알루미늄 복합판넬

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