KR20110062501A

KR20110062501A - 유기-무기 복합분체, 이의 제조방법 및 이의 용도

Info

Publication number: KR20110062501A
Application number: KR1020090119243A
Authority: KR
Inventors: 채준병; 조진훈
Original assignee: 웅진코웨이주식회사
Priority date: 2009-12-03
Filing date: 2009-12-03
Publication date: 2011-06-10

Abstract

본 발명은 유기-무기 복합분체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 중공형의 다공성 무기 분체; 상기 분체 내 존재하는 유기계 자외선 흡수제; 및 상기 분체의 표면에 형성된 수산화인회석 코팅층을 포함하는 유기-무기 복합분체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

상기 유기-무기 복합분체는 피부에 대한 안전성, 피부 친화성 및 피지 흡수성이 우수하여 각종 화장료로 사용될 수 있다.

분체, 화장료, 수산화인회석, 자외선

Description

유기-무기 복합분체, 이의 제조방법 및 이의 용도{Organic-inorganic Composite Powder, a Preparation method thereof, and a Use of the Same}

본 발명은 피부에 대한 안전성, 피부 친화성 및 피지 흡수성이 우수한 유기-무기 복합분체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

메이크업 화장품은 피부색을 정돈한 후 색체를 부여하여 피부를 좀더 화사하고 깨끗하게, 심미적으로 아름답게 보이도록 하기 위해 사용한다. 이러한 목적을 위해 메이크업 화장품은 피부에 얇게 도포되어 피부에 부담을 주지 않고 피부색 보정 효과를 나타낼 수 있어야 한다. 즉, 메이크업 화장품에서 피복성과 착색성이 중요하다.

이러한 메이크업 화장품은 안료 등의 분체를 기제에 분산시켜 제조한다. 화장품에 사용되고 있는 분체는 체질 안료, 유기 색소, 무기 색재, 펄안료, 및 기타 분체로 나눌 수 있다. 체질 안료로는 점토 광물에 해당되는 탈크나 마이카계 원료가 대표적이며 기타 합성 무기 분체, 합성 고분자 분체 등이 있다. 또한 유기 색제에는 타르 색소, 천연색소 등이 있고, 무기 색재에는 산화철류 등이 사용되고 있으며, 펄 안료로는 운모티탄 등이 사용된다.

최근에는 색조 화장품 등의 메이크업 화장품은 단순히 자연으로부터 광물을 채취하여 분쇄 정제 공정을 통해 얻어지는 분체를 이용하기 보다, 분체의 초미립자화, 표면처리, 복합화 등을 통해 기능성 분체를 개발하고 있다. 이러한 기능성 분체는 자외선 차단 효과, 미백효과, 주름 개선효과 등의 부가적인 효과도 발휘할 수 있다.

체질 안료는 화장품에 기본적인 형태나 사용감 등의 특성을 나타내기 위해 사용하는 분체로, 파운데이션, 고형분, 분, 아이섀도우, 립스틱 등의 메이크업 화장품에 색조 조정을 발휘하는 것이 주된 목적이다. 이외 사용상의 간편성, 피부와의 적응성, 자외선 차단 등의 여러가지 기능을 가진 분체가 요구된다.

또한, 체질 안료의 주요한 기능으로서 피복력, 전연성, 부착성, 땀과 피지의 흡수성과 관계되는 사용감촉 등이 있다. 체질 안료의 흡수성은 땀과 피지를 흡수하는 특성으로, 피부의 피지를 제거하면서 화장의 흐트러짐을 방지한다.

파운데이션이나 투웨이케익 등을 사용하여 화장을 하는 경우, 일정 시간이 경과하면 화장이 뜨거나 한쪽으로 화장이 몰려 뭉치는 현상이 발생한다. 특히, 피지량이 많은 코와 이마 주위, T-zone의 화장이 흐트러지기 쉽다. 이는 화장품이 피부에 곱게 먹지 않아 발생하는 것으로 땀과 피지가 주된 원인이다. 피부는 온도가 상승하면 땀이 발생하고 피지도 함께 외부로 솟아 나오는데, 화장품에 사용된 체질 안료가 피부친화성이 없거나 부족하기 때문이다.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 분체를 기능성을 부여하는 물질로 코팅하거나 표면개질하는 방법에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 일예로 대한민국 특 허등록 제0663594호는 분체 표면에 불소계 표면처리제로 이루어진 제1 코팅층이 형성되고, 상기 제1 코팅층 표면에 실리콘계 표면처리제로 이루어진 제2 코팅층이 형성된 것을 특징으로 하는 복합 코팅처리 분체를 개시하고 있다. 또한, 일본 특허공개공보 평9-302260호는 지질 2분자막 아미노산 복합체가 피복된 분체를 제안하고 있다.

한편, 최근 산업 발달로 인해 환경문제가 중요하게 대두되고 있으며, 이중 대기 오염 등에 의해 오존층의 파괴가 심각해져 인체가 자외선에 쉽게 노출될 위험성이 갈수록 커지고 있다.

태양광에 포함된 자외선은 장파장 자외선(320~400nm, 이하 UVA라 칭함), 중파장 자외선(280~320nm, 이하 UVB라 칭함), 단파장 자외선(200~280nm, 이하 UVC라 칭함)으로 분류된다. 이중 지상에 도달하는 자외선 영역은 290~400nm이며 그 광량은 태양광선 중 약 6%를 차지하며 이중 UVB가 약 0.5%, UVA가 나머지 5.5%를 차지한다. 이러한 자외선은 파장이 짧을수록 광 에너지의 양이 증가되고, 구성분자간의 결합을 파괴할 정도로 커서 인체 피부에 많은 변화를 가져온다.

피부로부터 이와 같은 자외선을 차단하기 위해 무기계 자외선 산란제외 유기계 자외선 흡수제 등이 이용되고 있다.

상기 무기계 자외선 산란제로는 미립자 이산화티탄(일본 공개특허 제1972-42502호), 초미립자 산화아연(일본 공개특허 제1985-231607호), 산화세륨(일본 공개특허 제1990-823312호) 등의 금속산화물이 사용되고 있다. 또한, 유기계 자외선 흡수제로는 신남산계, 살리실산계, 벤조페논계, 트리아진 또는 트리아존계 등이 연구되고 공지되어 시판되고 있다. 유기계 자외선 흡수제가 주로 중파장 자외선을 흡수하는 반면, 무기계 자외선 차단제는 주로 장파장 자외선을 산란시켜준다. 자외선흡수제는 자외선을 흡수하고 역, 진동, 형광, 라디칼 등의 에너지로 변화하여 피부를 보호한다. 이에 반해 자외선 산란제는 무기안료의 빛의 굴절율에 의해서 자외선을 차단시켜준다.

그러나, 이러한 무기계 자외선 산란제는 높은 커버력으로 자연스러운 화장 마무리감이 불가능하고, 두꺼운 화장막으로 인해 답답함을 증가키시며, 높은 굴절율에 기인한 백탁 현상으로 화장이 들떠 보이는 단점이 있다. 또한, 유기계 자외선 흡수제는 화장료로 사용했을 때 광안정도가 문제가 되고 있으며, 또한 피부에 흡수되어 자체가 자극을 일으키거나 광반응에 의한 생성물로 인하여 알러지 등의 부작용을 유발하는 등 안전성에 심각한 문제를 야기하기도 하므로 대부분의 유기계 자외선 흡수제는 사용에 있어서 많은 제약을 가지고 있다.

이에 최근에는 유기계 자외선 흡수제의 복합화, 제형화를 통해 기능이 향상된 원료들이 개발되고 있다.

대한민국 특허공개번호 제2003-0020515호에는 무기계 자외선 차단제를 고분자 안에 분산시켜 복합입자를 제조하는 방법이 기재되어 있으나, 사용감 개선되는 효과는 있으나, 충분한 자외선 차단효과를 위해서는 사용량이 과도하게 하는 되는 점이 있고 이에 따라 백탁현상이 발생하는 문제가 있다. 대한민국 특허공개번호 제2005-0022036호에서는 유기계 자외선 흡수제를 고분자 수지로 캡슐화하는 제조방 법이 기재되어 있으며, 대한민국 특허 공개번호 제2009-0019211호에서는 고분자 중합시 유기계 자외선 흡수제를 모노머, 가교제, 개시제, 분산제등과 같이 유화중합법으로 자외선 차단기능을 가진 고분자를 제조방법이 기재되어 있다. 그러한 이러한 방법은 자외선 흡수제가 빛의 자외선 영역에서 화학적으로 에너지를 흡수하는 화학적 안정성 측면에서 불안정한 물질임을 감안하면, 필연적으로 화학반응을 동반하는 고분자 중합시 부가된 유기계 자외선 차단제가 변화없이 존재하여 계속하여 자외선을 흡수 기능을 상실할 수 있는 문제점을 내포하고 있다.

상기한 문제점들을 해결하기 위하여, 본 발명의 목적은 유기계 자외선 흡수제가 갖는 단점인 피부 자극을 최소화할 수 있는 한편, 피부 친화성 및 피지 흡수성이 우수한 유기-무기 복합분체를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상기한 유기-무기 복합분체의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 자외선 차단 효과, 피부에 대한 안전성 및 피지 흡수성이 우수한 유기-무기 복합분체를 포함하는 화장료 조성물로서의 용도를 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은

중공형의 다공성 무기 분체;

상기 분체 내 존재하는 유기계 자외선 흡수제; 및

상기 분체의 표면에 형성된 수산화인회석 코팅층

을 포함하는 유기-무기 복합분체를 제공한다.

또한, 본 발명은

중공형의 다공성 무기 분체를 준비하는 단계;

상기 분체 내 공동에 유기계 자외선 흡수제를 함침시키는 단계; 및

얻어진 분체를 수산화인회석으로 코팅하여 코팅층을 형성하는 단계

를 포함하는 유기-무기 복합분체의 제조방법을 제공한다.

아울러, 본 발명은 상기 유기-무기 복합분체를 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는 유기계 자외선 흡수제가 무기 분체 내에 담지되어 있어 피부와의 접촉이 차단되므로 피부 자극을 최소화할 수 있다. 또한, 무기 분체 표면에 형성된 수산화인회석 코팅층은 인체 친화적일 뿐만 아니라 피지 성분 중 피부에 유익하지 않는 불포화 지방산을 선택적으로 흡착하므로 피부 건조를 예방할 수 있다. 따라서, 땀과 피지에 의한 화장의 흐르터림을 방지함과 동시에 분체의 부착력이 강화되므로 제품 사용감이 우수하고 화장효과가 지속될 수 있으며 특히 번들거림을 개선할 수 있다.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

여기서 언급되는“중공형의 다공성 무기 분체”란 내부의 빈 공간을 둘러싸는 쉘(shell)로 이루어진 구형의 고형 무기입자로, 쉘에 미세 기공이 형성된 것을 의미한다.

본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는 중공형의 다공성 무기 분체 내에 유기계 자외선 흡수제가 담지되어 있고, 무기 분체의 표면은 수산화인회석 코팅층이 형성되어 있다.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 유기-무기 복합분체를 보여주는 입체 단면도이다.

도 1을 참조하면, 상기 유기-무기 복합분체(10)는 중공형의 다공성 무기 분체(2); 상기 무기 분체 내 존재하는 유기계 자외선 흡수제(4); 및 상기 무기 분체의 표면에 형성된 수산화인회석 코팅층(6)을 포함한다.

상기 무기 분체(2)는 통상적으로 메이크업 화장품에 사용되는 분체로서 중공형의 다공성 구형 입자 형태를 갖는 것이라면 모두 가능하다. 이러한 중공형 다공성 무기분체는 입자의 크기, 비표면적, 기공의 크기 및 내부 공동의 부피 등의 특성으로 인해 오일 성분을 흡착할 수 있으며, 이는 흡유량으로 표현된다. 흡유량이 큰 분체를 사용하는 경우 많은 양의 유기계 자외선 흡수제(4)를 담지할 수 있게 된다. 바람직하게, 무기 분체의 흡유량이 100 내지 300 ml/g인 것을 사용한다.

이러한 무기 분체(2)는 탈크, 마이카 등의 천영 광물을 분쇄한 분체와 실리카 등과 같이 화학적인 합성을 통해 제조되는 합성 분체가 모두 가능하다. 대표적으로, 실리카, 이산화티탄, 탈크, 카올린, 마이카, 세리사이트, 산화아연, 탄산칼슘, 탄산바륨, 황산바륨, 규조토, 탄산마그네슘, 규산마그네슘, 보론나이트라이드, 알루미나, 산화지르코늄, 산화철, 운모티탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다. 바람직하게는 실리카, 또는 무기계 자외선 산란제인 이산화티탄, 산화아연을 사용한다.

이와 같은 무기 분체로 이산화티탄, 산화아연을 사용하는 경우 무기 분체에 의해 자외선이 피부에 침투하지 못하므로 산란됨과 동시에 분체 내에 담지된 유기계 자외선 흡수제에 의해 흡수되어 자외선이 효과적으로 차단될 수 있다.

상기 무기 분체(2)는 그 내부에 공동(cavity)이 형성된 중공형의 분체로, 이때 그 외경은 화장료 조성물에 사용되는 분체의 입자경의 범위 내이면 본 발명에서 특별히 제안하지 않는다. 바람직하게는 사용감, 분산성 및 투명감을 위해 1∼100 ㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 20 ㎛이다.

또한, 무기 분체(2)의 두께(즉, 쉘의 두께)는 공동 내에 담지된 유기계 자외선 흡수제(4)의 함량과 관련하며, 만약 상기 두께가 너무 두껍게 되면 내부 공동에 존재하는 유기계 자외선 흡수제(4)의 함량이 감소하게 된다. 이와 반대로, 너무 얇게 되면 화장료로 제형시 교반 및 유화 등의 물리적인 힘에 의해 분체(2)가 파괴되어 내부의 유기계 자외선 흡수제(4)가 노출되어 제형의 안정성을 저하시키거나 피부 안전성을 저하시킬 수 있기 때문에, 그 두께는 0.1∼3 ㎛가 바람직하다.

이러한 중공형 다공성 무기 분체는 직접 제조하거나 시판되고 있는 것을 사용한다. 일예로, 무기 분체(2)는 분무 건조법을 이용하여 제조가 가능하며, 이때 사용하는 전구체의 농도 및 분무 건조기의 여러 조건에 따라 상기 무기 분체(2)의 크기나 두께 조절이 가능하다.

상기 유기계 자외선 흡수제(4)는 UVA를 차단하는 효과를 가지며, 상기 무기 분체(2) 내에 담지되므로 피부 자극을 최소화할 수 있다. 이러한 유기계 자외선 흡수제(4)는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 당 분야에서 공지된 물질이 가능하다.

대표적으로, 유기계 자외선 흡수제(4)는 전술한 바와 같이 벤조페논계, 파라아미노벤조산계, 신남산계, 살리실산계 등을 1종 또는 2종 이상으로 어느 것을 복합화하여도 무관하다.

구체적으로, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논5-설폰산나트륨, 디하이드록시디메톡시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논설폰산나트륨, 2,4-디하이드록시벤조페논, 테트라하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 파라아미노벤조산(PABA), 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산글리세릴, 파라디메틸아미노벤조산아밀, 파라디메틸아미노벤조산옥틸 등의 파라아미노벤조산계 자외선 흡수제; 파라메톡시신남산-에틸헥실 에스터[상품명:Uvinul MC 80], 파라메톡시신남산에틸, 파라메톡시신남산이소프로필, 파라메톡시신남산옥틸, 파라메톡시신남산-2-에톡시에틸, 파라메톡시신남산나트륨, 파라메톡시신남산칼륨, 파라메톡시신남산모노-2-에틸헥산산글리세릴, 에틸헥실메톡시신나메이트 등의 신남산계 자외선 흡수제; 살리실산옥틸, 살리실산페닐, 살리실산호모멘틸, 살리실산디프로필렌글리콜, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산미리스틸, 살리실산메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 기타 유로카닌산, 유로카닌산에틸, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄[상품 명:Eusolex 9020], 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산-2-에틸헥실(상기 일본특허공보 제(소)63-101371호), (2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 안트라닐산메틸 등이 있으며, 바람직하게는 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄[상품명:Eusolex 9020], 파라메톡시신남산-에틸헥실 에스터[상품명:Uvinul MC 80], 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조익 애씨드 헥실에스터[상품명:Uvinul A PLUS], 파라메톡시신남산-에틸헥실 에스터[상품명:Uvinul MC 80], 에틸헥실메톡시신나메이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.

상기 수산화인회석 코팅층(6)은 유기계 자외선 흡수제(4)의 용출을 방지하고, 피지 흡수성 및 피부와의 상용성을 부여하기 위해 형성한다.

수산화인회석은 피지 성분 중 불포화 지방산을 선택적으로 흡착하여 피부의 번들거림을 방지하고 다른 성분은 상대적으로 흡착하지 않아 피부의 건조를 예방할 수 있다. 또한 생체 친화적인 물질로서, 피부와의 상용성도 우수하다.

이때 수산화인회석 코팅층의 두께는 0.1 내지 2 ㎛인 것이 바람직하다. 만약 코팅층의 두께가 상기 범위 미만이면 분체 표면 전체를 균일하게 코팅하기 어렵고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 코팅층의 두께를 균일하게 형성할 수 없고, 코팅층이 분리되는 문제점이 있다.

이러한 코팅층을 형성하는 수산화인회석 입자는 그 직경이 3 nm 내지 300 nm 이하, 바람직하게는 3 nm 내지 100 nm인 것이 바람직하다. 만약 입자의 직경이 상기 범위 미만이면 입자의 응집현상으로 균일한 코팅층 형성이 어려운 문제점이 있고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 무기 분체의 표면을 균일하게 코팅하기 어 려우므로, 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는 무기 분체 40 내지 80 중량%, 유기계 자외선 차단제 10 내지 50 중량% 및 수산화인회석 10 내지 30 중량%로 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 함량은 상기 무기 분체, 유기계 자외선 흡수제 및 수산화인회석의 자외선 차단 및 피지 흡착 효과와 더불어, 본 발명에서 얻고자 하는 효과를 확보하기 위한 범위로 한정된다.

본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는

a) 중공형의 다공성 무기 분체를 준비하는 단계;

b) 상기 분체 내 공동에 유기계 자외선 흡수제를 함침시키는 단계; 및

c) 얻어진 무기 분체를 수산화인회석으로 코팅하여 코팅층을 형성하는 단계

를 거쳐 제조된다.

이하 각 단계별로 더욱 상세히 설명한다.

단계 a) 중공형의 다공성 무기 분체 준비

유기-무기 복합분체 제조를 위해 중공형의 다공성 무기 분체를 준비한다.

상기한 바와 같이, 중공형의 다공성 무기 분체는 시판되는 것을 사용하거나 직접 제조한다.

일예로 중공형의 다공성 이산화티탄 분체는 하기와 같이 제조될 수 있다.

a1) 이산화티탄 전구체를 물에 가수분해하여 전구체 수용액을 제조하고,

a2) 상기 전구체 수용액에 염기를 첨가하여 메타티탄산 슬러리를 제조하고,

a3) 상기 메타티탄산 슬러리를 세척 후 여과하여 메타티탄산 케이크를 얻고;

a4) 상기 메타티탄산 케이크를 재분산 후 산을 첨가하여 슬러리를 해교하고,

a5) 해교된 슬러리를 산/염기를 첨가하여 안정화 및 중성화된 수산화티탄을 제조하고,

a6) 상기 수산화티탄을 여과 후 물에 재분산하여 수산화티탄 졸을 제조하고,

a7) 상기 수산화티탄 졸을 분무 건조하여 제조된다.

구체적으로, 단계 a1)에서 금속 전구체를 5 내지 50 중량%로 60∼65℃의 물에 가수분해하여 전구체 수용액을 제조한다.

이때 이산화티탄 전구체는 티타늄 테트라이소프로폭사이드(Titanium tetraisopropoxide), 티타늄 테트라부톡사이드(Titanium tetrabutoxide) 등과 같은 티타늄 알콕사이드로 제조된 티타니아졸 또는 티타닐설페이트(TiOSO₄) 또는 사염화티타늄(TiCl₄) 등과 같은 금속 티타늄염이 가능하다.

이러한 전구체는 어느 것을 사용해도 무관하나 경제성이나 원료의 반응 안정성을 위해서, 바람직하게는 티타늄설페이트 디하이드레이트를 사용하여 투명한 티타닐설페이트 수용액을 제조하여 사용한다.

다음으로, 단계 a2)에서는 상기 전구체 수용액에 염기를 첨가하여 메타티탄산 슬러리를 제조한다.

이때 상기 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산 나트륨, 중탄산칼륨 등이 가능하며, 바람직하기로 침전제로서 수산화나트륨 수용액(10%)을 사용하고, 메타티탄산 슬러리의 pH가 6∼7이 될 때가지 첨가한다.

다음으로, 단계 a3)에서는 메타티탄산 슬러리를 물로 세척 후 여과하여 메타티탄산 케이크를 얻는다.

상기 세척 및 여과를 통해 메타티탄산 슬러리 내 함유된 황산, 가용성 불순물 등 기타 성분을 제거하고, 바람직하기로 원심분리 필터를 이용한다.

다음으로, 단계 a4)에서는 상기 메타티탄산 케이크를 60∼65℃ 물에 재분산한 다음, 산을 첨가하여 슬러리를 해교(peptization)한다.

상기 산으로는 아세트산, 염산, 인산, 황산, 및 질산 등이 가능하며, 바람직하기로 염산을 사용한다.

이때 물에 재분산 후, 잔여 이온성분을 제거하기 위해 다시 한번 원심분리 필터로 수세 여과하는 과정을 수행한다.

다음으로, 단계 a5)에서는 해교된 슬러리를 산/염기를 순차적으로 첨가하여 안정화 및 중성화된 수산화티탄을 제조한다.

이때, 산으로는 인산을 사용하고, 염기로는 10% 농도의 수산화나트륨(NaOH)을 사용한다.

다음으로, 단계 a6)에서는 상기 수산화티탄을 여과, 바람직하기로 원심분리 여과한 후, 물에 재분산하여 수산화티탄 졸을 제조한다.

이때 재분산된 수산화티탄 졸은 고형분의 함량이 32∼35 중량%가 되도록 분산시킨 후, 다시 고형분 함량이 29 중량%가 되도록 재분산한다.

다음으로, 단계 a6)에서는 상기 수산화티탄 졸을 분무 건조하여 중공상의 이산화티탄 미립구를 제조된다.

이때 분무 건조에 적용할 수 있는 분무법은 예컨대, 오토마이저(atomizer)의 구조에 따라 가압 노즐(pressure nozzle) 타입, 2류체 노즐 (two-fluid nozzle) 타입, 로터리 휠(rotary wheel) 타입 등이 있으며, 바람직하기로 구체적으로는 가압 노즐 타입을 사용한다. 상기 가압 노즐 타입은 고압 하에 용액을 펌핑하고 노즐을 통하여 용액을 분무시키는 방법이며 용액의 가능한 점도는 1 내지 수천 cP이다. 분무 건조기의 조건을 적절히 선택하여 티타니아 졸의 만족스러운 액적을 전구체로 얻을 수 있으며 분무된 액적은 고온 공기와 접촉한 즉시 건조된다.

이때 건조 온도는 60∼300℃이며, 바람직하게는 80∼250℃, 더욱 바람직하게는 80∼200℃이다. 상기 건조온도가 너무 낮을 경우 액적의 건조가 어려우며, 만약 상기 범위를 초과할 경우에는 분말의 형태가 일그러져 일정한 형태의 중공상 분체를 얻을 수가 없다.

추가로, 필요한 경우 상기 무기 분체는 흡착된 수분 제거 및 유기계 자외선 흡수제가 내부 공간에 최대의 양으로 함침되어 복합화될 수 있도록 진공 데시게이 터에 30분∼5시간, 바람직하기로 1시간 동안 처리한다.

단계 b) 유기계 자외선 흡수제의 함침

본 단계에서는 상기 단계 a)를 통해 제조된 중공형의 다공성 무기 분체 내부 공동 내에 유기계 자외선 흡수제를 함침시키는 공정을 수행한다.

구체적으로, 유기계 자외선 흡수제 자체 또는 이를 용매에 용해하거나 균일하게 분산시킨 용액 상태로 제조하고, 이를 무기 분체와 조금씩 수회에 걸쳐 혼합하거나 분무하여 분체 내로 자외선 흡수제가 함침되도록 한다.

이때 유기계 자외선 흡수제의 사용량은 무기 분체의 흡유량의 50 내지 70%가 되도록 한다. 만약 사용량이 상기 범위 미만이면 분체 내에 담지되는 자외선 흡수제의 함량이 적어 자외선 차단효과를 확보하기 어렵고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면, 분체가 습윤(wetting)되어 분체 표면에 균일한 코팅층을 형성하기 어려운 문제점이 있다.

단계 c) 수산화인회석 코팅층 형성

마지막으로, 얻어진 무기 분체를 수산화인회석으로 코팅하여 코팅층을 형성한다.

구체적으로, 수산화인회석 코팅층은 다음의 단계를 수행하여 형성한다:

c1) 수산화칼슘 슬러리를 제조하는 단계;

c2) 유기계 자외선 흡수제가 담지된 중공형 다공성 무기 분체 슬러리를 제조 하는 단계;

c3) 상기 다공성 무기 분체 슬러리에 수산화칼슘 슬러리와 인산수용액을 첨가하여 교반하면서, pH를 조절하는 단계; 및

c4) 염기를 첨가하여 중화하는 단계

먼저, 단계 c1)에서는 수산화칼슘 슬러리를 제조한다.

수산화칼슘 슬러리 제조하기 위해, 수산화칼슘과 증류수(또는 탈이온수)를 비드가 충진된 볼밀에 넣고, 볼밀링한다. 이때 볼밀의 운전조건 즉, 비드의 크기, 비드 충진율, 슬러리의 점도, RPM, 볼밀링 시간 등의 변수에 따라 수산화인회석 입자의 크기가 결정된다.

본 발명의 실시예에서는 수산화칼슘 슬러리 농도 10~20%, 슬러리 점도 50 cPs, 비드크기 0.5mm, 비드충진율 60%, RPM 120의 조건에서 20시간 밀링하였을때 100nm 이하의 크기를 갖는 수산화인회석 입자를 얻을 수 있었다.

다음으로, 단계 c2)에서는 유기계 자외선 흡수제가 담지된 중공형 다공성 무기 분체 슬러리를 제조한다.

상기 무기 분체 슬러리는 무기 분체를 증류수(또는 탈이온수)에 대해 1~30 중량% 농도로 교반하여 제조할 수 있다.

이어서, 단계 c3)에서는 상기 다공성 무기 분체 슬러리에 수산화칼슘 슬러리 와 인산수용액을 첨가하여 교반하면서, pH를 조절한다.

상기 단계를 통해 수산화인화석 입자 합성과 동시에 무기 분체 표면에 코팅층을 형성한다.

구체적으로, 무기 분체 슬러리에 수산화칼슘 슬러리와 인산수용액을 정량펌프를 이용하여 첨가한다. 이때 균일한 코팅을 위해 적정한 pH를 유지하여야 한다. pH는 수산화인회석 입자 크기를 결정하는 주요 인자이며, 균일한 코팅을 가능케 한다. 무기 분체는 pH에 따라 표면에 대전되는 정전기의 전하량이 변하게 되며 두 입자의 정정기적 인력이 최대가 되는 pH 영역에서 코팅할 시 균일한 코팅을 할 수 있다.

특히, 실리카를 무기 분체로 이용하는 경우 pH를 1~3 으로 산성으로 유지하는 것이 바람직하며, 알루미나를 무기 분체로 이용할 경우에는 pH 를 9~10으로 염기로 유지하는 바람직하다. 이와 같은 pH 조절을 위해 산 또는 염기를 사용할 수 있다.

또한 교반 중 반응기 내에 초음파를 투입하면 입자 크기를 더욱 작게 하여 균일한 코팅을 할수 있다.

마지막으로, 단계 c4)에서는 염기를 첨가하여 중화한다.

수산화칼슘 슬러리와 인산수용액의 투입이 모두 끝나면 5시간 내지 10시간 동안 교반을 유지하면서 안정화하여 코팅층이 더욱 치밀하게 될 수 있도록 한다. 이후 염기를 첨가하여 중화 한 후 여과, 수세 및 건조하여 본 발명에 따른 유기-무 기 복합분체를 얻는다. 이때 상기 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등이 가능하다.

본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는 자외선 차단 및 피지 흡수능이 우수하여 각종 화장료에 사용이 가능하다.

즉, 상기 유기-무기 복합분체는 화장료로 적용하기 위해, 유화형, 가용화형, 오일성, 분말 분산형, 또는 고체 분말성으로 제조될 수 있다. 구체적으로, 화장료 조성물로는 화장수, 스킨, 로션, 크림, 파운데이션, 에센스, 젤, 팩, 폼 클렌징, 비누 등으로 적용이 가능하며, 보다 구체적으로, 유화형 자외선 차단용 크림, 유화형 파운데이션, 유화형 메이크업 베이스, 오일케익형 파운데이션, 투웨이케익, 파우더 팩트, 베이스 파우더, 아이섀도우, 볼연지, 메이크업 프라이머, 립스틱, 립라이너 등으로 적용이 가능하다.

이러한 화장료 조성물은 본 발명에 따른 유기-무기 복합분체를 0.01∼99 중량%, 바람직하기로 0.1∼30 중량%로 함유한다.

또한, 각 제형의 조성들은 그 제형의 제제화에 필요하고 적절한 각종의 기제와 첨가물을 함유할 수 있으며, 그 효과를 떨어트리지 않는 범위 내에서 비이온 계면활성제, 실리콘 폴리머, 체질안료, 향료, 방부제, 살균제, 산화 안정화제, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 유연화제, 산화방지제, 자유 라디칼 파괴제, 불투명화제, 안정화제, 에몰리언트(emollient), 실리콘, α-히드록시산, 소포제, 보습제, 비타민, 곤충 기피제, 향료, 보존제, 계면활성제, 소염제, 물질 P 길항제, 충전제, 중합체, 추진제, 염기성화 또는 산성화제, 또는 착색제 등 공지의 화합물을 포함하여 제조된다.

또한, 본 발명이 목적으로 하는 주 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 바람직하게는 주 효과에 상승 효과를 줄 수 있는 다른 자외선 차단 성분을 함유하는 것도 무방하다. 이들 성분의 종류와 양의 선정과 이에 따른 제형화 방법은 당업자에 의해 용이하게 선정될 수 있는 자명한 사항이다.

이하, 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.

<제조예 1>

수산화칼슘 200g 을 800ml의 증류수에 넣고 0.5mm의 비드가 60% 충진된 볼밀에 넣고 RPM 120으로 20시간 밀링하여 수산화칼슘 슬러리를 준비하였다. 제조된 슬러리의 점도는 50 cPs이었다. 0.6M 인산수용액과 10N 가성소다 수용액을 준비하였다.

혼련기에 흡유량이 150ml/100g 인 다공성 구형 실리카(SILNOS-190, ABC나노텍社, 한국) 300g를 넣고 에틸헥실메톡시신나메이트(Ethylhexyl Methoxycinnamate) 225ml를 스프레이를 이용하여 분무하여 담지하였다.

유기계 자외선 흡수제가 담지된 실리카 300g을, 교반기, 온도계, pH 센서가 설치된 5 L 4구 플라스크에 증류수 1500ml를 넣은 후 준비된 수산화칼슘 슬러리 300g을 정량펌프를 이용하여 5g/min의 속도로 투입하면서, 인산수용액을 pH 2가 유지되도록 정량펌프를 조절하며 투입하였다. 이후 교반을 유지하면서 5시간 동안 안정화 공정을 거친 후 가성소다 수용액으로 중화 한 후 여과, 수세 및 건조하여 에틸헥실메톡시신나메이트가 담지되고 수산화인회석 코팅층이 형성된 실리카 분체를 제조하였다.

<제조예 2>

흡유량이 250ml/100g 다공성 구형 실리카(SILNOS-350, ABC나노텍社, 한국)을 사용한 것과 에틸헥실메톡시신나메이트의 양을 375ml 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 에틸헥실메톡시신나메이트가 담지되고 수산화인회석 코팅층이 형성된 실리카 분체를 제조하였다.

<제조예 3>

에틸헥실메톡시신나메이트 대신 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (AvoBenzone)을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄이 담지되고 수산화인회석 코팅층이 형성된 실리카 분체를 제조하였다.

<제조예 4>

에틸헥실메톡시신나메이트 대신 에틸헥실메톡시신나메이트 125ml와 제조(AvoBenzone)을 100ml로 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 에틸헥실메톡시신나메이트와 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄가 담지되고 수산화 인회석 코팅층이 형성된 실리카 분체를 제조하였다.

<제조예 5>

A) 중공형의 다공성 이산화티탄 분체의 제조

티타닐설페이트 디하이드레이트(Titanyl sulfate dihydrate(TiOSO₄·2H₂O), TAYCA사제, 128.7g)를 65℃의 증류수 300.3 ml에서 가수분해하여 투명한 티타닐 설페이트 수용액을 제조하였다. 다음으로, 상기 티타닐 설페이트 수용액에 침전제인 수산화나트륨(NaOH) 67g을 증류수 603 ml에 희석하여 pH가 7이 될 때까지 적하하면서 교반하여 메타티탄산 슬러리를 제조하였다. 이어, 상기 제조된 메타티탄산 슬러리를 증류수로 세척하여 메타티탄산 슬러리에 함유된 황산, 가용성 불순물 등 기타 성분을 원심분리 필터기로 수세 여과하여 제거하였다.

얻어진 메타티탄산 케이크에 잔여 이온성분을 제거하기 위해 65℃의 증류수에서 재분산 후 다시 한 번 원심분리 필터로 수세 여과하였다. 이어, 상기 수세된 메타티탄산 케이크 20g에 65℃의 증류수 500 ml에 분산한 다음, 여기에 염산(HCl) 120g을 첨가하여 30분 동안 교반하여 메타티탄산 슬러리를 해교(peptization)하였다.

다음으로, 상기 메타티탄산 슬러리에 인산(H₃PO₄) 20g을 첨가하고 30분 동안 교반하여 수산화티탄 졸을 제조하였다. 여기에 10%농도의 수산화나트륨(NaOH)으로 pH 7로 중성화하였다. 이어서, 상기 중성화된 졸을 원심분리 여과하여 고형분의 함량이 10%가 되도록 맞추어 수산화티탄 졸을 제조하였다.

상기에서 얻어진 수산화티탄 졸을 가압 노즐타입 분무 건조기를 이용하여 분무(주입구 열풍온도 200℃, 배출구 열풍온도 125℃, 노즐 압력 15kg/㎠)하여 중공상의 이산화티탄 분체를 제조하였다.

B) 유기계 자외선 차단제의 함침 및 수산화인회석 코팅층 형성

상기 A)에서 수득한 이산화티탄 분체를 사용하여 상기 제조예 1과 동일한 방방법으로 에틸헥실메톡시신나메이트가 담지되고 수산화인회석 코팅층이 형성된 이산화티탄 분체를 제조하였다.

실시예 1∼2 및 비교예 1∼2

상기 제조예 1 및 3에서 제조된 유기-무기 복합 분체에 다른 화장 조성을 혼합하여 자외선 차단 유화형 파운데이션용 조성물을 제조하였다. 구체적인 조성은 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.

구분	조성(중량%)	실시예 1	실시예 3	비교예 1	비교예 2
자외선 차단제	제조예 1의 유기-무기 복합분체	8.00
자외선 차단제	제조예 3의 유기-무기 복합분체		8.00
유기계 자외선 흡수제	에틸헥실메톡시신나메이트	-	-	0.6	-
유기계 자외선 흡수제	4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄	-	-	-	0.6
보습제	부틸렌글라이콜	2.50	2.50	2.50	2.50
보습제	글리세린	1.00	1.00	1.00	1.00
피부컨디셔닝제	데카메칠사이크로펜타실록산/폴리메틸실록산/ 가교 폴리메틸실록산	3.50	3.50	3.50	3.50
	사이크로메치콘	7.30	7.30	7.30	7.30
	디메치콘	6.50	6.50	6.50	6.50
유화제	디메치콘코폴리올	4.00	4.00	4.00	4.00
유화제	글리세릴디이소스테아레이트	1.00	1.00	1.00	1.00
유화안정제	밀납	0.50	0.50	0.50	0.50
	폴리실리콘-11/ 디메치콘	1.50	1.50	1.50	1.50
	소듐클로라이드	0.80	0.80	0.80	0.80
착색제	폴리메틸메타크릴레이트	1.90	1.90	1.90	1.90
	탈크/ 디메치콘/ 메치콘	0.68	0.68	0.68	0.68
	하이드레이티드페릭옥사이드/ 메치콘	0.95	0.95	0.95	0.95
	페릭옥사이드/ 메치콘	0.26	0.26	0.26	0.26
	페러스-페릭옥사이드/ 메치콘	0.11	0.11	0.11	0.11
보존제	메칠파라벤	0.20	0.20	0.20	0.20
착향제	향료	적량	적량	적량	적량
정제수		To 100	To 100	To 100	To 100

실험예 1: 주사전자현미경 관찰

도 2 는 제조예 1에서 이용한 중공형 다공성 실리카 단면을 전자현미경으로 관찰한 것이다.

이와 같은 중공형 다공성 실리카를 이용하여 상기 제조예 1 및 제조예 2에서 제조한 유기-무기 복합 분체 표면 형상 및 미세 구조를 알아보기 위해 주사전자현미경(Scanning electron microscopy)으로 분석하였고, 얻어진 결과를 도 3 및 도 4에 나타내었다.

도 3은 제조예 1에서 제조된 본 발명에 따른 유기-무기 복합분체의 표면을 주사전자현미경으로 관찰한 사진이다.

도 4는 제조예 2에서 제조한 본 발명에 따른 유기-무기 복합분체의 표면을 주사전자현미경으로 관찰한 사진이다.

도 3 및 도 4를 참조하면, 본 발명에 따른 유기-무기 복합체는 표면에 수산화인회석 입자로 이루어진 수산화인회석 코팅층이 형성되었음을 알 수 있다.

실험예 2: 불포화 지방산 흡착 효과 확인

상기 제조예 1에서 제조한 유기-무기 분체, 제조예 1에서 원료로 사용한 실리카 분체 및 , 당업계에서 통상적으로 사용되는 수산화인회석 분체, 마이카, 징크옥사이드를 이용하여 불포화 지방산 흡착능을 아래와 같이 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.

Oil absorption(오일 흡수량) : 시료 5g에 스쿠알란을 천천히 섞으면서 봉상형태가 되는 시점을 측정하였다.

Absorbed amount(오일 흡착량) : 오일 50g과 시료 5g을 혼합하여 30분간 흔들어 섞은 후 32도에서 24시간 정치하였다. 석유에테르 100ml를 넣고 30분간 흔들어 섞은 후 여과시켜 세정, 건조하였다. 건조하여 감량분에서 흡착량을 구하였다.

시료	오일 흡수량 (ml/100g)	오일 흡착량 (mg/g)
시료	오일 흡수량 (ml/100g)	올레인산	인공피지
제조예 1	105	182.6	185.1
실리카	146	68.4	82.5
수산회인회석	220	56.3	-
마이카	84	6.2	11.3
징크옥사이드	90	15.8	17.1

상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 유기-무기 복체는 원료인 실리카 보다 오일 흡수량은 적었으나, 불포화지방산인 올리산을 선택적으로 흡착하였다. 이는 분체 표면에 형성된 수산화인회석 코팅층이 피지 성분 중 특히 불포화 지방산인 올레인산을 선택적으로 흡착하기 때문으로, 본 발명의 유기-무기 복합체를 화장료로 적용하는 경우, 피부가 번들거리지 않으면서 건조하지도 않고 화장을 오래동안 지속할 수 있다. 따라서, 종래의 분체 사용 경우에는 오일 종류에 관계없이 모든 피지 성분을 흡수하기 때문에 발생할 수 있는 피부 당김이나 건조현상을 방지할 수 있다.

실험예 2: 자외선A 차단등급(PA) 측정

상기 제조예 1, 3 및 4에서 제조한 유기-무기 분체에 대해, 자외선측정장치를 이용하여 In vitro SPF(자외선 B 차단지수) 및 PA(자외선 A 차단등급)을 측정하였다. 이때 3회 반복층정하여 그 평균값을 구하였다.

구분	SPF	PA
제조예 1	21.1	++
제조예 3	14.3	++
제조예 4	22.4	++

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는 자외선 A 및 자외선 B 차단 능력이 우수함을 알 수 있다.

실험예 3: 피부 안전성 측정

상기에서 제조된 자외선 차단 화장료 조성물의 피부의 안전성을 측정하기 위하여 통상의 패취 테스트를 실시하였다.

18∼30세의 여성 30명의 양쪽 하박 안쪽에 상기 실시예 및 비교예의 첩포를 부착한 후, 24시간이 지난 후에 첩포를 떼어내고, 첩포 제거후 30분 후, 24시간 후, 및 48시간 후 피부반응을 Frosch & Klingman과 CTFA 가이드라인을 반영한 아래 표 4의 기준에 따라 관찰하였다. 첩포 제거후 30분 후 양성반응을 보인 검사요원의 수를 표 5에 나타내었다. 이때 강양성 홍반은 수포의 유발이 확인된 경우이며, 약양성은 따끔거리는 정도의 자극을 느낀 경우이다.

기호	등급	판정기준
+	1	반점 또는 광범위의 약양성 홍반
++	2	균일한 중간성 홍반
+++	3	부종을 동반한 강양성 홍반
++++	4	부종과 소수포를 동반한 강양성 홍반

시료명	첩포 시험(명)
시료명	강양성	약양성
실시예 1	0	1
실시예 2	0	0
비교예 1	1	3
비교예 2	2	4

상기 표 5에 나타난 바와 같이, 유기계 자외선 흡수제가 직접 제형에 첨가되어진 비교예 1과 2의 조성물에서는 피부에 자극이 나타남을 알 수 있었다. 이와 비교하여, 본 발명에 따른 실시예 1와 2의 조성물은 피부에 대한 자극도가 거의 없음을 확인할 수 있다.

이하, 본 발명의 제형예로서 W/O유화형 파운데이션, 수렴 화장수, 영양 화장수, 영양 크림, 마사지 크림, 에센스 및 팩을 예시하고 있으나, 본 발명의 화장료 조성물의 제형은 이에 제한되는 것은 아니다.

제형예 1: W/O유화형 파운데이션

하기의 표 6과 같이 제조예 1의 유기-무기 복합분체를 함유하는 W/O유화형 파운데이션을 통상의 방법에 따라 제조하였다.

구분	성분명	함량(중량%)
분체	제조예 1의 유기-무기 복합분체	10%
	카올린	3%
			유상	스쿠알란	10%
			유상	디메치콘	15%
수상	정제수	to 100%
	1,3-부틸렌글리콜	5%
	글리세린	5%
	메틸파라벤	적량
기타	토코페릴 아세테이트	1%
기타	향료	적량

제형예 2: 유성타입 파운데이션

하기의 표 7과 같이 제조예 1의 유기-무기 복합분체를 함유하는 파운데이션을 통상의 방법에 따라 제조하였다.

구분	성분명	함량(중량%)
분체	제조예 1의 유기-무기 복합분체	to 100%
	카올린	15%
	아이언 옥사이드 레드	1%
	아이언 옥사이드 엘로	3%
	아이언 옥사이드 블랙	0.2%
결합제	파라핀 왁스	5%
결합제	카나우바 왁스	15%
수상	정제수	to 100%
	1,3-부틸렌글리콜	5%
	글리세린	5%
	메틸파라벤	적량
착향제	향료	적량

제형예 3: 베이스 파우더

하기의 표 8과 같이 제조예 1의 유기-무기 복합분체를 함유하는 베이스 파우더를 통상의 방법에 따라 제조하였다.

성분명	함량(중량%)
탈크	80.3%
카올린	3%
제조예 --의 유기-무기 복합분체	12%
아이언 옥사이드	2%
방부제	0.2%
스쿠알란	1%
헥실라우레이트	0.5%
디이소스테아릴말레이트	1%

제형예 4: 아이섀도우

하기의 표 9와 같이 제조예 1의 유기-무기 복합분체를 함유하는 아이섀도우를 통상의 방법에 따라 제조하였다.

성분명	함량(중량%)
탈크	51%
카올린	3%
징크스테아레이트	3%
제조예 1의 유기-무기 복합분체	8%
마이카	25%
아이언 옥사이드	3%
미네랄오일	5%
디메치콘	2%

제형예 5: 볼연지

하기의 표 10과 같이 제조예 1의 유기-무기 복합분체를 함유하는 볼연지를 통상의 방법에 따라 제조하였다.

제조예 1의 유기-무기 복합분체	to 100%
카올린	8%
징크 미리스테이트	5%
안료	3%
스쿠알란	3%
향료	적량
방부제	적량

본 발명에 따른 유기-무기 복합분체는 각종 화장료로 사용이 가능하다.

도 2는 제조예 1에서 이용한 중공형의 다공성 실리카 단면을 주사전자현미경으로 관찰한 사진이다.

Claims

중공형의 다공성 무기 분체;

상기 분체 내 존재하는 유기계 자외선 흡수제; 및

상기 분체의 표면에 형성된 수산화인회석 코팅층

을 포함하는 유기-무기 복합분체.
제1항에 있어서,

상기 무기 분체는 실리카, 이산화티탄, 탈크, 카올린, 마이카, 세리사이트, 산화아연, 탄산칼슘, 탄산바륨, 황산바륨, 규조토, 탄산마그네슘, 규산마그네슘, 보론나이트라이드, 알루미나, 산화지르코늄, 산화철, 운모티탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 유기-무기 복합분체.
제1항에 있어서,

상기 무기 분체는 외경이 1∼20 ㎛이고, 0.1∼3 ㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 유기-무기 복합분체.
제1항에 있어서,

상기 유기계 자외선 흡수제는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논5-설폰산나트륨, 디하 이드록시디메톡시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논설폰산나트륨, 2,4-디하이드록시벤조페논, 테트라하이드록시벤조페논을 포함하는 벤조페논계 자외선 흡수제;

파라아미노벤조산(PABA), 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산글리세릴, 파라디메틸아미노벤조산아밀, 파라디메틸아미노벤조산옥틸을 포함하는 파라아미노벤조산계 자외선 흡수제;

파라메톡시신남산-에틸헥실 에스터, 파라메톡시신남산에틸, 파라메톡시신남산이소프로필, 파라메톡시신남산옥틸, 파라메톡시신남산-2-에톡시에틸, 파라메톡시신남산나트륨, 파라메톡시신남산칼륨, 파라메톡시신남산모노-2-에틸헥산산글리세릴, 에틸헥실메톡시신나메이트를 포함하는 신남산계 자외선 흡수제;

살리실산옥틸, 살리실산페닐, 살리실산호모멘틸, 살리실산디프로필렌글리콜, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산미리스틸, 살리실산메틸을 포함하는 살리실산계 자외선 흡수제; 유로카닌산; 유로카닌산에틸; 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산-2-에틸헥실; (2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 안트라닐산메틸; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것인 유기-무기 복합분체.
제1항에 있어서,

상기 수산화인회석 코팅층의 두께는 0.1 내지 2 ㎛인 것을 특징으로 하는 유기-무기 복합분체.
제1항에 있어서,

상기 수산화인회석 코팅층은 3 내지 100 nm의 직경을 갖는 수산화인회석 입자로 이루어진 것을 특징으로 하는 유기-무기 복합분체.
제1항에 있어서,

상기 유기-무기 복합분체는 무기 분체 40 내지 80 중량%, 유기계 자외선 차단제 10 내지 50 중량% 및 수산화인회석 10 내지 30 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기-무기 복합분체.
중공형의 다공성 무기 분체를 준비하는 단계;

상기 분체 내 공동에 유기계 자외선 흡수제를 함침시키는 단계; 및

얻어진 분체를 수산화인회석으로 코팅하여 코팅층을 형성하는 단계

를 포함하는 제1항의 유기-무기 복합분체의 제조방법.
제8항에 있어서,

상기 무기 분체는 실리카, 이산화티탄, 탈크, 카올린, 마이카, 세리사이트, 산화아연, 탄산칼슘, 탄산바륨, 황산바륨, 규조토, 탄산마그네슘, 규산마그네슘, 보론나이트라이드, 알루미나, 산화지르코늄, 산화철, 운모티탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제8항에 있어서,

상기 수산화인회석코팅층은

c1) 수산화칼슘 슬러리를 제조하는 단계;

c2) 유기계 자외선 흡수제가 담지된 중공형 다공성 무기 분체 슬러리를 제조하는 단계;

c3) 상기 다공성 무기 분체 슬러리에 수산화칼슘 슬러리와 인산수용액을 첨가하여 교반하면서, pH를 조절하는 단계; 및

c4) 염기를 첨가하여 중화하는 단계를 포함하여 형성하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제1항의 유기-무기 복합분체를 포함하는 화장료 조성물.
제11항에 있어서,

상기 조성물은 유기-무기 복합분체를 0.1∼30 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제11항에 있어서,

상기 조성물은 유화형 자외선 차단용 크림, 메이크업 프라이머, 파운데이션, 메이크업베이스, 투웨이케익, 팩트, 파우더, 아이새도우, 립스틱, 립그로스, 및 립 라이너로 이루어진 군에서 선택된 제형임을 특징으로 하는 화장료 조성물