JP4861634B2 - シリカ中空粒子の製造方法 - Google Patents
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Description
より詳しくは、本発明は、水系媒質中にて、シリコンアルコキシドを用いて炭酸カルシウム表面にシリカ膜を被覆した後、内部の炭酸カルシウムを溶解させることによりシリカ中空粒子を製造する方法に関する。
中空状粒子は、医薬や化粧品の分野では、その内部に有効成分を内包した徐放性医薬や徐放性化粧品のほか、外環境との接触により分解あるいは劣化してしまう成分の保護、ドラッグデリバリーシステムのための担体などへ適用すべく、種々の検討がなされている。
さらに、特許文献2においては、シリコンアルコキシドに、アルコール、水及び酸触媒を加えて部分加水分解を行った後、フタル酸ジメチルを添加し、この溶液を界面活性剤を含んだアンモニア水溶液中で混合撹拌、乳化し、重縮合反応させることにより球状多孔質シリカ粒子を製造する方法が提案されている。
上記の通り、シリカの殻からなる中空状粒子については幾つかの検討がなされてきているものの、特許文献1及び2のような界面反応を利用した方法では、ミクロンオーダー以上の粒子径のものしか得られない。
しかも、この方法では、中空粒子を構成するシリカ殻は、シリカの微粒子が集合して形成されており、その結果、微細ではあるもののシリカ殻に細孔が存在することも、本発明者らは確認している。
さらには、ナノサイズの特色をより効果的に発現させるためには、分散性がよいものが望まれているほか、中空状粒子を構成するシリカ殻の性状、特に分子サイズでの細孔の制御が必要となってくる。
この方法は、炭酸カルシウムを調製する第1工程、炭酸カルシウムにシリカをコーティングする第2工程、及び炭酸カルシウムを溶解させる第3工程により、シリカの殻からなる中空粒子を製造する方法である。
しかしながら、この方法においては、炭酸カルシウム粒子表面にシリカを被覆させる際、アルコールを主体とする溶媒を使用する必要があり、その結果安全性を配慮する必要があるという弱点がある。
前者のアルコキシドを用いる方法としては、例えば、特許文献4に記載の親水性有機溶剤中でシリコンアルコキシドの加水分解によりアルミニウム顔料表面にシリカを被覆する方法がる。
そのシリコンアルコキシドを原料とした被覆においては、粒子表面に平滑かつ不純分の少ない被膜を形成させることができる。
ただし、シリコンアルコキシドは、水を主体とする溶媒中では急激な加水分解反応が起こり、その結果シリカが粒子表面で膜を形成せず、ゲルを形成したり、シリカの単独粒子として析出したりするとされている。
しかしながら、有機溶媒を使用するには、その製造装置に防爆構造が要求され、装置が大規模かつ高価なものになるほか、使用済みの有機溶媒を排出することは、近年深刻化している環境保全の問題にとっても、工業的に最適な方法であるとは言い難いのが現状である。
しかしながら、この際には、被覆される膜は微粒子膜となる傾向にあり、アルコキシドを用いた場合よりも平滑性に欠け、また不純分が混在したものとなってしまう。
例えば、ケイ酸ナトリウムから形成させたシリカ膜の場合、シリカ膜中にナトリウムが混在してしまう。
これらのことからケイ酸ナトリウムなどの無機化合物を使用する方法は、シリカ膜の純度が要求される用途に適用することができていない。
また、粒子表面へのシリカ被覆に関する従来技術によっても、前記したとおりシリコンアルコキシドをシリカ源として用いる場合にはアルコールなどの有機溶媒を使用しなければならない。
他方、シリカ源としてケイ酸ナトリウムなどを用いれば、水系での被膜が可能となるが、シリカ殻中に不純分が少なからず含有され、また緻密な殻とならないという問題があった。
すなわち、本発明は、シリコンアルコキシドをシリカ膜形成用原料として用いてシリカ中空粒子を製造する際に有機溶媒を使用しない環境負荷の少ない方法で、高品質のシリカ中空粒子を製造する方法を提供することを発明の解決すべき課題とするものである。
この方法では、水系媒質が、75容量%以上の水からなるのがよく、また塩基触媒としてアンモニア水を使用するのがよい。
そのため有機溶媒を使用する必要がないことから、製造装置及び周辺装置類がコンパクト化でき、使用済みの有機溶媒を排出することがないので環境への負荷を低減できる。
さらに、本発明の方法により形成されるシリカ殻は、アルコールなどの有機溶媒系で形成させたものと変わらないことから、膜の平滑性や純度が要求される用途で使用できるほか、従来の有機溶媒系よりも製造コストが低く抑えられることから、より安価で同等性能を有するシリカ中空粒子を提供することが可能となる。
本発明のシリカ中空粒子の製造方法は、水系媒質中にて、コロイド状炭酸カルシウム、シリコンアルコキシド及び塩基触媒を混合し、シリコンアルコキシドの加水分解反応により生成するシリカを、コロイド状炭酸カルシウム表面に析出させた後、酸処理して炭酸カルシウムを溶解させることを特徴とする。
本発明では、シリカ殻の原料としてシリコンアルコキシドを使用するにも拘わらず、水系媒質を使用することが大きな特長である。
水の含有量が75容量%未満の場合、例えば水50容量%とアルコール50容量%の混合溶媒を用いた場合、製造装置の面では防爆構造が不必要であることは本発明の課題を達成できるが、廃液の処理や環境面への配慮の意味では、支障をきたすことがある。
したがって、本発明で使用する水系媒質は、75容量%以上、望ましくは85容量%以上、より望ましくは95容量%以上の水からなる媒質がよい。
さらに、最も望ましくは水のみからなる媒質がよく、有機溶媒等の他の液体を含有しないことから、排水処理が簡易あるいは不要で、製造コストを低く抑えることができ、かつ環境負荷を低減できる。
この際、目的とするコロイド状炭酸カルシウムを得るためには、比較的低温下で、沈殿反応の速度が比較的速い条件であることが望ましい。
したがって、調製直後のコロイド状炭酸カルシウムの水スラリーを室温下で静置したり、加熱下で撹拌するなどにより、動的光散乱法による平均粒子径が20〜700nmとなるまで熟成させることが望ましい。
この粒子径まで熟成、分散させることにより、最終的にナノサイズで分散性に優れたシリカ中空粒子を得ることができる。
このことにより、製造操作が簡易になるばかりでなく、より分散性に優れたシリカ中空粒子を製造することが可能となる。
また、塩基触媒としては、アンモニア水やアミン類などを用いることができる。
本発明においては、前記したコロイド状炭酸カルシウム及びシリコンアルコキシドに加えて塩基触媒であるアンモニア水などを、水系媒質中にて混合して、まずシリカにより被覆された炭酸カルシウムを調製する。
その他にも、必要に応じて、シリカ中空粒子の分散性をさらに向上させるための分散剤や界面活性剤など適宜添加してもよい。
そして、より好適に高品質のシリカ中空粒子を効率よく製造するためには、次のような条件とすることが望ましい。
その際1重量%未満であると、製造効率が低下し現実的でないほか、場合によってはシリカが殻を形成せずに遊離粒子となってしまうこともある。
逆に20重量%を超えると、粘度が上昇して均一なシリカ殻形成ができなくなることがある。
逆に、15g未満の場合、シリカが遊離粒子として生成してしまうことがある。
2モル未満であると反応に要する時間が極端に長くなり製造効率が悪化する。
逆に、40モルを超えると、シリカ殻の平滑性が低下したり、シリカが殻を形成せず遊離粒子となってしまう場合がある。
被覆反応時の温度が高すぎると、シリカ殻の平滑性が低下したり、シリカの遊離粒子が生成することがあり、得られるシリカ中空粒子の性状を悪化させる場合がある。
上記したような条件とすることにより、平滑かつ高純度のシリカ殻をより効率よく形成させることができる。
なお、酸処理に際しては、シリカ殻被覆後の液を水で置換したり、脱水洗浄などを行うことにより、未反応のシリコンアルコキシドを除去することが望ましい。
未反応のシリコンアルコキシドが大量に残留している場合、酸処理によりゲルが生成して、シリカ中空粒子の性状を悪化させることがある。
その酸処理する際の液の酸濃度は0.1〜3モル/Lとすることがよい。
0.1モル/L未満であると、酸処理に要する時間が長くなってしまうほか、場合によっては炭酸カルシウムを完全に溶解させることができなくなることがある。
逆に、3モル/Lを超えると、炭酸カルシウムの酸分解反応が急激に起こり、特にシリカ殻が薄い場合には、シリカ殻が破壊されてしまうことがある。
その酸処理後の液には、炭酸カルシウムの酸処理による溶解に伴い、カルシウム塩が混入するかたちとなる。
このカルシウム塩が用途によっては悪影響を及ぼすこともあるので、必要に応じて、液の水による置換や、脱水洗浄等により、カルシウム塩を除去することがよい。
また、用途に応じては、乾燥させて、乾燥粉の状態としても何等問題ない。
さらに、熱処理を行うことにより、殻中に残留する水分の除去を行ってもよい。
さらに、得られるシリカ中空粒子は、そのシリカ殻が平滑かつ不純分の少ない高純度のものとなる。
したがって、本発明の製造方法によれば、先行技術である有機溶媒と金属アルコキシドを利用した方法と同性能のシリカ中空粒子を、水系媒質中という安全で、排水処理が簡易で、かつ環境負荷が少ない方法で提供することが可能となる。
その内部に内包させる物質及びその応用としては、以下のようなものが例示できる。
医薬類に関しては種々の成分を内包させることができ、該内包により、各種医薬成分は徐放性、放出制御性、保護性、マスキング性等の機能性を有する医薬品とすることができる。
その経口薬としては、錠剤、カプセル剤、散剤、顆粒剤、丸剤といった固形製剤のほか、シロップ剤、懸濁剤、乳剤といった液体製剤にも適用できる。
固形製剤の場合、シリカ中空粒子に医薬成分を内包した粒子を含有する粉末を造粒して、錠剤、顆粒剤、丸剤等とするか、粉末状態のまま散剤として使用することもできる。
液体製剤の場合には、有効成分を内包したシリカ中空粒子を液に分散させればよい。
また、軟膏剤あるいは坐薬では、医薬成分を内包したシリカ中空粒子を、油脂、乳剤などの基剤と混練してペースト状又はクリーム状等にすればよい。
パップ剤でも同様に医薬成分を内包したシリカ中空粒子を樹脂などと混練し、シート状に成形して湿布などに使用することができる。
例えば、神経系医薬としては、抗てんかん剤、解熱剤、鎮痛剤、総合感冒剤などの中枢神経系用剤や、自律神経剤、鎮けい剤などの末梢神経系用剤等がある。
生体防御機構に作用する医薬としては、免疫抑制剤、免疫促進剤、抗炎症剤、抗アレルギー剤、抗リウマチ剤、インターフェロン様剤などがある。
呼吸器官用医薬としては、気管支拡張剤、鎮咳剤、去たん剤、鎮咳去たん剤、含嗽剤などがある。
消化器官用医薬としては、抗消化性かいよう剤、制酸剤、健胃消化剤、抗肥満症剤、鎮吐剤、催吐剤、止しゃ剤、下剤、整腸剤、複合胃腸剤などがある。
外皮用医薬としては、外皮用殺菌消毒剤、創傷保護剤、化膿性疾患用剤、鎮痛・鎮痒・収れん・消炎剤、浴剤などがある。
また、空気との接触、光、熱などによって分解あるいは変質し易い成分であっても、シリカ中空粒子に内包することによって、該成分の分解あるいは変質を抑制することができる。
これら化粧料成分を内包することによって、徐放性、放出制御性、保護性、マスキング性等の機能性を有する化粧料とすることができる。
植物抽出エキスとしては、収れん・清涼成分、抗炎症・抗アレルギー成分、殺菌・静菌成分、紫外線防止成分、皮膚賦活成分、保湿成分等がある。
着色剤としては、有機合成色素、天然色素、無機系着色料等が、香料としては、天然香料、合成香料、調合香料等がある。
具体例を挙げて説明すると、ビタミンなどの化粧料用薬剤を内包することにより、ビタミン類の効能である抗酸化作用が長期にわたり発現するほか、空気との接触によるビタミン類の分解や変質を抑制することができる。
このような場合に、一方の成分をシリカ中空粒子内部に内包することにより、両成分の配合を比較的容易に行うことができる。
そのようなことを狙いとして本発明の製造方法で得たシリカ中空粒子が使用できる化粧料には、石鹸、化粧水、乳液、クリーム、パックなどのスキンケアに用いる基礎化粧品がある。
さらに、同様の狙いで男性用化粧品にも使用でき、それには、顔用のシェービングクリーム、アフターローション、スキンミルク、頭髪用のシャンプー、リンス、ヘアリキッド、ヘアクリーム、ポマード、ヘアスプレー、フラグランスのオーデコロン、オードトワレ等がある。
このように本発明により製造したシリカ中空粒子は、医薬品、化粧料としての利用価値が高く、シリカ中空粒子を含有する医薬品および化粧料は、徐放性、放出制御性、保護性、マスキング性等の機能性に優れた製品といえる。
まず、透過型電子顕微鏡観察により測定される粒子径が50〜150nmであるコロイド状炭酸カルシウム及びテトラエトキシシランを用いて、水系媒質中におけるシリカ被覆操作を経て、シリカ中空粒子の製造を行った。
その後、イオン交換水により洗浄してから、1M塩酸500mL中に投入し30分間撹拌して、炭酸カルシウムを溶解させた。
続いて、イオン交換水により洗浄してから、105℃にて乾燥させて、シリカ中空粒子を得た。
さらに、エネルギー分散型X線検出器により化学分析を行ったところ、シリコン及び酸素のみが検出され、高純度のシリカ中空粒子であることが確認された。
また、動的光散乱法による平均粒子径は250nmであり、かつ水銀圧入法による細孔分布測定では2〜20nmの細孔が検出されなかったことから、緻密なシリカ殻からなり、かつ分散性がよいことも確認できた。
実施例1と同じコロイド状炭酸カルシウム及びケイ酸ナトリウムを用いて、水系媒質中でのシリカ被覆操作を経て、シリカ中空粒子の製造を行った。
コロイド状炭酸カルシウム30gをホウ酸ナトリウム−ホウ酸緩衝水溶液500gに分散させた後、SiO2含有量が3重量%のケイ酸ナトリウム水溶液300gを、5g/分の速度で滴下して、コロイド状炭酸カルシウム表面にシリカを被覆した。
その後実施例1と同様の酸処理、洗浄、乾燥操作を行い、シリカ中空粒子を得た。
さらに、エネルギー分散型X線検出器により化学分析を行ったところ、シリコン、酸素、ナトリウム、ホウ素が検出され、シリカ以外に、ナトリウムやホウ素といった不純分が含有されることが確認された。
また、動的光散乱法による平均粒子径は1100nmであり、かつ水銀圧入法による細孔分布測定では2〜20nmの細孔が検出されたことから、比較的疎なシリカ殻からなり、分散性が低いことも確認できた。
実施例1と同じコロイド状炭酸カルシウム、及びテトラエトキシシランを用いて、有機溶媒中でのシリカ被覆操作を経て、シリカ中空粒子の製造を行った。
コロイド状炭酸カルシウム30gをエチルアルコール500g中に分散させた後、29%アンモニア水87g、テトラエトキシシラン32gを添加し、24時間撹拌した。
その後、イオン交換水により洗浄してから、1M塩酸500mL中に投入し30分間撹拌して、炭酸カルシウムを溶解させた。
続いて、イオン交換水により洗浄してから、105℃にて乾燥させて、シリカ中空粒子を得た。
さらに、エネルギー分散型X線検出器により化学分析を行ったところ、シリコン及び酸素のみが検出され、高純度のシリカ中空粒子であることが確認された。
また、動的光散乱法による平均粒子径は450nmであり、かつ水銀圧入法による細孔分布測定では2〜20nmの細孔が検出されなかったことから、緻密なシリカ殻からなり、比較的分散性がよいことも確認できた。
Claims (1)
- 75容量%以上の水からなる水系媒質中にて、コロイド状炭酸カルシウム、シリコンアルコキシド及び塩基触媒を混合し、コロイド状炭酸カルシウム表面に、シリコンアルコキシドの加水分解反応により生成するシリカを析出させた後、酸処理により炭酸カルシウムを溶解させることを特徴とするシリカ中空粒子の製造方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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